5、(HCO)＋2c(H2CO3)
B．向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L－1 NaOH溶液：c(CO) >c(HCO) >c(OH－)>c(H＋)
C．常溫下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中： c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)＝
c(H＋)
D．0.10 mol·L－1 CH3COONa 溶液中通入HCl氣體至 pH＝7：c(Na＋) >c(Cl－)＝c(CH3COOH)
解析：選AD 在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒可知c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，A正確；向0.2 m
6、ol·L－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L－1 NaOH溶液反應(yīng)生成碳酸鈉，且剩余一半的碳酸氫鈉，由于CO的水解程度大于HCO，則溶液中c(HCO) >c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，B錯誤；常溫下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中根據(jù)電荷守恒可知c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)，C錯誤；0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl氣體至pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可得：c(CH3COO－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，則c(Na＋)>c(Cl－)，結(jié)合物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH
7、)＝c(Na＋)可知c(Cl－)＝c(CH3COOH)，所以濃度大小為c(Na＋) >c(Cl－)＝c(CH3COOH)，D正確。
5．常溫下，向10 mL 0.1 mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及導電性變化如圖。下列分析不正確的是( )
A．b點溶液pH＝5，此時酸堿恰好中和
B．a(chǎn)～b點導電能力增強，說明HR為弱酸
C．c點溶液存在c(NH)＞c(R－)、c(OH－)＞c(H＋)
D．b～c任意點溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14
解析：選A 由圖像可知b點溶液pH＝7，此時HR與NH3·H2
8、O 的物質(zhì)的量相等，兩者恰好反應(yīng)生成NH4R，NH與R－的水解程度相等，A不正確；a～b點導電能力增強，說明反應(yīng)后溶液中離子濃度增大，也證明HR在溶液中部分電離，為弱酸，B正確；根據(jù)圖像可知，c點時溶液的pH>7，混合液呈堿性，則c(OH－)>c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可知：c(NH)>
c(R－)，C正確；常溫下水的離子積為Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14，由于b～c點溶液的反應(yīng)溫度相同，則水的離子積不變，D正確。
6．下列說法正確的是( )
A．將AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分別加熱、蒸干、灼燒，所得固體成分相同
B．配制FeSO4溶液時，將FeSO4固
9、體溶于稀鹽酸中，然后稀釋至所需濃度
C．用加熱的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋
D．洗滌油污常用熱的碳酸鈉溶液
解析：選D A項， AlCl3溶液蒸干、灼燒后得到Al2O3，而Al2(SO4)3溶液蒸干、灼燒后得到的仍是Al2(SO4)3，錯誤；B項，所加酸應(yīng)是稀H2SO4，不能引入新雜質(zhì)，錯誤；C項，加熱法不能除去Fe3＋，錯誤。
7．常溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 mol·L－1 NaOH時，溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是( )
A．
10、點a所示溶液中：c(NH)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．點b所示溶液中：c(NH)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．點c所示溶液中：c(SO)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．點d所示溶液中：c(SO)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)
解析：選C a點所示溶液中，溶液顯酸性，c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)，A錯誤，b點所示溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，NaOH不足，c(NH)＞c(Na＋)，B錯誤；c點處相當于NH3·H2O和Na2SO4、(NH4)2SO4按物質(zhì)的量2∶1∶1的比例混合，根據(jù)電荷守恒，
11、c(NH)＋ c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，因c(Na＋)＝ c(SO)，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)，所以有 c(SO)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；d點處相當于 n(Na2SO4)∶n(NH3·H2O)＝1∶2的混合溶液，c(NH3·H2O)＞c(SO)，D錯誤。
8．向0.10 mol·L－1的Na2CO3溶液中逐滴加入稀鹽酸，加入的HCl與原溶液中Na2CO3的物質(zhì)的量之比f[f＝]與混合液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A．f＝0時，溶液中：c(Na＋)＝2c(CO)
B．f＝0.5時，溶液
12、中：c(HCO)>c(CO)
C．f＝1時，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
D．f＝2時，溶液中：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
解析：選B A項，f＝0時，溶液為Na2CO3溶液，因CO水解，溶液中c(Na＋)>2c(CO)，錯誤；B項，f＝0.5時，溶液中NaHCO3和Na2CO3等物質(zhì)的量，因CO的水解程度大于HCO，則溶液中c(HCO)>c(CO)，正確；C項，f＝1時，溶液中的溶質(zhì)為NaHCO3、Na2CO3和NaCl，根據(jù)電荷守恒定律可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋
13、c(Cl－)，錯誤；D項，f＝2時，Na2CO3恰好和HCl反應(yīng)，有少量CO2逸出，溶液中：c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，錯誤。
9．25 ℃時，相同pH的兩種一元弱酸HA與HB溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A．同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A－)小于c(B－)
B．a(chǎn)點溶液的導電性大于b點溶液
C．a(chǎn)點的c(HA)小于b點的c(HB)
D．HA的酸性強于HB
解析：選CD 由于稀釋過程中HA的pH變化較大，故HA的酸性強于HB，D項正確；酸的酸性越強，對應(yīng)的鹽的水解程度越小，故NaB的水解
14、程度大，同濃度的NaA與NaB溶液中c(B－)小于c(A－)，A項錯誤；b點溶液的pH小于a點溶液的pH，說明b點溶液中c(H＋)較大、c(B－)較大，故溶液導電性較強，B項錯誤；稀釋相同倍數(shù)時，HA的電離程度較大，故a點的c(HA)小于b點的c(HB)，C項正確。
10．連二次硝酸(H2N2O2)是一種二元酸。常溫下，向10 mL 0.01 mol·L－1的H2N2O2溶液中滴加0.01 mol·L－1的NaOH溶液，測得H2N2O2溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A．由a點到n點水的電離程度依次增大
B．a(chǎn)點時，c(H2N2O2)>c(Na＋)
15、C．m點時，c(OH－)＋c(N2O)＝c(H2N2O2)＋c(H＋)
D．m點到n點，比值增大
解析：選C A項，根據(jù)起點，H2N2O2濃度為0.01 mol·L－1，但pH＝4.3，說明H2N2O2是二元弱酸，抑制水的電離，隨著NaOH體積的增加，水的電離程度增大，當pH＝7后，隨著NaOH的加入，溶液堿性增強，對水的電離起抑制作用，因此水的電離程度先增大后減小，錯誤；B項，當加入5 mL NaOH溶液時，溶液的溶質(zhì)為NaHN2O2和H2N2O2，且兩者物質(zhì)的量相等，此時溶液顯酸性，H2N2O2的電離程度大于HN2O的水解程度，即c(Na＋)>c(H2N2O2)，錯誤；C項，m點時溶液
16、的溶質(zhì)為NaHN2O2，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HN2O)＋2c(N2O)，根據(jù)物料守恒：c(Na＋)＝c(HN2O)＋c(N2O)＋c(H2N2O2)，兩式相加消去c(Na＋)，即c(OH－)＋c(N2O)＝c(H2N2O2)＋c(H＋)，正確；D項，＝，電離平衡常數(shù)和水的離子積，只受溫度的影響，因此比值不變，錯誤。
11．(2019·海安高級中學模擬)下列圖示與對應(yīng)的敘述相符的是( )
A．圖甲表示升高溫度醋酸鈉的水解程度增大，溶液堿性增強
B．圖乙表示氫氟酸為弱酸，且a點Kw的數(shù)值比b點Kw的數(shù)值大
C．圖丙表示壓強對可逆反應(yīng)2A(g)＋2
17、B(g)3C(g)＋D(s)的影響，乙的壓強比甲的壓強大
D．圖丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線
解析：選A 醋酸鈉是強堿弱酸鹽，水解使溶液顯堿性，pH>7，鹽的水解是吸熱反應(yīng)，升高溫度會促進鹽的水解，醋酸鈉的水解程度增大，溶液的pH增大，故A符合；溶液的導電性與溶液中離子濃度大小有關(guān)，由于HF是弱酸，在溶液中存在電離平衡，加水稀釋時，HF中離子濃度變化小，但比鹽酸要大，溶液的導電能力比鹽酸強，由于溫度相同，所以Kw的數(shù)值相同，故B不符合；可逆反應(yīng)2A(g)＋2B(g)3C(g)＋D(s)是正反
18、應(yīng)方向為氣體體積減小的方向，所以增大壓強平衡正移，反應(yīng)物的百分含量減小，與圖像不符，故C不符合；醋酸為弱酸，0.10 mol·L－1醋酸，其pH大于1，而圖中開始時pH＝1，故D不符合。
12．已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐漸加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像(實線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]( )
A．原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為1 mol·L－1
B．圖中x點的坐標為(100,6
19、)
C．圖中x點表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀
D．把0.1 mol·L－1的NaCl換成0.1 mol·L－1 NaI則圖像在終點后變?yōu)樘摼€部分
解析：選AB A項，加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 mol·L－1，正確；B項，由于c(Ag＋)＝10－6 mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，則AgNO3與NaCl恰好完全反應(yīng)，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01 L×1 mol·L－1＝0.01 mol，所以V(NaCl)＝＝＝0.1 L＝100 mL，B正確，C錯誤；若把NaCl換成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，即pAg更大，D錯
20、誤。
二、非選擇題
13．物質(zhì)在水中可能存在電離平衡、鹽的水解平衡和沉淀的溶解平衡，它們都可看做化學平衡。請根據(jù)所學的知識回答：
(1)A為0.1 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液，在該溶液中各種離子的濃度由大到小順序為________________________________________________________________________。
(2)B為0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液，請分析NaHCO3溶液顯堿性的原因：_________________________________________________________________
21、_______。
(3)C為FeCl3溶液，實驗室中配制FeCl3溶液時常加入________________以抑制其水解，若把B和C溶液混合，將產(chǎn)生紅褐色沉淀和無色氣體，該反應(yīng)的離子方程式為
________________________________________________________________________。
(4)D為含有足量AgCl固體的飽和溶液，AgCl在水中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)
Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，在25 ℃時，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10?，F(xiàn)將足量氯化銀分別放入：
①100 mL蒸餾水中；②100 mL 0
22、.2 mol·L－1 AgNO3溶液中；③100 mL 0.1 mol·L－1氯化鋁溶液中；④100 mL 0.1 mol·L－1鹽酸中，充分攪拌后，相同溫度下c(Ag＋)由大到小的順序是____________(填序號)；②中氯離子的濃度為__________mol·L－1。
解析：(1)(NH4)2SO4溶液中NH水解使溶液呈酸性。(2)NaHCO3溶液的電離程度小于其水解程度，故溶液顯堿性。(3)為抑制FeCl3水解常加入鹽酸，F(xiàn)e3＋與HCO可發(fā)生水解相互促進的反應(yīng)。(4)Ag＋濃度與溶液中的Cl－濃度有關(guān)，即c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp。
答案：(1)c(NH)>c(SO)
23、>c(H＋)>c(OH－)
(2)HCO的水解程度大于其電離程度，溶液中c(OH－)>c(H＋)，故溶液顯堿性
(3)鹽酸 Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑
(4)②>①>④>③ 9×10－10
14．已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四種離子，某同學推測其離子濃度大小順序可能有如下四種關(guān)系：
①c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
②c(NH)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)
③c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
④c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)
填寫下列空白：
(1)若溶液中只溶有一
24、種溶質(zhì)，則該溶質(zhì)是______，上述四種離子濃度的大小順序為______(填序號)。
(2)若四種離子的關(guān)系符合③，則溶質(zhì)為______________；若四種離子的關(guān)系符合④，則溶質(zhì)為________________________________________________________________________。
(3)將pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀釋相同的倍數(shù)，則下面圖像正確的是______(填圖像符號)。
(4)若該溶液是由體積相等的稀鹽酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，則混合前c(HCl)______c(NH3·H2O)(填“大于”“小于”或“等于
25、”，下同)；混合前酸中c(H＋)和堿中c(OH－)的關(guān)系為c(H＋)______c(OH－)。
解析：(1)由已知的四種離子，當溶液中只存在一種溶質(zhì)時，為NH4Cl；NH4Cl為強酸弱堿鹽，水解呈酸性，離子濃度關(guān)系為①。(2)四種離子的關(guān)系符合③時，溶液呈堿性，說明堿過量，則溶液中存在的溶質(zhì)為NH4Cl和NH3·H2O；當四種離子的關(guān)系符合④時，溶液呈強酸性，鹽酸過量，溶液中存在NH4Cl和HCl。(3)NH4Cl為強酸弱堿鹽，稀釋促進其水解，鹽酸為強酸，在溶液中全部電離，pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀釋相同的倍數(shù)時，二者的pH均增大，且鹽酸的pH大于NH4Cl的，B項符合。(4)體
26、積相等的稀鹽酸和氨水混合，且恰好呈中性，則原溶液中氨水濃度大于鹽酸的濃度。
答案：(1)NH4Cl?、佟?2)NH4Cl和NH3·H2O NH4Cl和HCl (3)B (4)小于 大于
15．氧化鐵是一種重要的無機材料，化學性質(zhì)穩(wěn)定，催化活性高，具有良好的耐光性、耐熱性和對紫外線的屏蔽性，從某種工業(yè)酸性廢液(主要含Na＋、Fe2＋、Fe3＋、Mg2＋、Al3＋、Cl－、SO)中回收氧化鐵流程如圖所示：
已知：常溫下Ksp[Mg(OH)2]＝1.2×10－11；Ksp[Fe(OH)2]＝2.2×10－16；Ksp[Fe(OH)3]＝3.5×10－38；Ksp[Al(OH)3]＝1.0
27、×10－33
(1)寫出在該酸性廢液中通入空氣時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：________________________________________________________________________，指出使用空氣的優(yōu)點是________________________________________________。
(2)已知Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)===Fe(OH)3(s) ΔH＝－Q1 kJ·mol－1，題(1)中每生成1 mol含鐵微粒時，放熱Q2，請你計算1 mol Fe2＋全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3(s)的熱效應(yīng)ΔH＝________。
(3)常溫下，
28、根據(jù)已知條件計算在pH＝5的溶液中，理論上Fe3＋在該溶液中可存在的最大濃度c(Fe3＋)＝________________________________。
(4)有人用氨水調(diào)節(jié)溶液pH，在pH＝5時將Fe(OH)3沉淀出來，此時可能混有的雜質(zhì)是________(填化學式，下同)，用________試劑可將其除去。
解析：(1)酸性廢液中通入空氣時，F(xiàn)e2＋被空氣中的O2所氧化，離子方程式為4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O。該方法的優(yōu)點是耗費少且無污染。(2)根據(jù)蓋斯定律，1 mol Fe2＋全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3(s)的熱效應(yīng)ΔH＝－(Q2＋Q1)kJ·mol－1。
29、(3)溶液pH＝5，則c(OH－)＝
10－9mol·L－1，根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝3.5×10－38可計算出 c(Fe3＋)為3.5×
10－11 mol·L－1。(4)根據(jù)Ksp[Al(OH)3]＝1.0×10－33，可計算出溶液pH＝5 時，c(Al3＋)＝1.0×
10－6 mol·L－1，Al3＋也完全沉淀，故可能混有的雜質(zhì)是Al(OH)3。Al(OH)3溶于強堿溶液，而 Fe(OH)3 不溶于強堿溶液，故可用NaOH溶液除去。
答案：(1)4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O 耗費少且無污染
(2)－(Q2＋Q1)kJ
30、·mol－1 (3)3.5×10－11 mol·L－1
(4)Al(OH)3 NaOH
16．三草酸合鐵酸鉀晶體{K3[Fe(C2O4)3]·xH2O)}是一種光敏材料，可用于攝影和藍色印刷。為測定該晶體中鐵的含量，某實驗小組做了如下實驗：
(1)已知2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===K2SO4＋10CO2↑＋2MnSO4＋8H2O?，F(xiàn)稱量5.000 g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250 mL溶液。取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部被氧化成二氧化碳。向反應(yīng)后的溶液中加入足量鋅粉，加熱至溶液完全由黃色變?yōu)闇\綠色時，過濾，
31、洗滌，將過濾及洗滌所得溶液收集到錐形瓶中，此時，溶液仍呈酸性。加入鋅粉的目的是___________________________________________________________________。
(2)向(1)錐形瓶中先加入足量稀硫酸，后用0.010 mol·L－1 KMnO4溶液滴定上一步驟所得溶液至終點，消耗KMnO4溶液20.02 mL，滴定中MnO被還原成Mn2＋ 。寫出發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：___________________________________________________________。
(3)上述實驗滴定時，指示劑應(yīng)該________(
32、填“加”或“不加”)，判斷滴定終點的現(xiàn)象是_____________________________________________________________________。
(4)再重復(1)、(2)步驟操作兩次，滴定消耗0.010 mol·L－1 KMnO4溶液平均每次為19.98 mL。計算確定該晶體中鐵的質(zhì)量分數(shù)(寫出計算過程)。
解析：(1)“溶液由黃色變?yōu)闇\綠色”，說明加鋅將Fe3＋全部轉(zhuǎn)化成Fe2＋。結(jié)合步驟(2)可知，測定樣品中鐵含量的原理是：5Fe2＋＋MnO＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O，測定前需要將原溶液中的Fe3＋全部轉(zhuǎn)化成Fe2＋。(3)由于高錳酸鉀溶液具有明顯的紫紅色，所以當反應(yīng)到達終點時，待測液會出現(xiàn)紫紅色。
答案：(1)將Fe3＋還原成Fe2＋ ，為進一步測定鐵元素的含量做準備
(2)5Fe2＋＋MnO＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O
(3)不加 當待測液中出現(xiàn)紫紅色，且振蕩后半分鐘內(nèi)不再褪色，就表明滴定達到了終點
(4)5Fe2＋＋ MnO＋ 8H＋===5Fe3＋ ＋ Mn2＋ ＋ 4H2O
5 mol 1 mol
n(Fe2＋) (0.010×0.019 98)mol
w(Fe)＝×100%≈11.12%
（江蘇專版）2022年高考化學一輪復習 專題檢測（六）溶液中的離子反應(yīng)（含解析）
