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1、2022年高中化學(xué)(大綱版)第三冊(cè) 第五單元 硫酸工業(yè) 第一節(jié)接觸法制硫酸(第二課時(shí))
[引言]上節(jié)課我們學(xué)習(xí)了工業(yè)制硫酸的反應(yīng)原理并簡(jiǎn)單了解了其生產(chǎn)流程。同時(shí)還認(rèn)識(shí)了其中的一個(gè)生產(chǎn)設(shè)備——沸騰爐。本節(jié)課我們就在此基礎(chǔ)上來進(jìn)一步認(rèn)識(shí)工業(yè)生產(chǎn)硫酸的生產(chǎn)設(shè)備及工藝流程。
[板書]第一節(jié) 接觸法制硫酸(第二課時(shí))
三、生產(chǎn)設(shè)備及工藝流程
[師]上節(jié)所學(xué)沸騰爐中的工藝我們可簡(jiǎn)單表示如下:
[板書]
[過渡]從沸騰爐出來的爐氣經(jīng)凈化、干燥后便進(jìn)入硫酸生產(chǎn)的第二階段,即氧化階段。
下面,我們就來分析一下SO2轉(zhuǎn)化為SO3的反應(yīng)條件。
[講解]根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理,二氧化硫的氧化是在
2、催化劑存在條件下進(jìn)行的,目前工業(yè)生產(chǎn)上采用的是釩催化劑。二氧化硫同氧氣在釩催化劑表面上與其接觸時(shí)發(fā)生反應(yīng),所以,工業(yè)上將這種生產(chǎn)硫酸的方法叫做接觸法制硫酸。
二氧化硫發(fā)生催化氧化的熱化學(xué)方程式為:
[提問]SO2的接觸氧化在什么條件下反應(yīng)可提高SO2的轉(zhuǎn)化率?
[師]請(qǐng)大家根據(jù)所學(xué)知識(shí)進(jìn)行回答
[生]SO2的氧化為一可逆反應(yīng)。根據(jù)勒夏特列原理,加壓、降溫有利于SO2轉(zhuǎn)化率的提高。
[教師評(píng)價(jià)]回答得很好!
[問]對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)來講,假如原料轉(zhuǎn)化率很高,但反應(yīng)速率卻很慢,這樣的生產(chǎn)有無意義呢?
[學(xué)生搖頭]沒有!
[師]從我們剛才的分析結(jié)論可知,SO2的氧化在低溫下進(jìn)行可有利于
3、SO2轉(zhuǎn)化率的提高,但這對(duì)反應(yīng)的速率將有何影響呢?
[生]使化學(xué)反應(yīng)速率減慢!
[想一想]應(yīng)該怎樣解決上述矛盾?
[教師提示:可聯(lián)想工業(yè)制NH3的有關(guān)知識(shí)]
[生恍然大悟]找一個(gè)折中的辦法,即既要使SO2的轉(zhuǎn)化率不太低,又要使反應(yīng)的速率不太慢。
[師]很好,下面是一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),請(qǐng)大家分析。
[投影]
同溫度下SO2的平衡轉(zhuǎn)化率
[原料氣成分(體積分?jǐn)?shù)):SO2 7%,O2 11%,N2 82%;壓強(qiáng):0.1 MPa]
[問]你們認(rèn)為溫度控制在什么范圍比較合適呢?說出理由。
[學(xué)生各抒己見]
[小結(jié)]由大家剛才的發(fā)言并結(jié)合實(shí)際情況,可知溫度在400℃~500℃的范圍內(nèi)比
4、較合適,這是因?yàn)椋憾趸虻霓D(zhuǎn)化率在此溫度下已比較理想,且滿足催化劑的活性溫度(為
430℃~600℃),同時(shí)化學(xué)反應(yīng)的速率又不會(huì)太慢。綜合考慮以上因素,我們?cè)趯?shí)際生產(chǎn)中選定400℃~500℃作為操作溫度。
[板書]反應(yīng)條件:溫度400℃~500℃
[師]下面是壓強(qiáng)對(duì)SO2平衡轉(zhuǎn)化率的影響。請(qǐng)大家分組討論,綜合多種因素選擇SO2接觸氧化的合適壓強(qiáng)。
[投影]
壓強(qiáng)對(duì)SO2平衡轉(zhuǎn)化率的影響
(原料氣成分同上表)
[學(xué)生分組討論,并宣布討論結(jié)果]
[小結(jié)]通過剛才的討論并結(jié)合以上數(shù)據(jù)可以看出,常壓下400℃~500℃時(shí),二氧化硫的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高。加壓雖然可以提高平衡轉(zhuǎn)化率,但加
5、壓需要增加動(dòng)力,經(jīng)濟(jì)上并不合算,一般工廠都采用常壓法生產(chǎn)。
[板書]壓強(qiáng):常壓
[講解]硫酸工業(yè)生產(chǎn)的最佳工藝條件選定后,接下來要考慮的是反應(yīng)器。反應(yīng)器是進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的場(chǎng)所,反應(yīng)器的結(jié)構(gòu),操作方式都要盡可能地使反應(yīng)能在工藝條件所規(guī)定的參數(shù)下進(jìn)行。二氧化硫氧化反應(yīng)器現(xiàn)在多采用的是接觸室。我們來看一下接觸室的結(jié)構(gòu)。
[板書]接觸室
[展示]接觸法制硫酸接觸室模型
[結(jié)合教具講解]接觸室采用了上下兩層催化劑,中部安裝熱交換器的結(jié)構(gòu)。
[板書]結(jié)構(gòu):上下兩層催化劑
中部安裝熱交換器
[過渡]我們首先來認(rèn)識(shí)一下熱交換器。
[投影]一種熱交換器示意圖及介紹
熱交換器是化學(xué)工業(yè)里廣泛應(yīng)用
6、的熱交換設(shè)備,它有多種形式。在多數(shù)熱交換器內(nèi)部,裝有許多平行的管道或蛇管,以擴(kuò)大傳熱面,提高熱交換效果。一種流體在管道內(nèi)流動(dòng),另一種流體在管道外流動(dòng)。兩種流體通過管壁進(jìn)行熱交換,熱的流體得到冷卻,冷的流體得到加熱。右圖是一種常見的熱交換器。
一種熱交換器示意圖
[過渡]二氧化硫在接觸室里是如何氧化成三氧化硫的呢?
[講解]經(jīng)過凈化、干燥的爐氣,通過接觸室中部的熱交換器被預(yù)熱到400℃~500℃,通過上層催化劑被第一次氧化,因?yàn)槎趸虻拇呋趸欠艧岱磻?yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)環(huán)境的溫度會(huì)不斷升高,這不利于三氧化硫的生成。接觸室中部安裝的熱交換器正是把反應(yīng)生成的熱傳遞給接觸室里需要預(yù)熱
7、的爐氣,同時(shí)降低反應(yīng)后生成氣體的溫度,使之通過下層催化劑被第二次氧化。這是提高可逆反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的一種非常有效的方法。
[過渡]二氧化硫在接觸室里經(jīng)過催化氧化后得到的氣體含三氧化硫一般不超過10%,其余為N2、O2及少量二氧化硫氣體。這時(shí)進(jìn)入硫酸生產(chǎn)的第三階段,即成酸階段。其反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
[板書]SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l);ΔH=-130.3 kJ/mol
[過渡]從反應(yīng)原理上看,硫酸是由三氧化硫跟水化合制得的。事實(shí)上,工業(yè)上卻是用98.3%的濃H2SO4來吸收SO3的,為什么要這樣操作呢?請(qǐng)大家參閱課本。
[學(xué)生閱讀課本]
[講解]從理論上講,三氧化硫轉(zhuǎn)
8、化為硫酸有二種途徑:一種是三氧化硫被硫酸水溶液吸收,與水溶液中的水發(fā)生反應(yīng)生成硫酸。SO3(g)+H2O(l) H2SO4(l),ΔH<0,這是一個(gè)可逆放熱反應(yīng)。在常溫下,這一反應(yīng)轉(zhuǎn)化率極高,可以認(rèn)為是不可逆的。決定這一反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的實(shí)際上是混合氣體中三氧化硫被硫酸水溶液吸收的吸收率?;旌蠚庵腥趸蚴菤鈶B(tài),分子運(yùn)動(dòng)速率極快,有足夠的吸收機(jī)會(huì),使吸收率達(dá)到99.9%。另一途徑是硫酸與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)生成包含雜質(zhì)氣體的酸霧。由于三氧化硫與水的化合是放熱反應(yīng),在生產(chǎn)條件下,反應(yīng)器中有大量水蒸氣。而三氧化硫氣體一旦形成酸霧,它很少有機(jī)會(huì)被液體捕捉,而是隨不溶性氣體一起排到大氣。根據(jù)生產(chǎn)目的,在工藝上促進(jìn)
9、第一種吸收途徑,抑制第二種吸收途徑。因此,實(shí)際生產(chǎn)中,用98.3%的濃硫酸作為吸收劑吸收三氧化硫。
[板書]1.用98.3%的濃H2SO4作吸收劑。
[過渡]工業(yè)上為實(shí)現(xiàn)這一生產(chǎn)過程,采用的反應(yīng)器是“吸收塔”。
[板書]3.吸收塔
[過渡]我們來看一下吸收塔示意圖
[投影]
[講解]為增大SO3跟98.3%的濃硫酸的接觸面積,強(qiáng)化吸收過程,在吸收塔中,安裝大量耐酸瓷環(huán),并采用了逆流的吸收方式,三氧化硫從塔底通入,98.3%的濃硫酸從塔頂噴下,硫酸吸收三氧化硫后,濃度增至98.8%,溫度升高20℃~30℃。然后從塔底排出,經(jīng)冷卻,稀釋,即得成品。
[討論]1.從吸收塔里排出的尾
10、氣有哪些成分,能直接排放到空氣中嗎?
2.尾氣應(yīng)如何處理?
[學(xué)生回答,教師總結(jié)]從吸收塔排出的氣體主要有N2、O2,少量二氧化硫,若直接排放到空氣中,會(huì)造成嚴(yán)重的污染,同時(shí)也會(huì)造成原料的浪費(fèi)。因此應(yīng)將上述氣體再次通入接觸室進(jìn)行二次氧化,然后進(jìn)一步吸收。也可用NH3吸收SO2以生產(chǎn)亞硫酸銨,或用堿吸收后,再通過加酸生產(chǎn)高濃度二氧化硫和硫酸銨。
[板書]2.尾氣回收利用。
[小結(jié)]本節(jié)我們學(xué)習(xí)了接觸法制硫酸的生產(chǎn)設(shè)備及工藝流程,請(qǐng)××同學(xué)來描述一下從原料到成品硫酸的生產(chǎn)過程。
[投影]
[學(xué)生回答](教師結(jié)合投影糾錯(cuò)、補(bǔ)充)
[總結(jié)]從硫酸的工業(yè)生產(chǎn)來看,化學(xué)反應(yīng)原理是化工生產(chǎn)
11、的基礎(chǔ),生產(chǎn)過程是為實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)服務(wù)的,而生產(chǎn)設(shè)備是為實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程服務(wù)的。這個(gè)邏輯關(guān)系是我們學(xué)習(xí)化工知識(shí)的基本思路。在本節(jié)里,我們討論了如何優(yōu)化工藝條件,達(dá)到生產(chǎn)最佳狀態(tài),但這僅僅是復(fù)雜的工業(yè)生產(chǎn)中很少的一部分,要想進(jìn)一步了解復(fù)雜的生產(chǎn)工藝,就需要我們現(xiàn)在刻苦學(xué)習(xí),爭(zhēng)取深造的機(jī)會(huì)。
●板書設(shè)計(jì)
第一節(jié) 接觸法制硫酸(第二課時(shí))
四、生產(chǎn)設(shè)備及工藝流程
●教學(xué)說明
本節(jié)是學(xué)習(xí)化工生產(chǎn)知識(shí)的最后一部分,通過本節(jié)的學(xué)習(xí),要使學(xué)生初步掌握學(xué)習(xí)化工知識(shí)的基本思路,即化學(xué)反應(yīng)原理是化工生產(chǎn)的基礎(chǔ),生產(chǎn)過程為實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)服務(wù),而設(shè)備為實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程服務(wù)。同時(shí)本節(jié)課又是理論聯(lián)系實(shí)際的典范。為此,
12、本節(jié)課設(shè)計(jì)突出了以下幾點(diǎn):
1.多啟發(fā),提出啟發(fā)性問題,激發(fā)學(xué)生積極思考,培養(yǎng)其思維能力。
2.多討論,促進(jìn)學(xué)生之間的交流與合作,充分發(fā)揮學(xué)生的主觀能動(dòng)性,使學(xué)生學(xué)習(xí)積極主動(dòng)。
3.多分析,用學(xué)過知識(shí)分析實(shí)際問題,使學(xué)生感到有深度、有趣味,同時(shí)復(fù)習(xí)鞏固已學(xué)過的知識(shí)。
●綜合能力訓(xùn)練題
1.在硫酸的工業(yè)制法中,下列生產(chǎn)操作與說明生產(chǎn)操作的主要原因二者都是正確的是
A.硫鐵礦燃燒前需要粉碎,因?yàn)榇髩K的硫鐵礦不能燃燒
B.從沸騰爐出來的爐氣需凈化,因?yàn)闋t氣中SO2會(huì)與雜質(zhì)反應(yīng)
C.SO2氧化為SO3時(shí)需使用催化劑,這樣可以提高SO2的轉(zhuǎn)化率
D.SO3用98.3%的濃H2SO4吸收
13、,目的是防止形成酸霧,以便使SO3吸收完全
解析:選項(xiàng)A中操作正確,但解釋不對(duì),將礦石粉碎是使礦石與空氣的接觸面積增大,可以燃燒得更充分、更快。B項(xiàng)的說明不對(duì),凈化的目的是防止?fàn)t氣中的雜質(zhì)和礦塵使催化劑中毒、失效。選項(xiàng)C的說明是錯(cuò)誤的。催化劑的作用是縮短反應(yīng)完成的時(shí)間。選項(xiàng)D正確。
答案:D
2.固體A、B都由兩種相同的元素組成,在A、B中兩元素的原子個(gè)數(shù)比分別為1∶1和1∶2,將A、B在高溫時(shí)煅燒,產(chǎn)物都是C(s)和D(g)。由D最終可制得E,E是非金屬元素顯+6價(jià)的含氧酸,該非金屬元素形成的單質(zhì)通常是一種淡黃色晶體,E的稀溶液和A反應(yīng)時(shí)生成G(g)和F(aq),G通入D的水溶液,有淡
14、黃色沉淀生成。在F中滴入溴水后,加入KOH溶液有紅褐色沉淀生成,加熱時(shí)又能轉(zhuǎn)變?yōu)镚。根據(jù)上述事實(shí)回答:
(1)A的化學(xué)式是_________,B的化學(xué)式是_________。
(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。
①B煅燒生成C和D
②G通入D溶液中
③向F中滴入溴水
解析:解答這道題的關(guān)鍵在于推出組成固體A和B的兩種元素。
第一步:根據(jù)E是非金屬元素顯+6價(jià)含氧酸且該非金屬元素形成的單質(zhì),通常是一種淡黃色固體,所以E是H2SO4。
第二步:A(或B) C+D,D最終制得E,E+AG↑+F,G+D淡黃色沉淀。該淡黃色沉淀必為S,進(jìn)一步驗(yàn)證E為H2SO4,A和B中均含S元素。
第三步:F紅褐色沉淀C,該紅褐色沉淀必為Fe(OH)3,因此C為Fe2O3,F為含F(xiàn)e2+的溶液,A和B中均含F(xiàn)e元素。
答案:A為FeS,B為FeS2。
①4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
②2H2S+H2SO3===3S↓+3H2O
③6FeSO4+3Br2===2Fe2(SO4)3+2FeBr3