2022高考化學二輪復習 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題(二)主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題(第四練)
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1、2022高考化學二輪復習 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題(二)主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題(第四練) 26.硫酰氯(SO2Cl2)和氯化亞砜(SOCl2)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應,并產生大量白霧。硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化劑或氯磺化劑,用于制作藥品、染料、表面活性劑等。 合成SO2Cl2的反應為SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔH=-197.3 kJ·mol-1。 SO2Cl2的相關信息如表所示: 物質 熔點/℃ 沸點/℃ 其他性質 SO2Cl2 -54.1 69.1 易分解:SO2Cl2SO2↑+Cl2↑ 合成SO2Cl2的
2、裝置如圖所示(夾持儀器已省略),請回答有關問題: (1)從表中選擇相應的裝置完成填空: 方案 A B C D 發(fā)生 裝置 所選 試劑 濃鹽酸和 MnO2 濃鹽酸和 KClO3 4 mol·L-1 HNO3 和Na2SO3 70% H2SO4 和K2SO3 ①制備SO2選________(填字母)。 ②寫出用所選裝置制取Cl2的離子方程式:____________________________________ ___________________________________________________________
3、_____________。 (2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為____________________;丁中盛放的是____________________。 (3)反應結束后,將乙中混合物分離開的實驗操作名稱是________。 (4)圖中裝置C的作用是_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)為提高本實驗的產率,在實驗操作中還需要注意的事項有(只答一條即可)
4、________________________________________________________________________。 (6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應的化學方程式為________________________________ ________________________________________________________________________, 蒸干AlCl3溶液不能得到無水AlCl3,用SOCl2與AlCl3·6H2O混合加熱,可得到無水AlCl3,試解釋原因________________________________
5、___________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)①制備SO2可以選擇亞硫酸鹽與濃硫酸反應,并采用固液不加熱的裝置,故選D裝置。②制備Cl2可選擇B裝置,反應的離子方程式為ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O。(2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為球形冷凝管;丁中盛放的是飽和食鹽水,以除去揮發(fā)出來的氯化氫氣體。(3)利用沸點的差異,采用蒸餾的方法將乙中混合物分離開。(4)由題中信息知,硫酰氯(SO2Cl2
6、)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應,故裝置C的作用是吸收未反應的氯氣和二氧化硫,同時防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中。(5)為提高本實驗的產率,在實驗操作中還需要注意的事項有控制氣流速率,宜慢不宜快;若三頸瓶內溫度較高,可適當降溫;先往球形冷凝管中通冷水,再進行實驗。(6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應的化學方程式為SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑;SOCl2與AlCl3·6H2O中的結晶水作用,生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體,產物SO2和HCl能抑制AlCl3水解。 答案:(1)①D ②ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O (2)球形冷凝管 飽和食鹽水 (3
7、)蒸餾 (4)吸收未反應的氯氣和二氧化硫,防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中 (5)控制氣流速率,宜慢不宜快;若三頸瓶內溫度較高,可適當降溫;先往球形冷凝管中通冷水,再進行實驗(合理即可,只需答一條) (6)SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑ SOCl2與AlCl3·6H2O中的結晶水作用,生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體,產物SO2和HCl抑制AlCl3水解 27.堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料,可用廢鎳催化劑(主要含Ni、Al,還含少量Cr、FeS等)來制備,其工藝流程如圖: 回答下列問題: (1)“浸泡除鋁”時,發(fā)生反應的離子方程式為___
8、_____________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“溶解”時放出的氣體為________________________________________(填化學式)。 (3)已知金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表: 開始沉淀的pH 完全沉淀的pH Ni2+ 6.2 8.6 Fe2+ 7.6 9.1 Fe3+ 2.3 3.3 Cr3+ 4.5 5.6 “調pH 1”時,溶液pH的范圍為____
9、____________。 (4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH,請寫出此反應的化學方程式________________________________________________________________________。 (5)金屬鉻在溶液中有多種存在形式,CrO和Cr2O在溶液中可相互轉化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O)隨 c(H+)的變化如圖所示,用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉化反應_________________________________________, 根據A點數(shù)據計算出該轉化反應的平衡
10、常數(shù)為______,溫度升高,溶液中CrO的平衡轉化率減小,則該反應的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。 解析:(1)“浸泡除鋁”時加入NaOH溶液,發(fā)生反應的離子方程式為2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑。(2)“溶解”時加入稀硫酸,稀硫酸能與Ni、Cr、FeS反應,所以“溶解”時放出的氣體為H2和H2S。(3)結合題給流程圖可知,“調pH 1”前Fe2+已經被氧化為Fe3+,故“調pH 1”的目的是除去Fe3+、Cr3+,同時保證Ni2+不生成沉淀,由題表中數(shù)據可知,“調pH 1”時溶液pH的范圍為5.6~6.2。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得N
11、iOOH,根據得失電子守恒和原子守恒可得:4Ni(OH)2+O24NiOOH+2H2O。(5)由題圖可知,隨著H+濃度的增大,CrO不斷轉化為Cr2O,離子方程式為2CrO+2H+Cr2O+H2O。A點時溶液中Cr2O的濃度為0.25 mol·L-1,則溶液中c(CrO)=1.0 mol·L-1-0.25 mol·L-1×2=0.5 mol·L-1,又c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,故該轉化反應的平衡常數(shù)K==1014;溫度升高,溶液中CrO的平衡轉化率減小,即平衡逆向移動,說明正反應放熱,則該反應的ΔH<0。 答案:(1)2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑
12、(2)H2、H2S (3)5.6~6.2 (4)4Ni(OH)2+O24NiOOH+2H2O (5)2CrO+2H+Cr2O+H2O 1014 < 28.鉛及其化合物廣泛用于蓄電池、機械制造、電纜防護等行業(yè)。 (1)用PbS熔煉鉛的過程中會有如下反應發(fā)生: 2PbS(s)+3O2(g)===2PbO(s)+2SO2(g) ΔH=a kJ·mol-1 PbS(s)+2O2(g)===PbSO4(s) ΔH=b kJ·mol-1 PbS(s)+2PbO(s)===3Pb(s)+SO2(g) ΔH=c kJ·mol-1 寫出PbS與PbSO4反應生成Pb和SO2的熱化學方程式:
13、 ________________________________________________________________________。 (2)利用電解法也可制得金屬鉛。將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含PbCl的電解液。用惰性電極電解Na2PbCl4溶液制得金屬Pb,裝置如圖所示。a電極的名稱是______(填“陰極”或“陽極”),b電極的電極反應式為______________________ ______________________,該生產過程中可以循環(huán)利用的物質是____________。 (3)鉛蓄電池是一種用途廣泛的二次電池。鉛蓄電池的電池反應
14、通常表示為Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O。鉛蓄電池充電時,二氧化鉛電極應與外接電源的________(填“正極”或“負極”)相連接,該電極的電極反應式為________________________________________________________________________。 (4)PbO2受熱會隨溫度升高逐步分解。稱取23.9 g PbO2,將其加熱分解,受熱分解過程中固體質量隨溫度的變化如圖所示。 A點與C點對應物質的化學式分別為_________________、________________。 解析:(1)將題給熱化學方程式依次編號
15、為①、②、③,根據蓋斯定律,由①×-②+③×,可得:PbS(s)+PbSO4(s)===2Pb(s)+2SO2(g) ΔH= kJ·mol-1。(2)根據裝置圖及制備原理可知,b電極上PbCl轉化為Pb,發(fā)生還原反應:PbCl+2e-===Pb+4Cl-,則b電極為陰極,a電極為陽極。電解一段時間后,陰極區(qū)溶液為HCl和NaCl的混合溶液,由題目信息“將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中”知,可以循環(huán)利用的物質為HCl和NaCl。(3)充電時,PbO2電極上PbSO4轉化為PbO2,發(fā)生氧化反應:PbSO4-2e-+2H2O===PbO2+4H++SO,PbO2電極為陽極,與外接電源的正
16、極相連。(4)n(PbO2)==0.1 mol,n(Pb)=0.1 mol。受熱分解過程中Pb元素質量不變,則可得出A點n(O)==0.15 mol,n(Pb)∶n(O)=0.1∶0.15=2∶3,故對應物質的化學式為Pb2O3;C點n(O)==0.1 mol,n(Pb)∶n(O)=0.1 mol∶0.1 mol=1∶1,故對應物質的化學式為PbO。 答案:(1)PbS(s)+PbSO4(s)===2Pb(s)+2SO2(g) ΔH= kJ·mol-1 (2)陽極 PbCl+2e-===Pb+4Cl- HCl和NaCl (3)正極 PbSO4-2e-+2H2O===PbO2+4H++
17、SO (4)Pb2O3 PbO 35.[選修③——物質結構與性質]鈦酸鋇耐高溫材料的制備原理為BaCO3+TiO2BaTiO3+CO2↑。二氧化鈦、鈦酸鋇晶體的晶胞結構分別如圖Ⅰ、圖Ⅱ所示。 回答下列問題: (1)基態(tài)鈦原子的電子排布式為___________________________________________, 有________個未成對電子。 (2)CO2分子中C原子的雜化軌道類型為________,1 mol CO2中含________個π鍵(設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。與CO2互為等電子體的離子有________(填一種)。 (3)二氧化鈦晶胞(圖 Ⅰ)中
18、,鈦原子的配位數(shù)為________。金紅石型二氧化鈦的熔點為1 850 ℃,則金紅石型二氧化鈦的晶體類型是____________,該晶體中粒子之間的作用力類型是________________。 (4)鈦酸鋇晶體中,鈦原子與周圍n個氧原子等距離且最近,連接這n個氧原子可構成________(填標號)。 A.正四面體 B.正八面體 C.三角錐形 D.平面三角形 (5)MgCO3、CaCO3、BaCO3的分解溫度分別為402 ℃、900 ℃、1 360 ℃,造成這種差異的本質原因是______________________________________________
19、__________________ ________________________________________________________________________。 (6)已知:鈦酸鋇晶體的密度為d g·cm-3,它的摩爾質量為M g·mol-1,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。該晶胞參數(shù)a為________ cm。 解析:(1)鈦的原子序數(shù)為22,電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2,有2個未成對電子。(2)1個CO2分子中有2個σ鍵,2個π鍵,C原子的雜化軌道類型為sp。CO2與N、SCN-、CNO-等離子互為等電子體。(3)由
20、題圖Ⅰ知,1個鈦原子與6個氧原子直接相連,故鈦原子的配位數(shù)為6。由金紅石型二氧化鈦的熔點知,金紅石型二氧化鈦是原子晶體,鈦原子和氧原子靠極性共價鍵構成該晶體。(4)由題圖Ⅱ知,鈦原子周圍最近且等距離的氧原子有6個,連接這6個氧原子可構成正八面體。(5)MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小,故其對應碳酸鹽的分解溫度依次升高。(6)題圖Ⅱ晶胞中含1個“BaTiO3”,則a= cm。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2 2 (2)sp 2NA SCN-(或N、CNO-等) (3)6 原子晶體 極性共價鍵 (4)B (5)Mg2+、Ca2+、Ba2
21、+的半徑依次增大(或MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小) (6) 36.[選修⑤——有機化學基礎]化合物F是一種食品保鮮劑,可按如圖途徑合成: 已知:RCHO+CH3CHORCH(OH)CH2CHO。 試回答: (1)A的化學名稱是______________,A→B的反應類型是____________。 (2)B→C的化學方程式為_____________________________________________________ ___________________________________________________________________
22、_____。 (3)C→D所用試劑和反應條件分別是_____________________________________。 (4)E的結構簡式是____________________。F中官能團的名稱是________________。 (5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定,會轉化為羰基,則D的同分異構體中,只有一個環(huán)的芳香族化合物有________種。其中苯環(huán)上只有一個取代基,核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為_________________________。 (6)寫出用乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。 解析:(1
23、)結合F的結構簡式及B的分子式C8H9Cl,可得A的結構簡式為,所以A的化學名稱是對二甲苯(或1,4-二甲苯),由A→B所用試劑和反應條件分別是Cl2和光照,可得A→B的反應類型為取代反應。(2)由B→C所用試劑和反應條件分別是NaOH/H2O、△可知該反應為鹵代烴的水解反應,化學方程式為+NaOH。(3)由D到E所用試劑、反應條件并結合已知反應,可知D為醛類物質,所以C→D為醇的催化氧化反應,所用試劑是O2/Cu或Ag,反應條件為加熱。(4)結合已知反應可得E的結構簡式是。F中官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結構簡式為,與其含有相同官能團的同分異構體為;當苯環(huán)上連有乙烯基時,—OH有3種位置:;當苯環(huán)上只有一個取代基時,D的同分異構體有、3種,所以符合題意的同分異構體有8種。其中苯環(huán)上只有一個取代基,核磁共振氫譜有5組峰,峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為、。(6)乙醇催化氧化得到乙醛,然后根據已知反應,在堿性條件下,2 mol乙醛反應得到,發(fā)生消去反應得到2-丁烯醛。 答案:(1)對二甲苯(或1,4-二甲苯) 取代反應 (2) (3)O2/Cu或Ag,加熱(或氧氣、催化劑、加熱) (4) 碳碳雙鍵、醛基 (5)8 (6)CH3CH2OHCH3CHO
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