5、019·深圳三校聯(lián)考)已知下列反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ：Co2O3＋6HCl(濃)===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
反應(yīng)Ⅱ：5Cl2＋I(xiàn)2＋6H2O===10HCl＋2HIO3
下列說法正確的是( )
A．反應(yīng)Ⅰ中HCl是氧化劑
B．反應(yīng)Ⅱ中Cl2發(fā)生氧化反應(yīng)
C．氧化性：Co2O3>Cl2>HIO3
D．還原性：CoCl2>HCl>I2
解析：選C 反應(yīng)Ⅰ中Cl元素的化合價(jià)升高，則HCl為還原劑，故A錯(cuò)誤；反應(yīng)Ⅱ中Cl元素的化合價(jià)降低，則Cl2發(fā)生還原反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；由氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，反應(yīng)Ⅰ中氧化性：Co2O3>Cl2，反應(yīng)Ⅱ中氧化性：Cl2>HIO3，
6、則氧化性：Co2O3>Cl2>HIO3，故C正確；由還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物的還原性，反應(yīng)Ⅰ中還原性：HCl>CoCl2，反應(yīng)Ⅱ中還原性：I2>HCl，故還原性：I2>HCl>CoCl2，D錯(cuò)誤。
考法二 判斷氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行
[典例2] 已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－、H2O2均有還原性，它們在酸性溶液中還原性的強(qiáng)弱順序?yàn)镾O2>I－>H2O2>Fe2＋>Cl－，則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是( )
A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O
D．
7、2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2
[解析] 根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律可知，氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物；還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生具有弱氧化性和弱還原性的物質(zhì)。若A反應(yīng)可以發(fā)生，則還原性：SO2>Fe2＋，正確；若B反應(yīng)可以發(fā)生，則還原性：SO2>I－，正確；若C反應(yīng)可以發(fā)生，則還原性：H2O2>SO2，錯(cuò)誤；若D反應(yīng)可以發(fā)生，則還原性：I－>Fe2＋，正確。
[答案] C
[備考方略] 假設(shè)法判斷氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行
已知物質(zhì)的氧化性或者還原性的強(qiáng)弱關(guān)系，判斷某一氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生時(shí)可采用假設(shè)法。
[對點(diǎn)練2] (2019·延安質(zhì)檢)已知Co2
8、O3在酸性溶液中易被還原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是( )
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I(xiàn)2
C．Co2O3＋6HCl(濃)===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
解析：選A 根據(jù)氧化還原反應(yīng)中，氧化性：氧化劑＞氧化產(chǎn)物，可判斷B中氧化性：Cl2＞I2；C中氧化性：Co2O3＞Cl2；D中氧化性：Cl2＞Fe3＋，這些結(jié)論與題給信息一致。對于A，由于I－的還原性強(qiáng)于Fe2＋，所以Cl2應(yīng)先氧化I－，
9、而不是先氧化Fe2＋。
考法三 物質(zhì)氧化性、還原性及其強(qiáng)弱的實(shí)驗(yàn)探究
[典例3] 按要求回答下列問題：
(1)某小組同學(xué)探究H2O2、H2SO3、Br2氧化性強(qiáng)弱，設(shè)計(jì)如圖實(shí)驗(yàn)(夾持儀器已略去，裝置的氣密性已檢驗(yàn))。
①打開活塞a，逐滴加入H2SO3溶液至過量，燒瓶內(nèi)溶液顏色變?yōu)闊o色，該反應(yīng)的離子方程式為__________________，得出的結(jié)論是H2SO3的氧化性比Br2的氧化性__________(填“強(qiáng)”或“弱”)。
②再打開活塞b，向所得溶液中逐滴加入H2O2溶液，剛開始溶液顏色無明顯變化，繼續(xù)滴加，溶液變?yōu)槌赛S色，變橙黃色反應(yīng)的離子方程式為____________
10、________________，得出的結(jié)論是H2O2的氧化性比Br2的氧化性____________(填“強(qiáng)”或“弱”)。
(2)為探究SO2使品紅溶液褪色的原因，該小組同學(xué)將干燥的SO2氣體通入品紅的四氯化碳溶液中，發(fā)現(xiàn)品紅溶液不褪色，由此所得出的結(jié)論正確的是________(填編號)。
a．使品紅溶液褪色的粒子一定不是SO2分子
b．使品紅溶液褪色的粒子一定是H2SO3分子
c．此實(shí)驗(yàn)無法確定使品紅溶液褪色的粒子
d．將干燥的SO2氣體通入品紅的酒精溶液中，能使品紅溶液褪色
由此可猜想使品紅溶液褪色的粒子可能是____________。
[解析] (1)①打開活塞a，逐滴加
11、入H2SO3溶液至過量，燒瓶內(nèi)溶液顏色變?yōu)闊o色，說明溴與亞硫酸發(fā)生反應(yīng)生成硫酸和氫溴酸，反應(yīng)的離子方程式為H2SO3＋Br2＋H2O===4H＋＋SO＋2Br－，說明亞硫酸的氧化性比溴的弱；②再打開活塞b，向所得溶液中逐滴加入H2O2溶液，剛開始溶液顏色無明顯變化，繼續(xù)滴加，溶液變?yōu)槌赛S色，溴離子被氧化成溴單質(zhì)，變橙黃色反應(yīng)的離子方程式為2H＋＋2Br－＋H2O2===Br2＋2H2O，說明H2O2的氧化性比Br2的氧化性強(qiáng)。(2)SO2與四氯化碳不反應(yīng)，能夠與水反應(yīng)生成H2SO3，H2SO3能夠電離出HSO、SO，將干燥的SO2氣體通入品紅的四氯化碳溶液中，發(fā)現(xiàn)品紅不褪色，而將SO2通入品紅
12、溶液，溶液會(huì)褪色，證明使品紅溶液褪色的不是SO2，可能為H2SO3或HSO或SO，該實(shí)驗(yàn)不能確定使品紅溶液褪色的粒子，故a、c正確。
[答案] (1)①H2SO3＋Br2＋H2O===4H＋＋SO＋2Br－ 弱?、?H＋＋2Br－＋H2O2===Br2＋2H2O 強(qiáng)
(2)ac H2SO3或HSO或SO
[備考方略] 探究物質(zhì)氧化性、還原性的實(shí)驗(yàn)方法
(1)證明物質(zhì)具有氧化性或還原性
(2)證明物質(zhì)氧化性或還原性的強(qiáng)弱
[對點(diǎn)練3] 為驗(yàn)證氧化性Cl2>Fe3＋>SO2，某小組用下圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(夾持儀器和A中加熱裝置已略，氣密性已檢驗(yàn))。
實(shí)驗(yàn)過程：
Ⅰ.
13、打開彈簧夾K1～K4，通入一段時(shí)間N2，再將T形導(dǎo)管插入B中，繼續(xù)通入N2，然后關(guān)閉K1、K3、K4。
Ⅱ.打開活塞a，滴加一定量的濃鹽酸，給A加熱。
Ⅲ.當(dāng)B中溶液變黃時(shí)，停止加熱，關(guān)閉K2。
Ⅳ.打開活塞b，使約2 mL的溶液流入D試管中，檢驗(yàn)其中的離子。
Ⅴ.打開K3和活塞c，加入70%的硫酸，一段時(shí)間后關(guān)閉K3。
Ⅵ.更新試管D，重復(fù)過程Ⅳ，檢驗(yàn)B溶液中的離子。
(1)過程Ⅰ的目的是______________________________________________________。
(2)棉花中浸潤的溶液為________。
(3)A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：_
14、__________________________________________。
(4)若將制取的SO2通入酸性高錳酸鉀溶液可使溶液褪色，其離子方程式為___________。
(5)甲、乙、丙三位同學(xué)分別完成了上述實(shí)驗(yàn)，結(jié)論如下表所示，他們的檢測結(jié)果一定能夠證明氧化性Cl2>Fe3＋>SO2的是________(填“甲”“乙”或“丙”)。
過程Ⅳ B溶液中含有的離子
過程Ⅵ B溶液中含有的離子
甲
有Fe3＋無Fe2＋
有SO
乙
既有Fe3＋又有Fe2＋
有SO
丙
有Fe3＋無Fe2＋
有Fe2＋
解析：(5)甲、乙、丙在過程Ⅳ B溶液中都可確定
15、含有Fe3＋，則可證明氧化性Cl2>Fe3＋；甲在過程Ⅳ B溶液中如果含有Cl2，可把SO2氧化成SO，無法證明氧化性Fe3＋>SO2，故甲不合理；由乙在過程Ⅳ B溶液中含有的離子可知溶液中無Cl2，通過Ⅵ B溶液中含有SO可證明Fe3＋>SO2，故乙合理；在丙中Ⅵ B溶液中含有Fe2＋可知在此過程發(fā)生還原反應(yīng)，由Fe3＋―→Fe2＋可推SO2―→SO，氧化性Fe3＋>SO2，故丙合理。
答案：(1)排出裝置中的空氣，防止干擾
(2)NaOH溶液
(3)MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
(4)2MnO＋5SO2＋2H2O===2Mn2＋＋5SO＋4H＋
(5)乙
16、、丙
考點(diǎn)二 氧化還原反應(yīng)的規(guī)律與應(yīng)用
1．守恒規(guī)律
在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑得電子總數(shù)等于還原劑失電子總數(shù)。
2．轉(zhuǎn)化規(guī)律
(1)價(jià)態(tài)歸中規(guī)律
含有不同價(jià)態(tài)的同種元素物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，該元素的價(jià)態(tài)變化一定遵循“高價(jià)＋低價(jià)―→中間價(jià)”，即“價(jià)態(tài)相鄰能共存，價(jià)態(tài)相間能歸中，歸中價(jià)態(tài)不交叉，價(jià)升價(jià)降只靠攏?！比纾?
不會(huì)出現(xiàn)⑤中H2S和H2SO4反應(yīng)，H2S轉(zhuǎn)化為SO2而H2SO4轉(zhuǎn)化為S的情況。
(2)歧化反應(yīng)規(guī)律
同一元素發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成不同價(jià)態(tài)的物質(zhì)時(shí)，該元素的價(jià)態(tài)變化一定遵循“中間價(jià)態(tài)→高價(jià)態(tài)＋低價(jià)態(tài)”，不會(huì)出現(xiàn)“一邊倒”的現(xiàn)象，即生成物中該元素的價(jià)態(tài)不能都
17、比反應(yīng)物中該元素價(jià)態(tài)高，或都比反應(yīng)物中該元素價(jià)態(tài)低。
3．先后規(guī)律
在濃度相差不大的溶液中：
(1)同時(shí)含有幾種還原劑時(shí)將按照還原性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。
如在FeBr2溶液中通入少量Cl2時(shí)，因?yàn)檫€原性：Fe2＋＞Br－，所以Fe2＋先與Cl2反應(yīng)。
(2)同時(shí)含有幾種氧化劑時(shí)將按照氧化性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。如在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入鐵粉，因?yàn)檠趸訤e3＋＞Cu2＋，所以鐵粉先與Fe3＋反應(yīng)，然后再與Cu2＋反應(yīng)。
[考法精析]
考法一 守恒規(guī)律的應(yīng)用
[典例1] (2015·海南高考)已知在堿性溶液中可發(fā)生如下反應(yīng)：2R(OH)3＋3ClO－＋
18、4OH－===2RO＋3Cl－＋5H2O。則RO中R的化合價(jià)是( )
A．＋3 B．＋4
C．＋5 D．＋6
[解析] 該氧化還原反應(yīng)中，Cl元素由＋1價(jià)降至－1價(jià)，設(shè)RO中R為x價(jià)，R(OH)3中R為＋3價(jià)，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)升降總數(shù)相同，有2×(x－3)＝3×[＋1－(－1)]，解得x＝＋6。
[答案] D
[備考方略] 電子守恒法解題“三步流程”
[提醒] 對于多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，只要中間各步反應(yīng)過程中電子沒有損耗，可直接找出起始反應(yīng)物和最終產(chǎn)物，略去中間產(chǎn)物，建立二者之間的得失電子守恒關(guān)系，快速求解。
[對點(diǎn)練1] (2017·海南
19、高考)在酸性條件下，可發(fā)生如下反應(yīng)：ClO＋2M3＋＋4H2O===M2O＋Cl－＋8H＋，M2O中M的化合價(jià)是( )
A．＋4 B．＋5
C．＋6 D．＋7
解析：選C 根據(jù)得失電子守恒，設(shè)M2O中M的化合價(jià)為x，化學(xué)方程式中只有氯元素的化合價(jià)下降6，M的化合價(jià)升高，則6＝2×(x－3)，解得x＝6，故C項(xiàng)正確。
考法二 轉(zhuǎn)化規(guī)律的應(yīng)用
[典例2] 已知G、Q、X、Y、Z均為含氯元素的化合物，在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平)：
①G―→Q＋NaCl ②Q＋H2OX＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
這五種化合物中Cl元素化合
20、價(jià)由低到高的順序是( )
A．G、Y、Q、Z、X B．X、Z、Q、G、Y
C．X、Z、Q、Y、G D．G、Q、Y、Z、X
[解析] 由①得出Q中價(jià)態(tài)高于G，因?yàn)镚必介于Q和－1價(jià)的Cl之間，－1價(jià)為氯元素的最低價(jià)；將該結(jié)論引用到③，Y介于Q與G之間，故有Q價(jià)態(tài)高于Y，Y價(jià)態(tài)高于G；分析②：H2O中的H化合價(jià)降低，則Q中的氯元素轉(zhuǎn)變?yōu)閄中的氯元素，化合價(jià)必升高，則得出X價(jià)態(tài)高于Q；最后分析④：Z介于Q、X之間，則X價(jià)態(tài)高于Z，Z價(jià)態(tài)高于Q。
[答案] A
[備考方略]
(1)判斷同種元素不同價(jià)態(tài)物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能性，如濃H2SO4與SO2不發(fā)生反應(yīng)。
(2)根據(jù)化合
21、價(jià)判斷反應(yīng)體系中的氧化劑、還原劑及氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。如對于反應(yīng)6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O，氧化劑為NaClO3，還原劑為HCl，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物都為Cl2。
[對點(diǎn)練2] 氯氣與氫氧化鉀溶液在一定條件下發(fā)生反應(yīng)：Cl2＋KOH―→KX＋KY＋H2O(未配平)，KX在一定條件下發(fā)生反應(yīng)：KX―→KY＋KZ(未配平，KY與KZ的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶3)，以上KX、KY、KZ均是一元酸的鉀鹽，由以上條件推知在KX中氯元素的化合價(jià)是( )
A．＋1 B．＋3
C．＋5 D．＋7
解析：選C 根據(jù)題意可知，KX、KY中的氯元素分別顯正價(jià)和－1價(jià)；根據(jù)反應(yīng)
22、KX―→KY＋KZ，可斷定KY為KCl，KZ中Cl元素化合價(jià)＞KX中Cl元素化合價(jià)(均為正價(jià))。假設(shè)KX中Cl元素為＋a價(jià)，KZ中Cl元素的化合價(jià)為＋b價(jià)，依據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)相等及KX―→KY＋3KZ，有a＋1＝3(b－a)，把a(bǔ)＝1、a＝3、a＝5分別代入上式討論，可知a＝5，b＝7符合題意。則KX中Cl的化合價(jià)為＋5價(jià)。
考法三 先后規(guī)律的應(yīng)用
[典例3] 已知酸性K2Cr2O7溶液可與FeSO4反應(yīng)生成Fe3＋和Cr3＋?，F(xiàn)將硫酸酸化的K2Cr2O7溶液與FeSO4溶液混合，充分反應(yīng)后再向所得溶液中加入KI溶液，混合溶液中Fe3＋的物質(zhì)的量隨加入的KI的物質(zhì)的量的變化關(guān)系如圖所示，下
23、列說法中不正確的是( )
A．圖中AB段的氧化劑為K2Cr2O7
B．圖中BC段發(fā)生的反應(yīng)為2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2
C．開始加入的K2Cr2O7為0.25 mol
D．K2Cr2O7與FeSO4的物質(zhì)的量之比為1∶3
[解析] 根據(jù)圖像，AB階段Fe3＋的物質(zhì)的量不變，說明Fe3＋沒有參加反應(yīng)，則AB段應(yīng)為K2Cr2O7和KI的反應(yīng)，K2Cr2O7為氧化劑，A正確；在BC段Fe3＋的物質(zhì)的量逐漸減小，說明Fe3＋和I－反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2，B正確；根據(jù)得失電子守恒可得反應(yīng)的關(guān)系式
為K2Cr2O7～6Fe3＋～6I－，
24、共消耗的n(I－)＝1.5 mol，則開始加入的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為1.5 mol×＝0.25 mol，C正確；在BC段反應(yīng)消耗KI的物質(zhì)的量是0.9 mol，則n(Fe2＋)＝n(I－)＝0.9 mol，K2Cr2O7與FeSO4的物質(zhì)的量之比為0.25 mol∶0.9 mol＝5∶18，D錯(cuò)誤。
[答案] D
[備考方略]
同一氧化劑與含多種還原劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí)，首先被氧化的是還原性最強(qiáng)的物質(zhì)；同一還原劑與含多種氧化劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí)，首先被還原的是氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)。
[對點(diǎn)練3] 向含有FeBr2、FeI2的溶液中緩緩?fù)ㄈ胍欢康穆葰夂?，?/p>
25、向溶液中滴加KSCN溶液，溶液變?yōu)榧t色，若只從反應(yīng)順序角度考慮反應(yīng)情況，則下列敘述不正確的是( )
A．通入氯氣后的溶液中一定不存在I－
B．通入氯氣之后原溶液中的Fe2＋全部被氧化
C．原溶液中的Br－可能被氧化
D．若取少量所得溶液，再加入CCl4溶液充分振蕩、靜置、分液，下層溶液呈紫紅色
解析：選B 溶液中離子的還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镮－>Fe2＋>Br－。A項(xiàng)，溶液變?yōu)榧t色說明Fe2＋被氧化成Fe3＋，則I－全部被氧化，故溶液中一定不存在I－，正確；B項(xiàng)，F(xiàn)e2＋可能全部被氧化，也可能是部分氧化，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，溶液變?yōu)榧t色只能說明Fe2＋被氧化成Fe3＋，而Br－可能被氧化，正確；D項(xiàng)，根據(jù)題意知有I2生成，I2易溶于有機(jī)溶劑，則下層溶液呈紫紅色，正確。
（通用版）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第二章 第6課時(shí) 追根知反應(yīng)（2）——氧化還原反應(yīng)的規(guī)律與應(yīng)用講義（含解析）
