(A版)2022年高考化學總復習 專題八 化學反應速率和化學平衡學案
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1、(A版)2022年高考化學總復習 專題八 化學反應速率和化學平衡學案 考點 考綱內(nèi)容 高考示例 預測熱度 化學反應速率 1.了解化學反應速率的概念和定量表示方法 2.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對反應速率的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律 2015福建理綜,12,6分 2014課標Ⅰ,9,6分 ★★★ 化學平衡 化學反應進行的方向 1.了解化學平衡的建立 2.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律 2017課標Ⅱ,27,14分 2016課標Ⅱ,27,14分 ★★★ 化學平衡的 相關(guān)計算 了解化
2、學平衡常數(shù)(K)的含義,能利用化學平衡常數(shù)進行相關(guān)計算 2017課標Ⅲ,28,14分 2016四川理綜,6,6分 ★★ 答案 (1)123 小于 AD (2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應速率增大 (3)升高溫度有利于反應向吸熱方向進行 溫度升高反應速率加快 丁烯高溫裂解生成短鏈烴類 核心考點 1.蓋斯定律的應用 2.影響化學反應速率及化學平衡的因素 審題關(guān)鍵 正確識圖并結(jié)合題中表述的信息,將信息整合后正確組織語言解答(2)、(3)兩小題。 解題思路 (1)結(jié)合已知信息運用蓋斯定律,由②-③可得①,故 ΔH1=[-119-(-242)] kJ
3、·mol-1=123 kJ·mol-1;由圖(a)可知溫度一定時壓強由0.1 MPa變成x MPa,平衡轉(zhuǎn)化率增大,對反應①而言,減小壓強平衡正向移動,平衡轉(zhuǎn)化率增大,故x小于0.1;升高溫度或減小壓強可使反應①的平衡正向移動,丁烯的平衡產(chǎn)率提高,故選擇A、D。 知識儲備 1.升高溫度,平衡向吸熱反應方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應方向移動 2.增大生成物濃度(或減小反應物濃度),平衡向逆反應方向移動;增大反應物濃度(或減小生成物濃度),平衡向正反應方向移動 3.副反應的發(fā)生會使產(chǎn)品產(chǎn)率降低 關(guān)聯(lián)知識 氣體反應物以氣流的形式通過反應器時,反應器中化學反應速率越快,參加反應的氣體越
4、多,反應物的轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)品的產(chǎn)率就會越高。 設題技巧 本題考查的考點并不多,但ΔH的計算是否正確直接影響平衡移動方向的判斷。同時該題將重要信息隱含在圖像中,考查考生提取、整合信息的能力,對語言表達能力也有較高要求。 能力要求 1.理解外界條件對化學反應速率和化學平衡的影響,并能運用相關(guān)理論解釋實際問題 2.運用蓋斯定律進行有關(guān)反應焓變的簡單計算 A.圖甲表明,其他條件相同時,H2O2濃度越小,其分解速率越快 B.圖乙表明,其他條件相同時,溶液pH越小,H2O2分解速率越快 C.圖丙表明,少量Mn2+存在時,溶液堿性越強,H2O2分解速率越快 D.圖丙和圖丁表明,堿性溶液
5、中,Mn2+對H2O2分解速率的影響大 答案 D 2.(2016北京理綜,8,6分)下列食品添加劑中,其使用目的與反應速率有關(guān)的是( ) A.抗氧化劑 B.調(diào)味劑 C.著色劑 D.增稠劑 答案 A 3.(2015福建理綜,12,6分)在不同濃度(c)、溫度(T)條件下,蔗糖水解的瞬時速率(v)如下表。下列判斷不正確的是( ) A.a=6.00 B.同時改變反應溫度和蔗糖的濃度,v可能不變 C.b<318.2 D.不同溫度時,蔗糖濃度減少一半所需的時間相同 答案 D 4.(2014課標Ⅰ,9,6分)已知分解1 mol H2O2放出熱量98 kJ。在含少
6、量I-的溶液中,H2O2分解的機理為: H2O2+I- H2O+IO- 慢 H2O2+IO- H2O+O2+I- 快 下列有關(guān)該反應的說法正確的是( ) A.反應速率與I-濃度有關(guān) B.IO-也是該反應的催化劑 C.反應活化能等于98 kJ·mol-1 D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2) 答案 A 5.(2014重慶理綜,7,6分)在恒容密閉容器中通入X并發(fā)生反應:2X(g) Y(g),溫度T1、T2下X的物質(zhì)的量濃度c(X)隨時間t變化的曲線如圖所示,下列敘述正確的是( ) A.該反應進行到M點放出的熱量大于進行到W點放出的熱量 B.T2下,在0~t1
7、時間內(nèi),v(Y)= mol·L-1·min-1 C.M點的正反應速率v正大于N點的逆反應速率v逆 D.M點時再加入一定量X,平衡后X的轉(zhuǎn)化率減小 答案 C 6.(2014福建理綜,12,6分)在一定條件下,N2O分解的部分實驗數(shù)據(jù)如下: 反應時間/min 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 c(N2O)/mol·L-1 0.100 0.090 0.080 0.070 0.060 0.050 0.040 0.030 0.020 0.010 0.000 下圖能正確表示該反應有關(guān)物理量變化規(guī)律的是( ) (注
8、:圖中半衰期指任一濃度N2O消耗一半時所需的相應時間,c1、c2均表示N2O初始濃度且c1 9、逆)>v(正)
C.該溫度下此反應的平衡常數(shù)K=1.44
D.其他條件不變,再充入0.2 mol Z,平衡時X的體積分數(shù)增大
答案 C
教師用書專用(8—10)
8.(2014北京理綜,12,6分)一定溫度下,10 mL 0.40 mol/L H2O2溶液發(fā)生催化分解。不同時刻測得生成O2的體積(已折算為標準狀況)如下表。
t/min
0
2
4
6
8
10
V(O2)/mL
0.0
9.9
17.2
22.4
26.5
29.9
下列敘述不正確的是(溶液體積變化忽略不計)( )
A.0~6 min的平均反應速率:v(H2O2)≈3.3×10- 10、2 mol/(L·min)
B.6~10 min的平均反應速率:v(H2O2)<3.3×10-2 mol/(L·min)
C.反應至6 min時,c(H2O2)=0.30 mol/L
D.反應至6 min時,H2O2分解了50%
答案 C
9.(2013福建理綜,12,6分)NaHSO3溶液在不同溫度下均可被過量KIO3氧化,當NaHSO3完全消耗即有I2析出,依據(jù)I2析出所需時間可以求得NaHSO3的反應速率。將濃度均為0.020 mol·L-1的NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(過量)酸性溶液40.0 mL混合,記錄10~55 ℃間溶液變藍時間,55 ℃時未 11、觀察到溶液變藍,實驗結(jié)果如圖。據(jù)圖分析,下列判斷不正確的是( )
A.40 ℃之前與40 ℃之后溶液變藍的時間隨溫度的變化趨勢相反
B.圖中b、c兩點對應的NaHSO3反應速率相等
C.圖中a點對應的NaHSO3反應速率為5.0×10-5 mol·L-1·s-1
D.溫度高于40 ℃時,淀粉不宜用作該實驗的指示劑
答案 B
10.(2013廣東理綜,31,16分)大氣中的部分碘源于O3對海水中I-的氧化。將O3持續(xù)通入NaI溶液中進行模擬研究。
(1)O3將I-氧化成I2的過程由3步反應組成:
①I-(aq)+O3(g) IO-(aq)+O2(g) ΔH1
②IO-(a 12、q)+H+(aq) HOI(aq) ΔH2
③HOI(aq)+I-(aq)+H+(aq) I2(aq)+H2O(l) ΔH3
總反應的化學方程式為 ,其反應熱ΔH= 。?
(2)在溶液中存在化學平衡:I2(aq)+I-(aq) (aq),其平衡常數(shù)表達式為 。?
(3)為探究Fe2+對O3氧化I-反應的影響(反應體系如圖甲),某研究小組測定兩組實驗中濃度和體系pH,結(jié)果見圖乙和下表。
甲
乙
編號
反應物
反應前pH
反應后pH
第1組
O3+I-
5.2
11.0
第2組
O3+I-+Fe2 13、+
5.2
4.1
①第1組實驗中,導致反應后pH升高的原因是? ??????????????? 。?
②圖甲中的A為 。由Fe3+生成A的過程能顯著提高I-的轉(zhuǎn)化率,原因是 ??????? 。?
③第2組實驗進行18 s后,濃度下降。導致下降的直接原因有(雙選) 。?
A.c(H+)減小 B.c(I-)減小
C.I2(g)不斷生成 D.c(Fe3+)增加
(4)據(jù)圖乙,計算3~18 s內(nèi)第2組實驗中生成的平均反應速率(寫出計算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。
答案 (1)2I-+O3+2H+ I2+H2O+O2 ΔH1+ΔH2 14、+ΔH3
(2)K=
(3)①O3氧化I-生成I2的反應消耗H+,使H+濃度減小
②Fe(OH)3 由于Fe3+的水解,體系中H+濃度增加,使O3氧化I-的兩個分步反應②和③的平衡向右移動,I-的轉(zhuǎn)化率提高
③BC
(4)()===
5.5×10-4 mol·L-1·s-1
考點二 化學平衡 化學反應進行的方向
1.(2016江蘇單科,15,4分)一定溫度下,在3個體積均為1.0 L的恒容密閉容器中反應2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)達到平衡。下列說法正確的是(雙選)( )
容器
溫度/K
物質(zhì)的起始濃度/
mol·L-1
物質(zhì)的平衡濃
度/mol·L- 15、1
c(H2)
c(CO)
c(CH3OH)
c(CH3OH)
Ⅰ
400
0.20
0.10
0
0.080
Ⅱ
400
0.40
0.20
0
Ⅲ
500
0
0
0.10
0.025
A.該反應的正反應放熱
B.達到平衡時,容器Ⅰ中反應物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的大
C.達到平衡時,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍
D.達到平衡時,容器Ⅲ中的正反應速率比容器Ⅰ中的大
答案 AD
2.(2015四川理綜,7,6分)一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應:C(s)+CO2(g) 2CO(g),平衡時,體系中氣體體 16、積分數(shù)與溫度的關(guān)系如下圖所示:
已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分數(shù)。下列說法正確的是( )
A.550 ℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動
B.650 ℃時,反應達平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%
C.T ℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應方向移動
D.925 ℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp=24.0p總
答案 B
3.(2015安徽理綜,11,6分)汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應為:N2(g)+O2(g)2NO(g)。一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應,如圖曲線a表示該反應在溫度 17、T下N2的濃度隨時間的變化,曲線b表示該反應在某一起始反應條件改變時N2的濃度隨時間的變化。下列敘述正確的是( )
A.溫度T下,該反應的平衡常數(shù)K=
B.溫度T下,隨著反應的進行,混合氣體的密度減小
C.曲線b對應的條件改變可能是加入了催化劑
D.若曲線b對應的條件改變是溫度,可判斷該反應的ΔH<0
答案 A
4.(2014四川理綜,7,6分)在10 L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應X(g)+Y(g) M(g)+N(g),所得實驗數(shù)據(jù)如下表:
實驗編號
溫度/℃
起始時物質(zhì)的量/mol
平衡時物質(zhì)的量/mol
n(X)
n(Y)
n(M)
① 18、
700
0.40
0.10
0.090
②
800
0.10
0.40
0.080
③
800
0.20
0.30
a
④
900
0.10
0.15
b
下列說法正確的是( )
A.實驗①中,若5 min時測得n(M)=0.050 mol,則0至5 min時間內(nèi),用N表示的平均反應速率v(N)=1.0×10-2 mol/(L·min)
B.實驗②中,該反應的平衡常數(shù)K=2.0
C.實驗③中,達到平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為60%
D.實驗④中,達到平衡時,b>0.060
答案 C
5.(2014安徽理綜,10,6分)臭氧是理想的煙氣脫硝試劑,其 19、脫硝反應為:2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g),若反應在恒容密閉容器中進行,下列由該反應相關(guān)圖像作出的判斷正確的是 ( )
A
B
升高溫度,平衡常數(shù)減小
0~3 s內(nèi),反應速率為:v(NO2)=0.2 mol·L-1
C
D
t1時僅加入催化劑,平衡正向移動
達平衡時,僅改變x,則x為c(O2)
答案 A
6.(2013北京理綜,11,6分)下列實驗事實不能用平衡移動原理解釋的是( )
A.
t/℃
25
50
100
KW/10-14
1.01
5.47
55.0
B.
C.
c(氨水)/(mol·L 20、-1)
0.1
0.01
pH
11.1
10.6
D.
答案 C
7.(2016課標Ⅱ,27,14分)丙烯腈(CH2CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用“丙烯氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2CHCHO)和乙腈(CH3CN)等?;卮鹣铝袉栴}:
(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g) C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1
②C3H6(g)+O2(g) C3H4O(g)+H2O(g)
ΔH=-353 kJ 21、·mol-1
兩個反應在熱力學上趨勢均很大,其原因是 ;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應條件是 ;提高丙烯腈反應選擇性的關(guān)鍵因素是 。?
(2)圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對應的溫度為460 ℃。低于460 ℃時,丙烯腈的產(chǎn)率 (填“是”或“不是”)對應溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是 ;高于460 ℃時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是 (雙選,填標號)。?
A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)變大
C.副反應增多 D.反應活化能增大
22、(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為 ,理由是 。進料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為 。?
答案 (1)兩個反應均為放熱量大的反應 降低溫度降低壓強 催化劑
(2)不是 該反應為放熱反應,平衡產(chǎn)率應隨溫度升高而降低 AC
(3)1 該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低 1∶7.5∶1
8.(2016課標Ⅲ,27,15分)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時對煙氣進行脫硫、脫硝?;卮鹣铝袉?/p>
23、題:
(1)NaClO2的化學名稱為 。?
(2)在鼓泡反應器中通入含有SO2和NO的煙氣,反應溫度323 K,NaClO2溶液濃度為5×10-3 mol·L-1。反應一段時間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表。
離子
S
S
N
N
Cl-
c/(mol·L-1)
8.35×10-4
6.87×10-6
1.5×10-4
1.2×10-5
3.4×10-3
①寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應的離子方程式 。增加壓強,NO的轉(zhuǎn)化率 (填“提高”“不變”或“降低”)。?
②隨著吸收反應的進行,吸收劑溶液的pH 24、逐漸 (填“增大”“不變”或“減小”)。?
③由實驗結(jié)果可知,脫硫反應速率 脫硝反應速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是 。?
(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應中SO2和NO的平衡分壓pc如圖所示。
①由圖分析可知,反應溫度升高,脫硫、脫硝反應的平衡常數(shù)均 (填“增大”“不變”或“減小”)。?
②反應Cl+2S 2S+Cl-的平衡常數(shù)K表達式為 。?
(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到較好的煙氣脫硫效果。
①從化學平衡原 25、理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點是 。?
②已知下列反應:
SO2(g)+2OH-(aq) S(aq)+H2O(l) ΔH1
ClO-(aq)+S(aq) S(aq)+Cl-(aq) ΔH2
CaSO4(s) Ca2+(aq)+S(aq) ΔH3
則反應SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq) CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)的ΔH= 。?
答案 (1)亞氯酸鈉(2分)
(2)①4NO+3Cl+4OH- 4N+2H2O+3Cl-(2分) 提高(1分)?、跍p小(1分)
③大于(1分) NO溶解度較低或脫硝反應活化能較 26、高(1分)
(3)①減小(1分)
②(2分)
(4)①形成CaSO4沉淀,反應平衡向產(chǎn)物方向移動,SO2轉(zhuǎn)化率提高(2分)
②ΔH1+ΔH2-ΔH3(2分)
9.(2015課標Ⅰ,28,15分)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?;卮鹣铝袉栴}:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,再向濃縮液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2。該反應的還原產(chǎn)物為 。?
(2)上述濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當AgCl開始沉淀時,溶液中為 。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5× 27、10-17。?
(3)已知反應2HI(g) H2(g)+I2(g)的ΔH=+11 kJ·mol-1,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化學鍵斷裂時分別需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,則1 mol HI(g)分子中化學鍵斷裂時需吸收的能量為 kJ。?
(4)Bodensteins研究了下列反應:
2HI(g) H2(g)+I2(g)
在716 K時,氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分數(shù)x(HI)與反應時間t的關(guān)系如下表:
t/min
0
20
40
60
80
120
x(HI)
1
0.91
0.85
0.815
0.795
0. 28、784
x(HI)
0
0.60
0.73
0.773
0.780
0.784
①根據(jù)上述實驗結(jié)果,該反應的平衡常數(shù)K的計算式為 。?
②上述反應中,正反應速率為v正=k正x2(HI),逆反應速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為 (以K和k正表示)。若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min時,v正= min-1。?
③由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當升高到某一溫度時,反應重新達到平衡,相應的點分別為 (填字母)。?
答案 (15分)(1)MnS 29、O4(或Mn2+)(1分)
(2)4.7×10-7(2分)
(3)299(2分)
(4)①(2分) ②k正/K 1.95×10-3(每空2分,共4分)?、跘、E(4分)
教師用書專用(10—19)
10.(2014天津理綜,3,6分)運用相關(guān)化學知識進行判斷,下列結(jié)論錯誤的是( )
A.某吸熱反應能自發(fā)進行,因此該反應是熵增反應
B.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中
C.可燃冰主要是甲烷與水在低溫高壓下形成的水合物晶體,因此可存在于海底
D.增大反應物濃度可加快反應速率,因此用濃硫酸與鐵反應能增大生成H2的速率
答案 D
11.(2013 30、重慶理綜,7,6分)將E和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應:E(g)+F(s) 2G(g)。忽略固體體積,平衡時G的體積分數(shù)(%)隨溫度和壓強的變化如下表所示:
壓強/MPa 體積分數(shù)/%溫度/℃
1.0
2.0
3.0
810
54.0
a
b
915
c
75.0
d
1 000
e
f
83.0
①b 31、
12.(2013安徽理綜,11,6分)一定條件下,通過下列反應可以制備特種陶瓷的原料MgO:
MgSO4(s)+CO(g) MgO(s)+CO2(g)+SO2(g) ΔH>0
該反應在恒容的密閉容器中達到平衡后,若僅改變圖中橫坐標x的值,重新達到平衡后,縱坐標y隨x變化趨勢合理的是( )
選項
x
y
A
溫度
容器內(nèi)混合氣體的密度
B
CO的物質(zhì)的量
CO2與CO的物質(zhì)的量之比
C
SO2的濃度
平衡常數(shù)K
D
MgSO4的質(zhì)量(忽略體積)
CO的轉(zhuǎn)化率
答案 A
13.(2013江蘇單科,15,4分)一定條件下存在反應:CO(g)+H2 32、O(g) CO2(g)+H2(g),其正反應放熱?,F(xiàn)有三個相同的2 L恒容絕熱 (與外界沒有熱量交換)密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1 mol CO和1 mol H2O,在Ⅱ中充入1 mol CO2和1 mol H2,在Ⅲ中充入2 mol CO和2 mol H2O,700 ℃條件下開始反應。達到平衡時,下列說法正確的是(雙選)( )
A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反應速率相同
B.容器Ⅰ、Ⅲ中反應的平衡常數(shù)相同
C.容器Ⅰ中CO的物質(zhì)的量比容器Ⅱ中的多
D.容器Ⅰ中CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1
答案 CD
14.(2013大綱全國,7,6分)反應X(g)+Y(g) 2Z( 33、g)
ΔH<0,達到平衡時,下列說法正確的是( )
A.減小容器體積,平衡向右移動
B.加入催化劑,Z的產(chǎn)率增大
C.增大c(X),X的轉(zhuǎn)化率增大
D.降低溫度,Y的轉(zhuǎn)化率增大
答案 D
15.(2015浙江理綜,28,15分)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應:
(1)已知:
化學鍵
C—H
C—C
C C
H—H
鍵能/kJ·mol-1
412
348
612
436
計算上述反應的ΔH= kJ·mol-1。?
(2)維持體系總壓p恒定,在溫度T時,物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則在該溫度下反應的平衡常 34、數(shù)K= (用α等符號表示)。?
(3)工業(yè)上,通常在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為1∶9),控制反應溫度600 ℃,并保持體系總壓為常壓的條件下進行反應。在不同反應溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分數(shù))示意圖如下:
①摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說明該事實 。?
②控制反應溫度為600 ℃的理由是? ? 。?
(4)某研究機構(gòu)用CO2代替水蒸氣開發(fā)了綠色化學合成工藝——乙 35、苯-二氧化碳耦合催化脫氫制苯乙烯。保持常壓和原料氣比例不變,與摻水蒸氣工藝相比,在相同的生產(chǎn)效率下,可降低操作溫度;該工藝中還能夠發(fā)生反應:CO2+H2 CO+H2O,CO2+C 2CO。新工藝的特點有 (填編號)。?
①CO2與H2反應,使乙苯脫氫反應的化學平衡右移
②不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗
③有利于減少積炭
④有利于CO2資源利用
答案 (1)124 (2)p或
(3)①正反應方向氣體分子數(shù)增加,加入水蒸氣稀釋,相當于起減壓的效果
②600 ℃,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過低,反應速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過高,選擇性下降。高溫還可能使催化劑失活,且能 36、耗大
(4)①②③④
16.(2015北京理綜,26,12分)氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉础R蕴柲転闊嵩?熱化學硫碘循環(huán)分解水是一種高效、無污染的制氫方法。其反應過程如下圖所示:
(1)反應Ⅰ的化學方程式是 。?
(2)反應Ⅰ得到的產(chǎn)物用I2進行分離。該產(chǎn)物的溶液在過量I2的存在下會分成兩層——含低濃度I2的H2SO4層和含高濃度I2的HI層。
①根據(jù)上述事實,下列說法正確的是 (選填序號)。?
a.兩層溶液的密度存在差異
b.加I2前,H2SO4 37、溶液和HI溶液不互溶
c.I2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶
②辨別兩層溶液的方法是 。?
③經(jīng)檢測,H2SO4層中c(H+)∶c(S)=2.06∶1。其比值大于2的原因是 。?
(3)反應Ⅱ:2H2SO4(l) 2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)
ΔH=+550 kJ·mol-1。
它由兩步反應組成:ⅰ.H2SO4(l) SO3(g)+H2O(g) ΔH=+177 kJ·mol-1;ⅱ.SO3(g)分解。
L(L1、L2)、X可分別代表壓強或溫度。如圖 38、表示L一定時,ⅱ中SO3(g)的平衡轉(zhuǎn)化率隨X的變化關(guān)系。
①X代表的物理量是 。?
②判斷L1、L2的大小關(guān)系,并簡述理由:?? 。?
答案 (12分)(1)SO2+I2+2H2O H2SO4+2HI
(2)①a、c
②觀察顏色,顏色深的是HI層,顏色淺的是H2SO4層
③H2SO4層中含有少量HI
(3)①壓強
②L1 39、定時,溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率增大
17.(2014課標Ⅱ,26,13分)在容積為1.00 L的容器中,通入一定量的N2O4,發(fā)生反應N2O4(g) 2NO2(g),隨溫度升高,混合氣體的顏色變深。
回答下列問題:
(1)反應的ΔH 0(填“大于”或“小于”);100 ℃時,體系中各物質(zhì)濃度隨時間變化如上圖所示。在0~60 s 時段,反應速率v(N2O4)為 mol·L-1·s-1;反應的平衡常數(shù)K1為 。?
(2)100 ℃時達平衡后,改變反應溫度為T,c(N2O4)以0.002 0 mol·L-1·s-1的平均速率降低,經(jīng)10 s又達到平衡。
①T 100 40、 ℃(填“大于”或“小于”),判斷理由是 。?
②列式計算溫度T時反應的平衡常數(shù)K2????????????????? 。?
(3)溫度T時反應達平衡后,將反應容器的容積減少一半。平衡向 (填“正反應”或“逆反應”)方向移動,判斷理由是 ? 。?
答案 (1)大于 0.001 0 0.36 mol·L-1(1分,2分,2分,共5分)
(2)①大于(1分)
反應正方向吸熱,反應向吸熱方向進行,故溫度升高(2分)
②平衡時,c(NO2)=0.120 mol·L-1+0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s×2=0.16 mo 41、l·L-1
c(N2O4)=0.040 mol·L-1-0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s=0.020 mol·L-1
K2==1.3 mol·L-1(3分)
(3)逆反應 對氣體分子數(shù)增大的反應,增大壓強平衡向逆反應方向移動(每空1分,共2分)
18.(2014山東理綜,29,17分)研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,涉及如下反應:
2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0 (Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) K2 ΔH2<0 (Ⅱ)
(1)4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s 42、)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K= (用K1、K2表示)。?
(2)為研究不同條件對反應(Ⅱ)的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min時反應(Ⅱ)達到平衡。測得10 min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1,則平衡后n(Cl2)= mol,NO的轉(zhuǎn)化率α1= 。其他條件保持不變,反應(Ⅱ)在恒壓條件下進行,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率α2 α1(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K2 (填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小,可采取的措施是 。?
(3)實驗室可 43、用NaOH溶液吸收NO2,反應為2NO2+2NaOH NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液與0.2 mol NO2恰好完全反應得1 L溶液A,溶液B為0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液,則兩溶液中c(N)、c(N)和c(CH3COO-)由大到小的順序為 。(已知HNO2的電離常數(shù)Ka=7.1×10-4 mol·L-1,CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5 mol·L-1)?
可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是 。?
a.向溶液A中加適量水
b.向溶液A中加適量NaOH
c.向溶液B中加適量水
d.向溶液B中加適 44、量NaOH
答案 (1)
(2)2.5×10-2 75% > 不變 升高溫度
(3)c(N)>c(N)>c(CH3COO-) b、c
19.(2014浙江理綜,27,14分)煤炭燃燒過程中會釋放出大量的SO2,嚴重破壞生態(tài)環(huán)境。采用一定的脫硫技術(shù)可以把硫元素以CaSO4的形式固定,從而降低SO2的排放。但是煤炭燃燒過程中產(chǎn)生的CO又會與CaSO4發(fā)生化學反應,降低了脫硫效率。相關(guān)反應的熱化學方程式如下:
CaSO4(s)+CO(g) CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)
ΔH1=218.4 kJ·mol-1(反應Ⅰ)
CaSO4(s)+4CO(g) CaS(s)+4CO2(g 45、)
ΔH2=-175.6 kJ·mol-1(反應Ⅱ)
請回答下列問題:
(1)反應Ⅰ能夠自發(fā)進行的反應條件是 。?
(2)對于氣體參與的反應,表示平衡常數(shù)Kp時用氣體組分(B)的平衡壓強p(B)代替該氣體物質(zhì)的量的濃度c(B),則反應Ⅱ的Kp= (用表達式表示)。?
(3)假設某溫度下,反應Ⅰ的速率(v1)大于反應Ⅱ的速率(v2),則下列反應過程能量變化示意圖正確的是 。?
(4)通過監(jiān)測反應體系中氣體濃度的變化可判斷反應Ⅰ和Ⅱ是否同時發(fā)生,理由是????? 46、 。?
(5)圖1為實驗測得不同溫度下反應體系中CO初始體積百分數(shù)與平衡時固體產(chǎn)物中CaS質(zhì)量百分數(shù)的關(guān)系曲線。則降低該反應體系中SO2生成量的措施有 。?
A.向該反應體系中投入石灰石
B.在合適的溫度區(qū)間內(nèi)控制較低的反應溫度C.提高CO的初始體積百分數(shù)
D.提高反應體系的溫度
(6)恒溫恒容條件下,假設反應Ⅰ和Ⅱ同時發(fā)生,且v1>v2,請在圖2中畫出反應體系中c(SO2)隨時間t變化的總趨勢圖。
答案 (1)高溫 (2) ( 47、3)C
(4)如果氣相中SO2和CO2兩種氣體的濃度之比隨時間發(fā)生變化,則表明兩個反應同時發(fā)生
(5)A、B、C
(6)
考點三 化學平衡的相關(guān)計算
1.(2017天津理綜,6,6分)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g)。230 ℃時,該反應的平衡常數(shù)K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸點為42.2 ℃,固體雜質(zhì)不參與反應。
第一階段:將粗鎳與CO反應轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;
第二階段:將第一階段反應后的氣體分離出來,加熱至230 ℃制得高純鎳。
下列判斷正確的是( )
A.增加c(CO),平衡向正向移動,反應的平衡常數(shù)增 48、大
B.第一階段,在30 ℃和50 ℃兩者之間選擇反應溫度,選50 ℃
C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低
D.該反應達到平衡時,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)
答案 B
2.(2016四川理綜,6,6分)一定條件下,CH4與H2O(g)發(fā)生反應:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)。設起始=Z,在恒壓下,平衡時CH4的體積分數(shù)φ(CH4)與Z和T(溫度)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.該反應的焓變ΔH>0
B.圖中Z的大小為a>3>b
C.圖中X點對應的平衡混合物中=3
D.溫度不變時,圖中X點對應的平衡在加壓后φ(CH4) 49、減小
答案 A
3.(2015天津理綜,6,6分)某溫度下,在2 L的密閉容器中,加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)發(fā)生反應:
X(g)+mY(g) 3Z(g)
平衡時,X、Y、Z的體積分數(shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1 mol Z(g),再次達到平衡后,X、Y、Z的體積分數(shù)不變。下列敘述不正確的是( )
A.m=2
B.兩次平衡的平衡常數(shù)相同
C.X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1
D.第二次平衡時,Z的濃度為0.4 mol·L-1
答案 D
4.(2015重慶理綜,7,6分)羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲、線蟲和真菌的 50、危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達到下列平衡:
CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) K=0.1
反應前CO物質(zhì)的量為10 mol,平衡后CO物質(zhì)的量為8 mol。下列說法正確的是( )
A.升高溫度,H2S濃度增加,表明該反應是吸熱反應
B.通入CO后,正反應速率逐漸增大
C.反應前H2S物質(zhì)的量為7 mol
D.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%
答案 C
5.(2017課標Ⅲ,28,14分)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有著廣泛的用途?;卮鹣铝袉栴}:
(1)畫出砷的原子結(jié)構(gòu)示意圖 51、 。?
(2)工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀,通入O2氧化,生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應的化學方程式 。該反應需要在加壓下進行,原因是 。?
(3)已知:As(s)+H2(g)+2O2(g) H3AsO4(s) ΔH1
H2(g)+O2(g) H2O(l) ΔH2
2As(s)+O2(g) As2O5(s) 52、ΔH3
則反應As2O5(s)+3H2O(l) 2H3AsO4(s)的ΔH= 。?
(4)298 K時,將20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應:As(aq)+I2(aq)+2OH-(aq) As(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(As)與反應時間(t)的關(guān)系如圖所示。
①下列可判斷反應達到平衡的是 (填標號)。?
a.溶液的pH不再變化
b.v(I-)=2v(As)
c.c(As)/c(As)不再變化
d.c(I-)=y mol·L-1
②tm時,v 53、正 v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。?
③tm時v逆 tn時v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是 。?
④若平衡時溶液的pH=14,則該反應的平衡常數(shù)K為 。?
答案 (1)
(2)2As2S3+5O2+6H2O 4H3AsO4+6S
增加反應物O2的濃度,提高As2S3的轉(zhuǎn)化速率
(3)2ΔH1-3ΔH2-ΔH3
(4)①a、c?、诖笥凇、坌∮凇m時生成物濃度較低
④(mol·L-1)-1
6.(2013山東理綜,29,15分)化學反應原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應用。
(1)利用“化學蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備TaS2晶體,發(fā) 54、生如下反應:
TaS2(s)+2I2(g) TaI4(g)+S2(g) ΔH>0 (Ⅰ)
反應(Ⅰ)的平衡常數(shù)表達式K= ,若K=1,向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為 。?
(2)如圖所示,反應(Ⅰ)在石英真空管中進行,先在溫度為T2的一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2(g),一段時間后,在溫度為T1的一端得到了純凈TaS2晶體,則溫度T1 T2(填“>”“<”或“=”)。上述反應體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是 。?
(3)利用I2的氧化性可測定鋼鐵中硫的含量。做法是將鋼樣中的硫轉(zhuǎn)化成H2SO3,然后用一 55、定濃度的I2溶液進行滴定,所用指示劑為 ,滴定反應的離子方程式為 。?
(4)25 ℃時,H2SO3 HS+H+的電離常數(shù)Ka=1×10-2mol·L-1,則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數(shù)Kb= mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中將 (填“增大”“減小”或“不變”)。?
答案 (1) 66.7%
(2)< I2
(3)淀粉 I2+H2SO3+H2O 4H++2I-+S
(4)1×10-12 增大 56、
7.(2013課標Ⅱ,28,14分)在1.0 L密閉容器中放入0.10 mol A(g),在一定溫度進行如下反應:
A(g) B(g)+C(g) ΔH=+85.1 kJ·mol-1
反應時間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(p)的數(shù)據(jù)見下表:
時間t/h
0
1
2
4
8
16
20
25
30
總壓強p/100 kPa
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
9.53
回答下列問題:
(1)欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率,應采取的措施為 。?
(2)由總壓強p和起始壓強p0計算反應物A 57、的轉(zhuǎn)化率α(A)的表達式為 ,平衡時A的轉(zhuǎn)化率為 ,列式并計算反應的平衡常數(shù)K ?? 。?
(3)①由總壓強p和起始壓強p0表示反應體系的總物質(zhì)的量n總和反應物A的物質(zhì)的量n(A),n總= mol,n(A)= mol。?
②下表為反應物A濃度與反應時間的數(shù)據(jù),計算:a= 。?
反應時間t/h
0
4
8
16
c(A)/(mol·L-1)
0.10
a
0.026
0.006 5
分析該反應中反應物的濃度c(A)變化與時間間隔(Δt)的規(guī)律,得出的結(jié)論是 58、 ,由此規(guī)律推出反應在12 h時反應物的濃度c(A)為 mol·L-1。?
答案 (1)升高溫度、降低壓強(2分)
(2)(-1)×100% 94.1%(每空1分,共2分)
A(g) B(g) + C(g)
0.10 0 0
0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K==1.5 mol·L-1(3分)
(3)①0.10× 0.10×(2-)(每空1分,共2分)
②0.051(2分) 達到平衡前每間隔4 h,c(A)減少約一半(2分) 0.013(1分)
教師用書專用(8—11) 59、
8.(2014江蘇單科,15,4分)一定溫度下,在三個體積均為1.0 L的恒容密閉容器中發(fā)生反應:
2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g)
容器編號
溫度(℃)
起始物質(zhì)的量(mol)
平衡物質(zhì)的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
Ⅰ
387
0.20
0.080
0.080
Ⅱ
387
0.40
Ⅲ
207
0.20
0.090
0.090
下列說法正確的是(雙選)( )
A.該反應的正反應為放熱反應
B.達到平衡時,容器Ⅰ中的CH3OH體積分數(shù)比容器Ⅱ中的小
C.容器Ⅰ中反應到 60、達平衡所需時間比容器Ⅲ中的長
D.若起始時向容器Ⅰ中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol,則反應將向正反應方向進行
答案 AD
9.(2015山東理綜,30,19分)合金貯氫材料具有優(yōu)異的吸放氫性能,在配合氫能的開發(fā)中起著重要作用。
(1)一定溫度下,某貯氫合金(M)的貯氫過程如圖所示,縱軸為平衡時氫氣的壓強(p),橫軸表示固相中氫原子與金屬原子的個數(shù)比(H/M)。
在OA段,氫溶解于M中形成固溶體MHx,隨著氫氣壓強的增大,H/M逐漸增大;在AB段,MHx與氫氣發(fā)生氫化反應生成氫化物MHy,氫化反應方程式為:zMHx(s 61、)+H2(g) zMHy(s) ΔH1(Ⅰ);在B點,氫化反應結(jié)束,進一步增大氫氣壓強,H/M幾乎不變。反應(Ⅰ)中z= (用含x和y的代數(shù)式表示)。溫度為T1時,2 g某合金4 min內(nèi)吸收氫氣240 mL,吸氫速率v= mL·g-1·min-1。反應(Ⅰ)的焓變ΔH1 0(填“>”“=”或“< ”)。?
(2)η表示單位質(zhì)量貯氫合金在氫化反應階段的最大吸氫量占其總吸氫量的比例,則溫度為T1、T2時,η(T1) η(T2)(填“>”“=”或“< ”)。當反應(Ⅰ)處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量氫氣,達平衡后反應(Ⅰ)可能處于圖中的 點(填“b 62、”“c”或“d”),該貯氫合金可通過 或 的方式釋放氫氣。?
(3)貯氫合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反應。溫度為T時,該反應的熱化學方程式為 。?
已知溫度為T時:
CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) ΔH=+165 kJ·mol-1
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1
答案 (1) 30 <
(2)> c 加熱 減壓
(3)CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)
ΔH=-206 kJ·mol-1
10.(2014天津理綜, 63、10,14分)合成氨是人類科學技術(shù)上的一項重大突破,其反應原理為:
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
一種工業(yè)合成氨的簡易流程圖如下:
(1)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應的化學方程式:? 。?
(2)步驟Ⅱ中制氫氣原理如下:
①CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)
ΔH=+206.4 kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
ΔH=-41.2 kJ·mol-1
64、
對于反應①,一定可以提高平衡體系中H2百分含量,又能加快反應速率的措施是 。?
a.升高溫度 b.增大水蒸氣濃度
c.加入催化劑 d.降低壓強
利用反應②,將CO進一步轉(zhuǎn)化,可提高H2產(chǎn)量。若1 mol CO和H2的混合氣體(CO的體積分數(shù)為20%)與H2O反應,得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合氣體,則CO轉(zhuǎn)化率為 。?
(3)圖1表示500 ℃、60.0 MPa條件下,原料氣投料比與平衡時NH3體積分數(shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算N2的平衡體積分數(shù): 。?
(4)依據(jù)溫度對合成氨反應的影響,在圖2坐標系中,畫出一定條件下的密 65、閉容器內(nèi),從通入原料氣開始,隨溫度不斷升高,NH3物質(zhì)的量變化的曲線示意圖。
(5)上述流程圖中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號) 。簡述本流程中提高合成氨原料總轉(zhuǎn)化率的方法: 。?
答案 (1)2NH4HS+O2 2NH3·H2O+2S↓
(2)a 90%
(3)14.5%
(4)
(5)Ⅳ 對原料氣加壓;分離液氨后,未反應的N2、H2循環(huán)使用
11.(2013福建理綜,23,16分)利用化石燃料開采、加工過程產(chǎn)生的H2S廢氣制取氫氣,既價廉又環(huán)保。
(1)工業(yè)上可用組成為K2O·M2O3·2RO2·n 66、H2O的無機材料純化制取的氫氣。
①已知元素M、R均位于元素周期表中第3周期,兩種元素原子的質(zhì)子數(shù)之和為27,則R的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 。?
②常溫下,不能與M單質(zhì)發(fā)生反應的是 (填序號)。?
a.CuSO4溶液 b.Fe2O3
c.濃硫酸 d.NaOH溶液
e.Na2CO3固體
(2)利用H2S廢氣制取氫氣的方法有多種。
①高溫熱分解法
已知:H2S(g) H2(g)+S2(g)
在恒容密閉容器中,控制不同溫度進行H2S分解實驗。以H2S起始濃度均為c mol·L-1測定H2S的轉(zhuǎn)化率,結(jié)果見下圖。圖中a為H2S的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系曲線,b曲線表示不同溫度下反應經(jīng)過相同時間且未達到化學平衡時H2S的轉(zhuǎn)化率。據(jù)圖計算985 ℃時H2S按上述反應分解的平衡常數(shù)K= ;說明隨溫度的升高,曲線b向曲線a逼近的原因: 。?
②電化學法
該法制氫過程的示意圖如下。反應池中反應物的流向采用氣、液逆流方式,其目的是 ;反應池中發(fā)生反應的化學方程式為
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