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(江蘇專用)2022高考化學總復(fù)習 優(yōu)編增分練:選擇題熱點題型特訓(xùn) 題型十五 粒子關(guān)系判斷型

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1、(江蘇專用)2022高考化學總復(fù)習 優(yōu)編增分練:選擇題熱點題型特訓(xùn) 題型十五 粒子關(guān)系判斷型 一、單項選擇題 1.(2018·南京市高三12月聯(lián)考)常溫下,下列說法正確的是(  ) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中: c(H+)+c(H2CO3)=2c(CO)+c(OH-) B.0.1 mol·L-1 HCN和0.1 mol·L-1 NaCN的等體積混合溶液中:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)> c(H+)>c(OH-) C.0.1 mol·L-1Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)=c(HC2O):3c(H2C2O4)>c(OH-)+ c

2、(Cl-) D.0.1 mol·L-1NH4HSO4溶液滴加NaOH溶液至pH=7:c(Na+)=c(NH)+2c(NH3·H2O)>c(SO) 答案 D 解析 A項,根據(jù)電荷守恒,c(H+)+c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),根據(jù)物料守恒,c(Na+)=c(H2CO3)+c(CO)+c(HCO),將上述2式處理得c(H+)+c(H2CO3)=c(CO)+ c(OH-),錯誤;B項,0.1 mol·L-1 HCN和0.1 mol·L-1 NaCN的等體積混合溶液顯酸性,可以忽略NaCN的水解,主要考慮HCN的電離,則c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(H

3、+)>c(OH-),錯誤;C項,假設(shè)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中含有0.1 mol Na2C2O4,0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)=c(HC2O),溶液中含有0.05 mol H2C2O4和0.05 mol NaHC2O4以及0.15 mol NaCl,溶液顯酸性,以H2C2O4電離為主,則3c(H2C2O4)<c(Cl-)<c(OH-)+ c(Cl-),錯誤;D項,假設(shè)0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中含有1 mol NH4HSO4,滴加1 mol NaOH溶液恰好生成0.5 mol硫酸鈉和0.5 mol硫酸銨時,因為

4、硫酸銨水解,溶液顯酸性,此時 c(Na+)=c(SO),要使得溶液pH=7,需要繼續(xù)加入a mol氫氧化鈉反應(yīng)生成 mol硫酸鈉和a mol NH3·H2O,因此c(Na+)>c(SO),n(Na+)=(1+a) mol,n(NH)+2n(NH3·H2O)=(1-a+2a) mol=(1+a) mol,因此c(Na+)=c(NH)+2c(NH3·H2O) >c(SO),正確。 2.(2018·南京市、鹽城市高三一模)已知:25 ℃時H2C2O4 的pKa1=1.22,pKa2=4.19,CH3COOH 的pKa=4.76 (電離常數(shù)K的負對數(shù)-lg K=pK)。下列說法正確的是(  )

5、A.濃度均為0.1 mol·L-1 NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中:c(NH)前者小于后者 B.0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性:c(NH)>c(C2O) C.0.1 mol·L-1 K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH=1.22:c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2O) D.0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH=4.76:c(K+)> c(Na+)>c(HC2O)>c(C2O )>c(CH3COO-) 答案 C 解析 A項,由已知數(shù)據(jù)分析可得,HC2O的水解程度小于CH3COO-的,HC2O對NH水解

6、的促進作用小于CH3COO-,故c(NH)前者大于后者,錯誤;B項,向0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性,溶液中存在如下平衡:NH3·H2ONH+OH-,HC2O+H2OH2C2O4+OH-,HC2OC2O+H+,因為c(OH-)=c(H+),所以根據(jù)電荷守恒和物料守恒得c(NH)+c(H2C2O4)=c(C2O),則c(NH)<c(C2O),錯誤;C項,0.1 mol·L-1 K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH=1.22,則生成KCl和H2C2O4,且c(H+)=10-1.22 mol·L-1,已知H2C2O4HC2O+H+,pKa1=1.22,所以c(H2C

7、2O4)=c(HC2O),由質(zhì)子守恒可得c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4)=c(OH-)+c(Cl-),所以c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2O),正確;D項,溶液中存在如下電離平衡HC2OH++C2O,Ka2==10-4.19,由pH=4.76,則=100.57>1,即c(C2O)>c(HC2O),錯誤。 3.H2X為二元弱酸,常溫下,將NaOH溶液加入到H2X溶液中,在不同pH環(huán)境下,不同形態(tài)的粒子(酸、酸式酸根、酸根離子)的組成分數(shù)如圖所示。下列說法正確的是(  ) A.HX-的電離程度小于水解程度 B.在pH=7的溶液中HX-和X2-能大量

8、共存 C.在pH=9時,H2X 與NaOH恰好完全中和 D.1 L 0.1 mol·L-1 Na2X溶液中,n(HX-)+2n(X2-)+n(H2X)=0.1 mol 答案 A 解析 NaOH與H2X反應(yīng)NaOH+H2X===NaHX+H2O、NaHX+NaOH===Na2X+H2O,根據(jù)圖像pH=9時溶質(zhì)為NaHX,此時溶液顯堿性,說明HX-的電離程度小于其水解程度,故A項正確;根據(jù)圖像pH=7時,溶質(zhì)為H2X和HX-,故B項錯誤;根據(jù)圖像,當pH=14時,應(yīng)恰好完全反應(yīng),故C項錯誤;根據(jù)物料守恒,n(HX-)+n(X2-)+n(H2X)=0.1 mol,故D項錯誤。 4.(20

9、18·常州市高三一模)H2S為二元弱酸。20 ℃時,向0.100 mol·L-1的Na2S溶液中緩慢通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化及H2S的揮發(fā))。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(  ) A.通入HCl氣體之前: c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+) B.c(HS-)=c(S2-)的堿性溶液中: c(Cl-)+c(HS-)>0.100 mol·L-1+c(H2S) C.pH=7的溶液中:c(Cl-)=c(HS-)+c(H2S) D.c(Cl-)=0.100 mol·L-1的溶液中: c(OH-)-c(H+)=c(H2S)-c(S2-) 答案

10、 D 解析 A項,通入HCl氣體之前,該溶液為Na2S溶液,分步水解且程度很小,離子濃度大小關(guān)系為c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+),錯誤;B項,c(Cl-)+c(OH-)=c(HS-)+2c(H2S)+c(H+),兩邊同時加上c(S2-),得c(Cl-)+c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(HS-)+c(S2-)+2c(H2S),因c(HS-)=c(S2-),堿性溶液,所以c(Cl-)+c(HS-)<c(HS-)+c(S2-)+2c(H2S),又因 0.100 mol·L-1=c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S),所以c(Cl-)+c(HS-)

11、<0.100 mol·L-1+c(H2S),錯誤;C項,電荷守恒式c(Cl-)+2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),物料守恒式c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),pH=7的溶液c(OH-)=c(H+),三等式聯(lián)立可得c(Cl-)=c(HS-)+2c(H2S),錯誤;D項,c(Cl-)=0.100 mol·L-1的溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=c(Cl-)=0.100 mol·L-1,又因c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),所以 c(OH-)-c(H+)=c(HS-)+2c(H2S

12、)-[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]=c(H2S)-c(S2-),正確。 5.(2018·蘇州市高三調(diào)研)下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(  ) A.在0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中: c(OH-)-c(H+)=2c(HCO)+c(H2CO3) B.向0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L-1 NaOH溶液: c(CO)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+) C.常溫下,pH=7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中:c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)=c(H+) D.0.10 mol·L-1 CH3C

13、OONa 溶液中通入HCl氣體至 pH=7:c(Na+)>c(Cl-)=c(CH3COOH) 答案 D 解析 A項,在0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒可知c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2c(H2CO3),錯誤;B項,向0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L-1 NaOH溶液反應(yīng)生成碳酸鈉,且剩余一半的碳酸氫鈉,由于碳酸根的水解程度大于碳酸氫根,則溶液中c(HCO)>c(CO)>c(OH-)>c(H+),錯誤;C項,常溫下,pH=7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中根據(jù)電荷守恒可知c(Cl-)=c(NH)>c(OH-)=c

14、(H+),錯誤;D項,0.10 mol·L-1 CH3COONa溶液中通入HCl氣體至pH=7,根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知c(Na+)>c(Cl-)=c(CH3COOH),正確。 6.(2018·蘇錫常鎮(zhèn)四市高三調(diào)研)常溫,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75× 10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列說法正確的是(  ) A.c(NH)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液: c(NH4HCO3)

15、4Cl兩種溶液:c(OH-)+c(HCOO-)>c(H+)+c(NH) C.0.1 mol·L-1的CH3COOH與0.05 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合: c(H+)+c(CH3COOH)c(CH3COOH)>c(Cl-) 答案 B 解析 A項,在NH濃度相同的情況下,弱酸酸根對應(yīng)的弱酸酸性越弱,溶質(zhì)濃度越大。 HCOO-、CH3COO-、HCO對應(yīng)的酸分別為HCOOH、CH3COOH、H2CO3,根據(jù)已知條件以及所學過的知識可知酸性強弱排序為:HCOO

16、H>CH3COOH>H2CO3,因此NH濃度相等條件下,溶質(zhì)濃度大小排序為c(NH4HCO3)>c(CH3COONH4)>c(HCOONH4),錯誤;B項,電離平衡常數(shù)越大,其離子水解程度越小,根據(jù)電離平衡常數(shù)可知,其離子水解程度:CH3COO->NH>HCOO-,任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒,所以得出c(HCOO-)+c(OH-)= c(Na+)+c(H+)=0.1 mol·L-1+c(H+),c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1+ c(OH-),水解程度NH>HCOO-,所以前者c(H+)大于后者c(OH-),所以濃度均為0.1 mol· L-

17、1的HCOONa和NH4Cl溶液中c(OH-)+c(HCOO-)>c(H+)+c(NH),正確;C項,0.1 mol· L-1的CH3COOH與0.05 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合,混合溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa,根據(jù)物料守恒得2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),根據(jù)電荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),所以得c(Na+)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+),錯誤;D項,向0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH=7,c(H+)= c(OH-),HCl

18、不足,反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為NaCl、醋酸和醋酸鈉,由電荷守恒可知c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-),由物料守恒可知:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),則 c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-),錯誤。 7.(2018·常熟市高三上學期期中)常溫下,用濃度為0.100 mol·L-1 的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的HX、HY溶液中,pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是(  ) A.V(NaOH)=0 mL時,兩份溶液中c(X-)>c(Y-) B.V(NaOH)=10.00 mL

19、時,c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-) C.V(NaOH)=20.00 mL時,c(OH-)>c(H+)>c(Na+)>c(X-) D.pH=7時,兩份溶液中c(X-)=c(Na+)=c(Y-) 答案 B 解析 B項,V(NaOH)=10.00 mL時,生成等物質(zhì)的量濃度的HX和NaX,溶液呈酸性,以HX的電離為主,所以離子濃度的大小為c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-),正確;C項,由圖可知V(NaOH)=20.00 mL時,兩者恰好完全反應(yīng),生成強堿弱酸鹽NaX,水解呈堿性,所以離子濃度的大小為:c(Na+)>c(X-)>c(O

20、H-)>c(H+),錯誤;D項,NaX為強堿弱酸鹽發(fā)生水解,NaY為強酸強堿鹽,不水解,而pH=7時,兩份溶液中第一份需氫氧化鈉的物質(zhì)的量少,根據(jù)電荷守恒,c(X-)c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+) B.a(chǎn)~b區(qū)域內(nèi)c(NH)+c(NH3·H2O)=0.1 mol· L-1 C.當V(HCl)=10 mL時,c(NH)-c(NH3

21、·H2O)=c(OH-)-c(H+) D.當V(HCl)=20 mL時,c(H+)+c(Cl-)>c(NH)+c(NH3·H2O)+c(OH-) 答案 D 解析 A項,滴入鹽酸后溶液中的電荷守恒為:c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),違背電荷守恒,錯誤;B項,根據(jù)物料守恒,c(NH)+c(NH3·H2O)=,a~b區(qū)域,V(HCl)>0,則c(NH)+c(NH3·H2O)<0.1 mol·L-1,錯誤;C項,當V(HCl)=10 mL,鹽酸與氨水反應(yīng)后得等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl和氨水的混合液,溶液中電荷守恒為:c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),物料守恒

22、為:c(NH)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-),兩式整理得,c(NH)-c(NH3·H2O)=2[c(OH-)-c(H+)],錯誤;D項,當V(HCl)=20 mL,鹽酸與氨水恰好完全反應(yīng)得0.05 mol·L-1的NH4Cl溶液,由于NH水解溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),溶液中的物料守恒為c(NH)+c(NH3·H2O)=c(Cl-),則c(H+)+c(Cl-)>c(NH)+c(NH3·H2O)+ c(OH-),正確。 二、不定項選擇題 9.(2018·江蘇省高三上學期第一次學情監(jiān)測)常溫下,向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液

23、中逐滴加入0.200 0 mol·L-1 NaOH溶液時,溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如下圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是(  ) A.點a所示溶液中:c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(OH-) B.點b所示溶液中:c(NH)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-) C.點c所示溶液中:c(SO)+c(H+)=c(NH3·H2O )+c(OH-) D.點d所示溶液中:c(SO)>c(NH3·H2O )>c(OH-)>c(NH) 答案 AC 解析 A項,a點為(NH4)2SO4溶液,NH水解溶液呈酸性,正確;C項,c點溶液為物質(zhì)的量為2∶1∶1的NH3·H2

24、O、(NH4)2SO4和Na2SO4溶液,由電荷守恒和物料守恒相減得到,正確;D項,d點為NH3·H2O和Na2SO4,關(guān)系式為c(NH3·H2O)>c(SO)>c(OH-)>c(NH),錯誤。 10.(2018·江蘇省泰州中學高三二模)25 ℃,c(HCN)+c(CN-)=0.1 mol·L-1的一組HCN和NaCN的混合溶液,溶液中c(HCN)、c(CN-)與pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)離子濃度關(guān)系敘述正確的是(  ) A.將0.1 mol·L-1的HCN溶液和0.1 mol·L-1 NaCN溶液等體積混合(忽略溶液體積變化): c(Na+)>c(HCN)>c(CN-)>c(OH

25、-)>c(H+) B.W點表示溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCN) C.pH=8的溶液中:c(Na+)+c(H+)+c(HCN)=0.1 mol·L-1+c(OH-) D.將0.3 mol·L-1 HCN溶液和0.2 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合(忽略溶液體積變化): c(CN-)+3c(OH-)=c(HCN)+3c(H+) 答案 C 解析 A項,0.1 mol·L-1 HCN和0.1 mol·L-1 NaCN等體積的混合液呈堿性,CN-的水解程度大于HCN的電離程度,溶液中粒子濃度由大到小的順序為:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H

26、+),錯誤;B項,HCN和NaCN的混合液中的物料守恒為:c(Na+)+c(H+)= c(CN-)+c(OH-),根據(jù)圖像,W點c(HCN)=c(CN-)=0.05 mol·L-1,則c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-),錯誤;C項,根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),等式兩邊都加c(HCN)得c(Na+)+c(H+)+c(HCN)=c(CN-)+c(OH-)+c(HCN),c(HCN)+c(CN-)=0.1 mol·L-1,則c(Na+)+c(H+)+c(HCN)=0.1 mol·L-1+c(OH-),正確;D項,0.3 mol·L-1 HC

27、N溶液和 0.2 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合,溶液中電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),物料守恒為3c(Na+)=2[c(HCN)+c(CN-)],兩式整理得c(CN-)+3c(OH-)=2c(HCN)+3c(H+),錯誤。 11.(2018·鹽城市高三三模)t ℃時,配制一組c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)=1.000×10-3 mol·L-1的H2CO3與HCl或H2CO3與NaOH的混合溶液,溶液中部分微粒濃度的負對數(shù)(-lgc)與pH關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是(  ) A.pH=6.3的溶液中:c(Na+)>1.000

28、×10-3mol·L-1 B.pH=7的溶液中:c(Na+)>c(H2CO3)>c(CO) C.pH=a的溶液中:c(HCO)>c(Na+)>c(H+)>c(CO) D.25 ℃時,反應(yīng)H2CO3+CO2HCO的平衡常數(shù)為1.0×104 答案 BD 解析 A項,pH=6.3的溶液中碳酸略過量:c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)=1.000×10-3 mol·L-1, 故c(Na+)<1.000×10-3 mol·L-1,錯誤;B項,pH=7的溶液中,由電荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),則 c(Na+)> c(CO),由圖可知c

29、(HCO)>c(H2CO3),故c(Na+)>c(H2CO3)>c(CO),正確;C項,pH=a的溶液中,由圖中信息可知, c(CO)>c(H+),錯誤;D項,25 ℃時,pH=6.3時,c(H2CO3)=c(HCO),K1=c(H+)=10-6.3,pH=10.3時,c(CO)=c(HCO),K2=c(H+)=10-10.3,反應(yīng)H2CO3+CO2HCO的平衡常數(shù)K=====1.0×104,正確。 12.(2018·南通市高三調(diào)研)常溫下,用0.10 mol·L-1鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·L-1 CH3COONa溶液和NaCN溶液,所得滴定曲線如圖(忽略

30、體積變化)。下列說法正確的是(  ) A.溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:點②等于點③ B.點①所示溶液中:c(CN-)+c(HCN)=2c(Cl-) C.點②所示溶液中:c(Na+)> c(Cl-)> c(CH3COO-)> c(CH3COOH) D.點④所示溶液中:c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)>0.10 mol·L-1 答案 BD 解析 A項,根據(jù)電荷守恒,點②中存在c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),點③中存在c(CN-)+c(OH-)+c(Cl-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),由于兩點的溶液體積不等,

31、溶液的pH相等,則c(Na+)不等,c(H+)分別相等,因此陽離子的物質(zhì)的量濃度之和不等,錯誤;B項,點①所示溶液中含有等物質(zhì)的量濃度的NaCN、HCN和NaCl,存在物料守恒: c(CN-)+c(HCN)=2c(Cl-),正確;C項,點②所示溶液中含有等物質(zhì)的量的CH3COONa、CH3COOH和NaCl,溶液的pH=5,說明以醋酸的電離為主,因此c(CH3COO-)>c(Cl-),錯誤;D項,點④所示溶液為等物質(zhì)的量濃度的醋酸和氯化鈉,濃度均為0.05 mol·L-1,則 c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.05 mol·L-1,根據(jù)電荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),因此c(CH3COO-)=c(H+)- c(OH-),則 c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)=0.05 mol·L-1+0.05 mol·L-1-c(CH3COO-)+c(H+)= 0.10 mol·L-1-c(H+)+c(OH-)+c(H+)=0.10 mol·L-1+c(OH-)>0.10 mol·L-1,正確。

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