《2022-2023版高中化學 專題2 化學反應速率與化學平衡 第二單元 化學反應的方向和限度 第1課時學案 蘇教版選修4》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《2022-2023版高中化學 專題2 化學反應速率與化學平衡 第二單元 化學反應的方向和限度 第1課時學案 蘇教版選修4（13頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、2022-2023版高中化學 專題2 化學反應速率與化學平衡 第二單元 化學反應的方向和限度 第1課時學案 蘇教版選修4 [學習目標定位]　1.了解自發(fā)過程和化學反應的自發(fā)性。2.通過“有序”和“無序”的對比，了解熵和熵變的概念。3.初步了解焓變和熵變對化學反應方向的影響，能用焓變和熵變說明化學反應的方向。 一、自發(fā)過程和自發(fā)反應 1.自發(fā)過程：在一定條件下，不借助外力而自發(fā)進行的過程?；卮鹣铝袉栴}： (1)下列現(xiàn)象的發(fā)生，你認為是自發(fā)過程的是________(填字母)。 A.水由高處往低處流 B.氣溫升高冰雪融化 C.室溫下，水自動結成冰 D.生銹的鐵變光亮 答案　AB

2、 (2)自發(fā)過程具有的特點 ①能量角度 體系趨向于從高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對外部做功或者釋放熱量)。 ②混亂度角度 體系趨向于從有序狀態(tài)轉變?yōu)闊o序狀態(tài)。 2.有下列化學反應： ①白磷自燃、②氯化氫分解、③煤燃燒、④鈉與水反應、⑤酸堿中和反應，其中屬于能自發(fā)進行的化學反應(簡稱自發(fā)反應)的是①④⑤，屬于放熱反應的是①③④⑤。 二、化學反應進行的方向與焓變、熵變的關系 1.化學反應進行的方向與焓變的關系 (1)分析下列反應進行的方向與ΔH之間的關系： ①NaOH(aq)＋HCl(aq)===NaCl(aq)＋H2O(l)，酸堿中和反應是放熱反應，ΔH<0，常

3、溫下能自發(fā)進行。 ②2Na(s)＋2H2O(l)===2NaOH(aq)＋H2(g)，該反應是放熱反應，ΔH<0，常溫下能自發(fā)進行。 ③NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l)　ΔH>0，該反應在常溫下能自發(fā)進行。 ④CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)　ΔH>0，該反應在常溫下不能自發(fā)進行，但在較高溫度下能自發(fā)進行。 (2)自發(fā)反應與焓變的關系 多數(shù)自發(fā)進行的化學反應是放熱反應，但也有很多吸熱反應能自發(fā)進行，因此，反應焓變是與反應進行的方向有關的因素之一，但不是決定反應能否自發(fā)進行的唯一因素。 2.化學反

4、應進行的方向與熵變的關系 (1)熵的概念 自發(fā)過程的體系趨向于由有序轉變?yōu)闊o序，體系的混亂度增大。體系的混亂度常用熵來描述，熵的概念是表示體系的混亂或無序程度的物理量，其符號為S。熵值越大，體系的混亂度越大。 (2)影響熵大小的因素 ①同一條件下，不同的物質熵值不同。 ②同一物質的熵與其聚集狀態(tài)及外界條件有關，如同一種物質不同狀態(tài)時熵值大小為S(g)>S(l)>S(s)。 ③氣態(tài)物質的物質的量越大，分子數(shù)越多，熵值越大。 (3)熵判據(jù) 在與外界隔離的體系中，自發(fā)過程將導致體系的熵增大，即熵變(符號ΔS)大于零，這個原理叫做熵增原理。在用熵變來判斷過程的方向時，就稱為熵判據(jù)。

5、①當ΔS>0時，反應為熵增反應，在一定條件下能自發(fā)進行。 ②當ΔS<0時，反應為熵減反應，在一定條件下不能自發(fā)進行。 (4)反應熵變是與反應進行的方向有關的因素之一，但不是決定反應能否自發(fā)進行的唯一因素。如：2Al(s)＋Fe2O3(s)===Al2O3(s)＋2Fe(s)　ΔS＝－39.35 J·mol－1·K－1，上述反應為熵減少的反應，但在一定條件下，該反應也能自發(fā)進行。說明“熵判據(jù)”也具有一定的局限性。 (1)從焓變(能量)角度：ΔH<0，有利于反應自發(fā)進行。 (2)從熵變角度：ΔS>0，有利于反應自發(fā)進行。 (3)在實際的化學反應中，若ΔH與ΔS符號相同時，對化學反應的

6、方向的影響作用出現(xiàn)矛盾，因此，在分析一個具體化學反應自發(fā)進行的方向時，不能孤立地使用焓判據(jù)或熵判據(jù)來分析，否則，可能會得出錯誤的結論。 例1　下列自發(fā)反應可用焓判據(jù)來解釋的是(　　) A.2N2O5(g)===4NO2(g)＋O2(g) ΔH＝56.7 kJ·mol－1 B.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)＋NH3(g) ΔH＝74.9 kJ·mol－1 C.2H2(g)＋O2(g)===2H2O(l) ΔH＝－571.6 kJ·mol－1 D.CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) ΔH＝178.2 kJ·mol－1 答案　C 解析　從焓變的

7、角度分析，化學反應由高能狀態(tài)向低能狀態(tài)轉化，使體系能量降低，表現(xiàn)為放熱反應，較易進行。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應焓變與反應方向 例2　下列說法正確的是(　　) A.在常溫下，放熱反應一般能自發(fā)進行，吸熱反應都不能自發(fā)進行 B.NH4HCO3(s)===NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)　ΔH＝185.57 kJ·mol－1，能自發(fā)進行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的傾向 C.因為焓變和熵變都與反應的自發(fā)性有關，因此焓變和熵變均可以單獨作為反應自發(fā)性的判據(jù) D.在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑，可以改變化學反應進行的方向 答案　B 解析　A項，

8、有些能使熵值增大的吸熱反應可以自發(fā)進行，錯誤；C項，焓變和熵變均不能單獨作為反應自發(fā)性的判據(jù)，錯誤；D項，使用催化劑只能降低反應的活化能，增大反應速率，不能改變反應的方向，錯誤。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應焓變、熵變與反應方向的綜合 三、化學反應進行的方向與自由能變化的關系 1.用焓變和熵變的復合判據(jù)判斷反應的方向 (1)由焓判據(jù)知放熱反應是易自發(fā)進行的；由熵判據(jù)知熵值增加是自發(fā)的。很多情況下用不同的判據(jù)判定同一個反應，可能會出現(xiàn)相反的判斷結果。 (2)體系的自由能變化(符號為ΔG，單位為kJ·mol－1)綜合考慮了焓變和熵變對體系的影響，可用于化學反應自發(fā)進行的

9、方向的判斷，ΔG＝ΔH－TΔS。 2.已知反應：2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)在298 K、101 kPa的條件下，其ΔH＝－113.0 kJ·mol－1，ΔS＝－145.3 J·mol－1·K－1。 該反應______(填“能”或“不能”)用于消除汽車尾氣中的NO，理由為________________ ________________________________________________________________________。 答案　能　該反應的ΔH－TΔS≈－69.7 kJ·mol－1<0，說明該反應在理論上是可行的，所以能用于消除

10、汽車尾氣中的NO 解析　ΔG＝ΔH－TΔS＝－113.0 kJ·mol－1－298 K×(－145.3×10－3 kJ·mol－1·K－1)≈－69.7 kJ·mol－1<0，故理論上該反應能自發(fā)進行。 (1)復合判據(jù)判斷反應方向的有關規(guī)律 ①當ΔH<0，ΔS>0，則ΔG<0，反應一定能自發(fā)進行。 ②當ΔH>0，ΔS<0，則ΔG>0，反應一定不能自發(fā)進行。 ③當ΔH>0，ΔS>0或ΔH<0，ΔS<0時，反應能否自發(fā)進行與溫度有關，一般低溫時焓變影響為主，高溫時熵變影響為主。 (2)反應發(fā)生的條件有多種，ΔG＝ΔH－TΔS這個判據(jù)只能用于溫度、壓強一定條件下的反應，不能用于其他條

11、件(如溫度、體積一定)下的反應。 (3)反應的自發(fā)性只能判斷方向性，反應能否實現(xiàn)，還要看具體的反應條件。 例3　(2017·儀征中學高二4月月考)當化學反應的ΔH＜0，ΔS＞0時，反應一定能自發(fā)進行。下列反應屬于該情況的是(　　) A.Zn(s)＋2HCl(aq)===ZnCl2(aq)＋H2(g) B.2H2(g)＋O2(g)===2H2O(l) C.CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) D.2NH4Cl(s)＋Ca(OH)2(s)===2NH3(g)＋CaCl2(s)＋2H2O(l) 答案　A 解析　A項是放熱反應，ΔH＜0，反應后氣體體積增大，ΔS＞0，正確；

12、B項是放熱反應，ΔH＜0，反應后氣體體積減小ΔS<0，錯誤；C項是吸熱反應，ΔH>0，反應后氣體體積增大，ΔS＞0，錯誤；D項是吸熱反應，ΔH>0，反應后氣體體積增大，ΔS＞0，錯誤。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 例4　回答下列問題： (1)用釕的配合物作催化劑，一定條件下可直接光催化分解CO2，發(fā)生反應：2CO2(g)===2CO(g)＋O2(g)，該反應的ΔH________(填“>”“<”或“＝”，下同)0，ΔS______0，在低溫下，該反應______(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。 (2)已知在100 kPa、298 K時石灰石分解

13、反應CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)的ΔH>0，ΔS>0，則： ①該反應常溫下________(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。 ②據(jù)本題反應數(shù)據(jù)分析，溫度________(填“能”或“不能”)成為反應方向的決定因素。 (3)已知CaSO4(s)＋CO(g)CaO(s)＋SO2(g)＋CO2(g) ΔH＝218 kJ·mol－1，該反應能夠自發(fā)進行的反應條件是________。 (4)某吸熱反應能自發(fā)進行，則該反應的ΔS________(填“>”或“<”)0。 答案　(1)>　>　不能　(2)①不能?、谀堋?3)高溫 (4)> 解析　(1)該反應為吸熱反應，化

14、學反應后氣體的化學計量數(shù)之和增加，所以ΔH>0，ΔS>0，故低溫下ΔG＝ΔH－TΔS>0，反應不能自發(fā)進行。 (2)①常溫下石灰石不分解。②該反應的ΔH>0，ΔS>0，屬于熵增加的吸熱反應，故在高溫下該反應能夠自發(fā)進行。 (3)自發(fā)反應的條件是ΔH－TΔS<0，即ΔH0，故T>，即T值較大，該反應應在高溫下進行。 (4)吸熱反應能自發(fā)進行，即ΔH>0，ΔH－TΔS<0，又知T>0，故ΔS>0。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 1.知道了某過程有自發(fā)性之后，則(　　) A.可判斷過程的方

15、向 B.可確定過程是否一定會發(fā)生 C.可預測過程發(fā)生完成的快慢 D.可判斷過程的熱效應 答案　A 解析　判斷某反應是否自發(fā)，只是判斷反應的方向，與反應是否會發(fā)生、反應的快慢、反應的熱效應無關。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　自發(fā)過程與自發(fā)反應的概念辨析 2.(2017·鹽城高二期末)下列反應中ΔH＞0，ΔS＞0的是(　　) A.2Mg(s)＋CO2(g)===2MgO(s)＋C(s) B.低溫下能自發(fā)進行的反應：NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s) C.高溫下能自發(fā)進行的反應：SiO2(s)＋2C(s)===Si(s)＋2CO(g) D.任何溫度下

16、均能自發(fā)進行的反應：2H2O2(l)===2H2O(l)＋O2(g) 答案　C 解析　反應2Mg(s)＋CO2(g)===2MgO(s)＋C(s)的ΔH＜0，ΔS＜0，A項錯誤；反應NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS＜0，低溫下能自發(fā)進行，根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS可知ΔH＜0，B項錯誤；反應SiO2(s)＋2C(s)===Si(s)＋2CO(g)的ΔS＞0，高溫下能自發(fā)進行，說明反應ΔH＞0，C項正確；任何溫度下均能自發(fā)進行的反應說明ΔH＜0，ΔS＞0，D項錯誤。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應焓變與反應方向 3.下列說法完全正確的是(　　) A.自

17、發(fā)進行的反應均是放熱反應 B.ΔS為正值的反應均能自發(fā)進行 C.物質的量增加的反應，ΔS為正值 D.CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g)：ΔS>0 答案　D 解析　有些吸熱反應也可以自發(fā)進行，如(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)＋NH3(g)，故A錯；熵變與反應的自發(fā)性有關，但不能獨立地作為反應是否自發(fā)的判據(jù)，故B錯；物質的量增加的反應，其混亂度不一定增加，即ΔS不一定為正值，如2H2S(g)＋O2(g)===2H2O(l)＋2S(s)，故C錯；CaCO3(s)的分解產(chǎn)生了氣體，為熵增加反應，故D正確。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應

18、熵變與反應方向 4.已知在等溫等壓條件下，化學反應方向的判據(jù)為 ΔH－TΔS<0　 反應能自發(fā)進行 ΔH－TΔS＝0　反應達到平衡狀態(tài) ΔH－TΔS>0　 反應不能自發(fā)進行 設反應A===D＋E　ΔH－TΔS＝(－4 500＋11T) J·mol－1，要防止反應發(fā)生，溫度必須(　　) A.高于409 K B.低于136 K C.高于136 K而低于409 K D.低于409 K 答案　A 解析　要防止反應發(fā)生需滿足ΔH－TΔS>0的條件，解不等式得T>409 K，故A正確。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 5.向錐形瓶中加入約20

19、 g NH4Cl晶體，在一小木塊上灑少量水，將錐形瓶放在木頭上，再向其中加入約40 g Ba(OH)2·8H2O，如圖所示。用玻璃棒將固體充分混合均勻，靜置。 回答下列各問題： (1)拿起木塊時發(fā)現(xiàn)________________________，證明該反應的ΔH________0(填“>”或“<”)。 (2)寫出反應的化學方程式：_______________________________________________________ _______________________________________________________________________

20、_。 該反應中有________生成，可證明ΔS________(填“>”或“<”)0。 (3)下列變化過程與該實驗中的焓變和熵變相同的是________。 A.NH4NO3溶于水 B.CaCO3的分解反應 C.NaOH溶于水 D.甲烷的燃燒 答案　(1)錐形瓶“粘”在木塊上　> (2)2NH4Cl＋Ba(OH)2·8H2O===BaCl2＋2NH3↑＋10H2O　氣體　>　(3)AB 解析　(3)該實驗中反應方程式的特點為ΔH>0，ΔS>0，因此A、B符合，C、D項中反應的ΔH<0。 [對點訓練] 題組一　反應的焓變和熵變與反應的方向 1.下列說法正確的是(　　)

21、 A.放熱反應的焓變小于零，熵變大于零 B.放熱及熵增加的反應，一定能自發(fā)進行 C.放熱反應的焓變大于零，熵變小于零 D.放熱及熵減小的反應，一定能自發(fā)進行 答案　B 解析　放熱反應的焓變小于0，熵變不一定大于0，A項和C項不正確；放熱及熵增加的反應，ΔH－TΔS<0，一定能自發(fā)進行，B項正確；放熱及熵減小的反應，ΔH－TΔS不一定小于0，不一定能自發(fā)進行。 2.已知下列過程都能自發(fā)進行，其中不能用“焓判據(jù)”解釋的是(　　) A.2Na(s)＋Cl2(g)===2NaCl(s)　ΔH<0 B.C3H8(g)＋5O2(g)===3CO2(g)＋4H2O(l)　ΔH<0 C.2

22、NH4Cl(s)＋Ca(OH)2(s)===2NH3(g)＋CaCl2(s)＋2H2O(l)　ΔH>0 D.2Mg(s)＋O2(g)===2MgO(s)　ΔH<0 答案　C 解析　焓判據(jù)是指ΔH<0的反應有利于自發(fā)進行，C項反應的ΔH>0，按焓判據(jù)反應不能發(fā)生，而題給條件是能自發(fā)進行，所以不能用“焓判據(jù)”解釋該反應為自發(fā)反應。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應焓變與反應方向 3.下列反應在常溫下能自發(fā)進行，并既能用焓判據(jù)解釋又能用熵判據(jù)解釋的是(　　) A.HCl(g)＋NH3(g)===NH4Cl(s) B.2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)

23、C.2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑ D.Ba(OH)2·8H2O＋2NH4Cl===BaCl2＋2NH3↑＋10H2O 答案　C 解析　A項，兩種氣體生成一種固體，熵減小，不能用熵判據(jù)解釋，不符合題意；B項是吸熱反應，不能用焓判據(jù)解釋，不符合題意；C項，該反應是放熱反應，生成物能量降低，能用焓判據(jù)解釋，同時，固體與液體反應生成了氣體，熵增加，也能用熵判據(jù)解釋，符合題意；D項，NH4Cl與Ba(OH)2·8H2O反應產(chǎn)生NH3，熵增加，能用熵判據(jù)解釋，同時溫度降低，是一個吸熱反應，不能用焓判據(jù)解釋，不符合題意。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應熵變與反應方向

24、 4.下列說法正確的是(　　) A.反應N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)的ΔH<0，ΔS>0 B.反應2CO＋2NO===N2＋2CO2在常溫下能自發(fā)進行，則反應的ΔH＞0，ΔS＜0 C.反應TiO2(s)＋2Cl2(g)===TiCl4(g)＋O2(g) ΔH>0能自發(fā)進行，其原因是ΔS>0 D.反應NH3(g)＋HI(g)===NH4I(s)在低溫下可自發(fā)進行，則ΔH>0，ΔS>0 答案　C 解析　該反應的正反應為氣體分子數(shù)減少的反應，ΔS<0，A項錯誤；從反應方程式中氣體物質的化學計量數(shù)來看，物質的量在減小，即熵減小，但反應能自發(fā)進行，則該反應是放熱反應，ΔH<0

25、，B項錯誤；一個吸熱反應如果能自發(fā)進行，則該反應一定是熵增大反應，C項正確；該反應是氣體體積減小的反應，即熵減小，但反應能自發(fā)進行，說明反應一定為放熱反應，D項錯誤。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應焓變、熵變與反應方向的綜合 5.在圖Ⅰ中A、B兩容器里，分別收集著兩種互不作用的理想氣體。若將中間活塞打開，如圖Ⅱ，兩種氣體分子立即都占有了兩個容器。這是一個不伴隨能量變化的自發(fā)過程。關于此過程的下列說法不正確的是(　　) 理想氣體的自發(fā)混合 A.此過程是從混亂程度小的狀態(tài)向混亂程度大的狀態(tài)變化的過程，即熵增大的過程 B.此過程為自發(fā)過程，而且沒有熱量的吸收或放出 C

26、.此過程是自發(fā)可逆的 D.此過程從有序到無序，混亂度增大 答案　C 解析　氣體擴散過程是熵增加的過程，A、D正確；該過程不伴隨能量變化，B正確；兩種氣體混合后，不會再自發(fā)地分開，所以逆過程不能自發(fā)進行，C不正確。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應焓變、熵變與反應方向的綜合 題組二　化學反應方向的判斷 6.下列關于化學反應的自發(fā)性敘述正確的是(　　) A.焓變小于0而熵變大于0的反應肯定是自發(fā)的 B.焓變和熵變都小于0的反應肯定是自發(fā)的 C.焓變和熵變都大于0的反應肯定是自發(fā)的 D.熵變小于0而焓變大于0的反應肯定是自發(fā)的 答案　A 解析　ΔG＝ΔH－TΔS

27、 ①當ΔH>0，ΔS>0時，不能判斷ΔG＝ΔH－TΔS的正負，與T有關； ②當ΔH>0，ΔS<0時，ΔG＝ΔH－TΔS>0，非自發(fā)反應； ③當ΔH<0，ΔS>0時，ΔG＝ΔH－TΔS<0，一定是自發(fā)反應； ④當ΔH<0，ΔS<0時，不能判斷ΔH的正負，與T有關。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 7.下列反應中，一定不能自發(fā)進行的是(　　) A.2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)　ΔH＝－78.03 kJ·mol－1　ΔS＝1 110 J·mol－1·K－1 B.CO(g)===C(s，石墨)＋O2(g)　ΔH＝110.5

28、kJ·mol－1　ΔS＝－89.36 J·mol－1·K－1 C.4Fe(OH)2(s)＋2H2O(l)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)　ΔH＝－444.3 kJ·mol－1　ΔS＝－280.1 J·mol－1·K－1 D.NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l)　ΔH＝37.30 kJ·mol－1　ΔS＝184.0 J·mol－1·K－1 答案　B 解析　根據(jù)ΔH－TΔS<0時能發(fā)生自發(fā)反應來解答。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 8.(2017·揚州新華中學期中)下列對

29、化學反應預測正確的是(　　) 選項 化學方程式 已知條件 預測 A M(s)===X(g)＋Y(s) ΔH>0 它是非自發(fā)反應 B W(s)＋xG(g)===2Q(g) ΔH<0，自發(fā)反應 x可能等于1、2、3 C 4X(g)＋5Y(g)===4W(g)＋6G(g) 能自發(fā)反應 ΔH一定小于0 D 4M(s)＋N(g)＋2W(l)===4Q(s) 常溫下，自發(fā)進行 ΔH>0 答案　B 解析　M(s)===X(g)＋Y(s)，為熵增大的反應，ΔS＞0，ΔH＞0，在高溫條件下能自發(fā)進行，A項錯誤；4X(g)＋5Y(g)===4W(g)＋6G(g)反應

30、為氣體體積增大的反應，ΔS＞0，所以當ΔH＜0時，一定滿足ΔH－TΔS＜0，反應一定能夠自發(fā)進行，當ΔH＞0時，當高溫時，ΔH－TΔS＜0成立，可以自發(fā)進行，C項錯誤；4M(s)＋N(g)＋2W(l)===4Q(s)為氣體體積減小的反應，ΔS＜0，當ΔH＞0時，ΔH－TΔS＞0，一定不能自發(fā)進行，D項錯誤。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 9.已知反應FeO(s)＋C(s)===CO(g)＋Fe(s)的ΔH>0(假定ΔH、ΔS不隨溫度而變化)，下列敘述中正確的是(　　) A.低溫下為自發(fā)過程，高溫下為非自發(fā)過程 B.高溫下為自發(fā)過程，低溫下為非自發(fā)

31、過程 C.任何溫度下均為非自發(fā)過程 D.任何溫度下均為自發(fā)過程 答案　B 解析　由反應能否自發(fā)進行的判據(jù)ΔH－TΔS知：ΔH>0、ΔS>0時，ΔH－TΔS的值的正、負不能確定，此時將由溫度T決定。當處于低溫時，ΔH－TΔS>0，反應非自發(fā)進行；當溫度升高，TΔS的值增大，當TΔS>ΔH，即ΔH－TΔS<0時，反應自發(fā)進行，所以該反應高溫下自發(fā)進行，低溫下非自發(fā)進行。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 10.灰錫結構松散，不能用于制造器皿，而白錫結構堅固，可以制造器皿?，F(xiàn)把白錫制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室內(nèi)存放，它會不會變成灰錫而不能再

32、繼續(xù)使用(已知：在0 ℃、100 kPa條件下白錫轉化為灰錫的反應焓變和熵變分別為ΔH＝－2 180.9 J·mol－1，ΔS＝－6.61 J·mol－1·K－1)(　　) A.會變成灰錫 B.不會變成灰錫 C.不能確定 D.升高溫度才會變成灰錫 答案　A 解析　在等溫、等壓條件下，自發(fā)反應總是向著ΔH－TΔS＜0的方向進行，直至達到平衡狀態(tài)。因此，在0 ℃、100 kPa條件下，白錫會不會變?yōu)榛义a的問題就轉化為求算反應：白錫→灰錫的ΔH－TΔS值的問題。ΔH－TΔS＝－2 180.9 J·mol－1－273 K×(－6.61 J·mol－1·K－1)＝－376.37 J·mo

33、l－1<0，因此在該條件下白錫會變?yōu)榛义a。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 11.反應CH3OH(l)＋NH3(g)===CH3NH2(g)＋H2O(g)在某溫度自發(fā)向右進行，若反應的|ΔH|＝17 kJ·mol－1，|ΔH－TΔS|＝17 kJ·mol－1，則下列正確的是(　　) A.ΔH＞0，ΔH－TΔS<0 B.ΔH<0，ΔH－TΔS＞0 C.ΔH＞0，ΔH－TΔS＞0 D.ΔH<0，ΔH－TΔS<0 答案　A 解析　該反應在一定溫度下能夠自發(fā)的向右進行，這說明ΔH－TΔS一定小于0，根據(jù)方程式可知該反應的ΔS＞0，所以如果ΔH＜0，

34、則該反應在任何溫度下都是自發(fā)進行的，而該反應在一定溫度下能夠自發(fā)的向右進行，因此該反應的反應熱ΔH＞0，故選A。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) 12.下列說法正確的是(　　) A.2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進行，則該反應的ΔH>0 B.反應NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進行，則該反應的ΔH<0 C.CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)室溫下不能自發(fā)進行，說明該反應的ΔH<0 D.常溫下，反應C(s)＋CO2(g)===2CO(g)不能自發(fā)進行，則該反應的

35、ΔH<0 答案　B 解析　A項，該反應能自發(fā)進行，則ΔH－TΔS<0，即ΔH0、ΔS<0(氣體化學計量數(shù)反應后減小)，則ΔH<0，B項正確；C項，該反應室溫下不能自發(fā)進行，則ΔH－TΔS>0，即ΔH>TΔS，又知T>0、ΔS>0(氣體化學計量數(shù)反應后增大)，則ΔH>0，C項不正確；D項，該反應不能自發(fā)進行，則ΔH－TΔS>0，即ΔH>TΔS，又知T>0、ΔS>0(氣體化學計量數(shù)反應后增大)，則ΔH>0，D項不正確。 考點　化學反應進行的方向及其判斷

36、 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù) [綜合強化] 13.請按要求回答下列各題。 (1)溶解少量蔗糖于水中，ΔS__________0(填“>”或“<”，下同)。 (2)乙烯聚合成聚乙烯，ΔS__________0。 (3)CaCO3(s)加熱分解成CaO(s)和CO2(g)，ΔS_________________________________0。 (4)水蒸氣凝結成水，ΔS__________0。 (5)25 ℃和1.01×105 Pa時，反應2N2O5(g)===4NO2(g)＋O2(g)　ΔH＝56.76 kJ·mol－1能自發(fā)進行的原因是_________________

37、_________。 答案　(1)>　(2)<　(3)>　(4)<　(5)該反應是熵增反應，且常溫下熵變ΔS對反應的方向性起決定作用 解析　(1)蔗糖溶于水，混亂度增大，屬于熵增過程，ΔS>0。(2)乙烯聚合成聚乙烯由氣態(tài)轉化為固態(tài)，混亂度減小，ΔS<0。(3)CaCO3(s)加熱分解成CaO(s)和CO2(g)，物質的量增多且有氣體產(chǎn)生，混亂度增大，屬于熵增過程，ΔS>0。(4)水蒸氣凝結成水，由氣態(tài)轉化為液態(tài)，混亂度減小，ΔS<0。(5)因ΔH>0，ΔS>0，ΔG＝ΔH－TΔS<0時自發(fā)反應，因此ΔS>0對自發(fā)反應起決定作用。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　反應熵變與反應

38、方向 14.有A、B、C、D四個反應 反應 A B C D ΔH/kJ·mol－1 10.5 1.80 －126 －11.7 ΔS/J·mol－1·K－1 30.0 －113.0 84.0 －105.0 則在任何溫度下都能自發(fā)進行的反應是________(填反應字母，下同)；任何溫度下都不能自發(fā)進行的反應是________；在溫度高于________ ℃時可自發(fā)進行的反應是________；在溫度低于________ ℃時可自發(fā)進行的反應是________。(T＝273.15＋t) 答案　C　B　76.85　A　－161.72　D 解析　在任何溫度下都

39、能自發(fā)進行的反應滿足ΔH－TΔS恒小于0，即ΔH＜0，ΔS＞0，滿足此條件的為反應C。任何溫度下都不能自發(fā)進行的反應滿足ΔH－TΔS恒大于0，即ΔH＞0，ΔS＜0，滿足此條件的為反應B。反應A的復合判據(jù)ΔH－TΔS＝10 500 J·mol－1－T×30.0 J·mol－1·K－1，當T＞350 K，即t＞76.85 ℃時，ΔH－TΔS＜0，反應能自發(fā)進行。反應D的復合判據(jù)ΔH－TΔS＝－11 700 J·mol－1＋T×105.0 J·mol－1·K－1，當T＜111.43 K，即t＜－161.72 ℃時，ΔH－TΔS＜0，反應能自發(fā)進行。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反

40、應進行方向的復合判據(jù) 15.已知一個可逆反應，若正反應為自發(fā)過程，則其逆反應為非自發(fā)過程，反之，亦然。 (1)已知2CO(g)CO2(g)＋C(s)，T＝980 K時，ΔH－TΔS＝0。當體系溫度低于980 K時，估計ΔH－TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”，下同)；當體系溫度高于980 K時，估計ΔH－TΔS________0。 (2)電子工業(yè)中清洗硅片上的SiO2(s)的反應為SiO2(s)＋4HF(g)===SiF4(g)＋2H2O(g)　ΔH(298.15 K)＝－94.0 kJ·mol－1、ΔS(298.15 K)＝－75.8 J·mol－1·K－1，設

41、ΔH和ΔS不隨溫度而變化，則此反應自發(fā)進行的溫度范圍是________。 答案　(1)小于　大于　(2)小于　T＜1 240 K 解析　(1)C(s)＋CO2(g)2CO(g)的反應為吸熱反應，ΔH＞0，則2CO(g)CO2(g)＋C(s)為放熱反應，ΔH＜0，且該反應ΔS＜0，則當T＜980 K時，ΔH－TΔS＜0，T＞980 K時，ΔH－TΔS＞0。 (2)由題給信息可知，要使反應能自發(fā)進行，應有ΔH－TΔS＜0，即－94.0 kJ·mol－1－T×(－75.8×10－3 kJ·mol－1·K－1)＜0，則T＜≈1 240 K。 考點　化學反應進行的方向及其判斷 題點　化學反應進行方向的復合判據(jù)