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1、選擇題滿分策略 第一篇 專題八 水溶液中的離子平衡復習題1(2017全國卷，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()AKa2(H2X)的數(shù)量級為106B曲線N表示pH與lg的變化關系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D當混合溶液呈中性時，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)答案D解析橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX)c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg的變化關系，B項正確；1時，即lg0，pH5.4，c

2、(H)1105.4 molL1，Ka21105.4100.6106，A正確；NaHX溶液中，c(HX)c(X2)，即1，lg0，1，即c(X2)c(HX)，錯誤。2(2017江蘇，14，改編)常溫下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列說法正確的是()A濃度均為0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者B用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點，消耗NaOH溶液的體積相等C0.2 molL1 HCOOH與0.1 molL1 Na

3、OH等體積混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa與0.1 molL1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(H)答案A解析A項，由電荷守恒有c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，因Kb(NH3H2O)Ka(HCOOH)，同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解產(chǎn)生的c(OH)小于后者水解產(chǎn)生的c(H)，有前者溶液中c(H)大于后者溶液中c(OH)，c(Na)c(Cl)，有c(Na)c(H

4、) c(Cl)c(OH)，正確；B項，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH時，c(CH3COOH)c(HCOOH)，用NaOH滴定時，CH3COOH消耗的NaOH多，錯誤；C項，此時為等濃度的HCOOH和HCOONa溶液，質(zhì)子守恒式有c(HCOO)2c(OH)2c(H) c(HCOOH)可由電荷守恒式c(Na) c(H) c(HCOO)c(OH)和物料守恒式2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)處理得到，錯誤；D項，當兩者等體積混合時，得等濃度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考慮CH3COOH的電離和CH3COO的水解，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH

5、3COOH)，溶液呈酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，錯誤。3(2017全國卷，12)改變0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分數(shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X)。下列敘述錯誤的是()ApH1.2時，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7時，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2時，c(HA)c(A2)c(H)答案D解析A項，根據(jù)圖像，pH1.2時，H2A和HA相交，則有c(H2A)c(HA)，正確；B項，根據(jù)pH4.2點，K2(H

6、2A)c(H)104.2，正確；C項，根據(jù)圖像，pH2.7時，H2A和A2相交，則有c(H2A)c(A2)，正確；D項，根據(jù)pH4.2時，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)約為0.1 molL1，而c(H)104.2 molL1，可知c(HA)c(A2)c(H)，錯誤。角度一溶液中的“三大平衡”及影響因素電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理當只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較電離平衡CH3COOH CH3COOH水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COOH2O CH3COO

7、HOH沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)研究對象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強酸弱堿鹽、弱酸強堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)影響因素升高溫度促進電離，離子濃度增大，Ka增大促進水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能減小加水稀釋促進電離，離子濃度(除OH外)減小，Ka不變促進水解，離子濃度(除H外)減小，Kh不變促進溶解，Ksp不變加入相應離子加入CH3COONa固體或鹽酸，抑制電離，Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不變加入反應離子加入NaOH，促進電離

8、，Ka不變加入鹽酸，促進水解，Kh不變加入氨水，促進溶解，Ksp不變2.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認為電離平衡正向移動，弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動，但醋酸的電離程度減小。(2)誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中，溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時，c(H)增大。(3)誤認為由水電離出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈堿性。如25 ，0.1 molL1鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H)都為1.01013 molL1。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中，判斷某些微粒濃度的關系式是否發(fā)生變化時，首先要考慮該關系式是

9、否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。3“水解平衡”常見的認識誤區(qū)(1)誤認為水解平衡向正向移動，離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動，但Fe3的水解程度減小。(2)由于加熱可促進鹽類水解，錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實不一定，對于那些水解程度不是很大，水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3來說，溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。(3)極端化認為水解相互促進即能水解徹底。如CH3COONH4溶液中盡管CH3COO、NH水解相互促進，但仍然能大量共存，常見水解促進比較徹底而不能大量共存的離子有A

10、l3與AlO、CO(或HCO)、S2(或HS)、SO(或HSO)等。例1下列敘述正確的是()A常溫下，將pH3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍，稀釋后溶液的pH4B25 時Ksp(AgCl)1.81010，向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl的溶解度增大C濃度均為0.1 molL1的下列溶液，pH由大到小的排列順序為NaOHNa2CO3(NH4)2SO4NaHSO4D為確定二元酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH，若pH7，則H2A是弱酸；若pH7，則H2A是強酸解題思路分析選項涉及的平衡類型，加水稀釋，先假設平衡不移動，確定離子濃度(特別是H或OH)變化情況，再考

11、慮平衡移動，最終判斷離子濃度的變化結果，相同離子，轉(zhuǎn)化為改變某一組分的濃度，先確定移動的方向，再判斷移動的結果，上述兩種情況均不影響平衡常數(shù)；加熱會使電離平衡、水解平衡向右移動。解析A項，醋酸稀釋3pH4；B項，增大Cl濃度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度變??；C項，依據(jù)水解的微弱思想可判斷同濃度的溶液，堿性NaOHNa2CO3，酸性NaHSO4(NH4)2SO4，得出C項正確的結論；D項，若H2A是弱酸，NaHA中可能存在兩種趨勢，HAHA和HAH2OH2AOH，若HA電離程度大于水解程度，則溶液pH7，故D項錯誤。答案C例2(2016全國卷，13)下列有關電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A向0

12、.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中減小B將CH3COONa溶液從20 升溫至30 ，溶液中增大C向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變解題思路將微粒濃度的比值轉(zhuǎn)為常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或單一變量，再根據(jù)條件判斷對單一變量的影響，逐項分析，得出結論。解析A項，加水稀釋，c(CH3COO)減小，Ka不變，所以比值增大，錯誤；B項，(Kh為水解常數(shù))，溫度升高水解常數(shù)Kh增大，比值減小，錯誤；C項，向鹽酸中加入氨水至中性，根據(jù)電荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，此時c(H)c(OH)，故c(NH)c

13、(Cl)，所以1，錯誤；D項，在飽和溶液中，溫度不變?nèi)芏确eKsp不變，則溶液中不變，正確。答案D1人體血液里存在重要的酸堿平衡：CO2H2OH2CO3HCO，使人體血液pH保持在7.357.45，否則就會發(fā)生酸中毒或堿中毒。其pH隨c(HCO)c(H2CO3)變化關系如下表：c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列說法不正確的是()A正常人體血液中，HCO的水解程度大于電離程度B人體血液酸中毒時，可注射NaHCO3溶液緩解CpH7.00的血液中，c(H2CO3)c(HCO)DpH7.40的血液中，HCO的水解程度一定大于H2CO3的電離

14、程度答案D解析A項，人體血液pH小于7.35時碳酸會轉(zhuǎn)化成碳酸氫根，使酸性降低，當人體血液pH大于7.45時，碳酸氫根會轉(zhuǎn)化成碳酸增大酸度，所以正常人體血液中，HCO的水解程度大于電離程度，正確；B項，人體血液酸中毒時，只要增加碳酸氫根即可緩解，所以可注射NaHCO3溶液緩解酸中毒，正確；C項，從pH隨c(HCO)c(H2CO3)變化關系表知，pH7.00的血液中，c(H2CO3)c(HCO)，正確；D項，pH7.40的血液中，c(HCO)c(H2CO3)20.0，只能說明血液中的HCO遠大于H2CO3但并不能說明HCO的水解程度一定大于H2CO3的電離程度，錯誤。2室溫下，將0.05 mol

15、 Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關結論正確的是()選項加入的物質(zhì)結論A50 mL 1 molL1 H2SO4反應結束后，c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水電離出的c(H)c(OH)不變D0.1 mol NaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na)不變答案B解析A項，Na的物質(zhì)的量為0.1 mol，而SO的物質(zhì)的量為0.05 mol，混合溶液中Na與SO的濃度不可能相等；B項，加入0.05 mol CaO后，會生成Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反應生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH

16、)增大，CO水解產(chǎn)生的HCO減少，故溶液中增大；C項，加入水后，c(Na2CO3)減小，CO水解產(chǎn)生的c(OH)減小，溶液中的OH來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH)c(H)，故由水電離出的c(H)c(OH)減??；D項，加入0.1 mol NaHSO4固體，溶液體積變化不大，但n(Na)變?yōu)樵瓉淼?倍，故c(Na)增大。3(2016海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()Ac(CO) Bc(Mg2)Cc(H) DKsp(MgCO3)答案A解析MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2(aq)CO(aq)，加入少量濃鹽酸可與C

17、O反應促使溶解平衡正向移動，故溶液中c(Mg2)及c(H)增大，c(CO)減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關，不變。4下列敘述正確的是()A稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B25 時，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH7C25 時，0.1 molL1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導電能力弱D0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl)c(I)答案C解析CH3COOHCH3COOH，加入醋酸鈉相當于增大CH3COO的濃度，使電離平衡逆向移動，減小醋酸的電離程度，A錯誤；HNO3NH3H2O=NH4NO3H2O，二者等體積等濃度

18、混合后反應生成NH4NO3，溶液呈酸性，25 時溶液pH7，B錯誤；溶液的導電能力與離子的濃度及離子所帶的電荷數(shù)有關，H2SHHS，Na2S=2NaS2，H2S為弱電解質(zhì)，Na2S為強電解質(zhì)，等濃度時H2S溶液導電能力較弱，C正確；Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)，Ksp(AgI)c(Ag)c(I)，Ksp(AgCl)與Ksp(AgI)不相等，溶液中c(Ag)相等，所以c(Cl)與c(I)不相等，D錯誤。新題預測5(2017贛州模擬)下表是3種物質(zhì)在水中的溶解度(20 )，下列說法中正確的是()物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000 840.039A.已知Mg

19、CO3的Ksp2.14105，則所有含有固體MgCO3的溶液中，都有c(Mg2)c(CO)，且c(Mg2)c(CO)2.14105B除去粗鹽中含有的MgCl2雜質(zhì)，最佳除雜試劑為Na2CO3溶液C將適量的表中的三種物質(zhì)分別與足量水混合，充分加熱、灼燒，最終的固體產(chǎn)物相同D用石灰水處理水中的Mg2和HCO，發(fā)生的離子反應方程式為Mg22HCOCa22OH=CaCO3MgCO32H2O答案C解析含有固體MgCO3的溶液是飽和溶液，只要溫度不變，c(Mg2)c(CO)就不變，等于2.14105，但是溶液中若含有其他的Mg2或CO，如含氯化鎂，則Mg2和CO的濃度不相等 ，A項錯誤；由于MgCO3的溶

20、解度大于Mg(OH)2，最佳試劑應為NaOH，B項錯誤；MgCl2溶液加熱水解，生成Mg(OH)2，Mg(OH)2更難溶，加熱MgCO3懸濁液時，會轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2，灼燒Mg(OH)2最終產(chǎn)物均為MgO，C項正確；D項應生成Mg(OH)2沉淀。6苯甲酸鈉(，縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A。已知25 時，HA的Ka6.25105，H2CO3的Ka14.17107，Ka24.901011。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25 ，不考慮飲料中其他成分)()A相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑

21、菌能力較低B提高CO2充氣壓力，飲料中c(A)不變C當pH為5.0時，飲料中0.16D碳酸飲料中加入苯甲酸鈉時，會發(fā)生如下離子反應：AH2CO3=HAHCO答案C解析苯甲酸鈉(NaA)在溶液中發(fā)生水解：AH2OHAOH，飲料中充入CO2，消耗OH，平衡向右移動，c(HA)增大，抑菌能力提高，A錯誤；提高CO2充氣壓力，溶液中c(H)增大，飲料中c(HA)增大，c(A)減小，B錯誤；pH5.0時，溶液中c(H)1.0105 molL1，則0.16，C正確；由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知，H2CO3不能制取，D項錯誤。7已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO

22、3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關說法正確的是()A加入少量金屬Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大B加入適量Na2SO3固體，至溶液呈中性時，1C加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入少量NaHSO3固體，、兩平衡向右移動，HSO的電離程度和水解程度均增大答案C解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動方向，進一步判斷各選項結論是否正確。A項，加入金屬鈉后，鈉和水反應生成氫氧化鈉，使平衡左移，平衡右移，移動的結果是c(SO)增大。可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時c(HSO)很小，所以A項錯

23、誤；B項，依據(jù)電荷守恒判斷，溶液呈中性時，即c(Na)c(HSO)2c(SO)，1，所以B項錯誤；C項，加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強，所以增大；平衡左移，平衡右移，最終c(SO)增大，c(HSO)減小，所以增大；D項，加入NaHSO3時，HSO的濃度增大，其電離程度和水解程度均減小。角度二溶液中離子濃度關系判斷1理解溶液中的“三個守恒”關系(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)，根據(jù)電荷守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變，根據(jù)物料

24、守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關系。(3)質(zhì)子守恒：在電離或水解過程中，會發(fā)生質(zhì)子(H)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運算消去其中未參與平衡移動的離子，即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。2三個守恒的綜合應用應用三種守恒關系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關系時，要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離)，抓住守恒的實質(zhì)，將由守恒所得的關系結合起來使用。綜合運用三種守恒關系，理清一條思路，掌握分析方法。如圖所示：例1室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實驗數(shù)據(jù)如下表：實驗編

25、號起始濃度/molL1反應后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判斷不正確的是()A實驗反應后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B實驗反應后的溶液中：c(OH)c(K)c(A) molL1C實驗反應后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 molL1D實驗反應后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)解題思路混合溶液的離子濃度關系首先判斷反應后是否有物質(zhì)剩余，確定溶液的組成。解答該題的關鍵是用好“三個守恒”。解析KA為強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，A會發(fā)生水解，則A項正確；根據(jù)溶液中的電荷守恒，即c(K)c(H)c(A)c(OH)，則c(OH)c(K)c(H)c(A

26、)，故B項錯誤；要使等體積的HA弱酸溶液和KOH強堿溶液混合后呈中性，則酸的濃度應大于堿的，由物料守恒得C項正確；D項，中性溶液下水的電離較微弱，所以有c(K)c(A)c(OH)c(H)。答案B例2下列電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關系一定正確的是()A在0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)B在0.1 molL1 NaClO溶液中：c(OH)c(H)c(HClO)C某溫度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH7時：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)D已知酸性：HCOOHCH3COOH，相同濃度的HCOOK與CH3CO

27、ONa溶液中：c(K)c(HCOO)c(Na)c(CH3COO)解析碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度，所以水解出的碳酸分子濃度大于電離出的碳酸根離子濃度，A項錯誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，B項正確；沒有說明溶液的溫度是否為常溫，則pH7不一定是中性，所以氫離子濃度和氫氧根離子濃度不一定相等，C項錯誤；已知酸性：HCOOHCH3COOH，所以甲酸根離子水解程度小于乙酸根離子水解程度，所以在等濃度的甲酸鉀和乙酸鈉溶液中鉀離子和鈉離子濃度相等，甲酸根離子濃度大于乙酸根離子濃度，所以c(K)c(HCOO)c(Na)c(CH3COO)，D項錯誤。答案B125 時，在10 mL濃度均為0.1 mol

28、L1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL1鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是()A未加鹽酸時：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加入10 mL鹽酸時：c(NH)c(H)c(OH)C加入鹽酸至溶液pH7時：c(Cl)c(Na)D加入20 mL鹽酸時：c(Cl)c(NH)c(Na)答案B解析未加鹽酸時，氫氧化鈉完全電離，Na濃度為0.1 molL1，一水合氨會部分電離，一水合氨的濃度小于0.1 molL1，c(Na)c(NH3H2O)，A錯誤；加入10 mL鹽酸時，Na濃度等于Cl濃度，根據(jù)電荷守恒可得B正確；加入鹽酸至溶液pH7時，根據(jù)電荷守恒，Cl濃度等于Na濃度

29、與NH濃度之和，C錯誤；加入20 mL鹽酸時，恰好完全反應，生成以氯化鈉和氯化銨為溶質(zhì)的混合溶液，溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒，NH與Na濃度之和小于Cl濃度，D錯誤。2一定溫度下，下列溶液的離子濃度關系式正確的是()ApH5的H2S溶液中，c(H)c(HS)1105molL1BpHa的氨水溶液，稀釋10倍后，其pHb，則ab1CpH2的H2C2O4溶液與pH12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)DpH相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三種溶液的c(Na)：答案D解析pH5的H2S溶液中，存在H2SHSH，HSS2H，所以c(H)c(HS)，A項錯

30、誤；因為NH3H2O為弱堿，稀釋10倍，pH改變小于1個單位，所以ab1，B項錯誤；當草酸與氫氧化鈉溶液混合后，溶液中還存在C2O，C項錯誤；根據(jù)CH3COOH、HClO、H2CO3的酸性相對強弱可以確定三種溶液的濃度大小，D項正確。3室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案B解析在Na2

31、S溶液中存在：H2OOHH以及S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH，溶液中粒子濃度關系為c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S)c(H)，A錯誤；利用質(zhì)子守恒知，Na2C2O4溶液中存在：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，B正確；利用電荷守恒知，Na2CO3溶液中：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，C錯誤；利用物料守恒可知，CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na)c(Ca2)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl)，D錯誤。4下列敘述正確的是()A0.1 molL1CH3COONa溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(H

32、)c(OH)BNa2CO3溶液加水稀釋后，恢復至原溫度，pH和Kw均減小CpH5的CH3COOH溶液和pH5的NH4Cl溶液中，c(H)不相等D在Na2S溶液中加入AgCl固體，溶液中c(S2)下降答案D解析乙酸鈉是強堿弱酸鹽，溶液為堿性，A錯誤；溫度不變，Kw不變，B錯誤；pH相等，則溶液中c(H)相等，C錯誤；硫化銀溶解度小于AgCl，當加入AgCl固體時，AgCl沉淀會轉(zhuǎn)化為Ag2S，c(S2)下降，D正確。新題預測5常溫時，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，下列有關選項正確的是()A滴加前：c(NH)c(H)c(OH)c(SO)B滴加前：c(NH)c(NH3H2O)c(

33、SO)C滴加至完全沉淀：c(OH)c(NH)c(H)D滴加至中性：c(SO)2c(NH)c(H)c(OH)答案C解析根據(jù)電荷守恒，應有c(NH)c(H)c(OH)2c(SO)，故A錯誤；根據(jù)物料守恒，應是c(NH)c(NH3H2O)2c(SO)，故B錯誤；滴加至完全沉淀，發(fā)生的離子反應：2NHSOBa22OH=BaSO42NH3H2O，溶液顯堿性，一水合氨屬于弱堿，因此離子濃度是c(OH)c(NH)c(H)，故C正確；根據(jù)電荷守恒，c(NH)c(H)2c(Ba2)c(OH)2c(SO)，且c(H)c(OH)，因此有：c(NH)2c(Ba2)2c(SO)c(H)c(OH)，故D錯誤。6(2017

34、成都外國語學校月考)下列說法正確的是()A0.01 molL1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：HPOHPO，加水稀釋，使溶液中的HPO、H、PO的濃度均減小B飽和NH4Cl溶液中：c(H)c(Cl)c(NH)c(OH)2c(NH3H2O)C常溫下，0.01 molL1的HA和BOH兩種溶液，其pH分別為3和12，將兩溶液等體積混合后，所得溶液的pH7D在NH4HSO3與NH4Cl混合溶液中，c(NH)c(SO)c(HSO)c(H2SO3)c(Cl)答案B解析0.01 molL1的Na2HPO4溶液中HPO的水解程度大于電離程度，故溶液顯堿性：HPOH2OOHH2PO，加水稀釋，溶液中的N

35、a、HPO、OH、PO濃度均減小，但H濃度增大，A錯誤；飽和NH4Cl溶液中存在電荷守恒c(H)c(NH)c(Cl)c(OH)，另外還存在物料守恒c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)，則溶液中c(H)c(Cl)c(NH)c(OH)2c(NH3H2O)，B正確；常溫下，0.01 molL1的HA和BOH兩種溶液pH分別為3和12，說明HA是弱酸，BOH是強堿，將兩溶液等體積混合后生成BA和水，其中A水解使溶液顯堿性，所得溶液的pH7，C錯誤；在NH4HSO3中，n(N)n(S)11，在NH4Cl中，n(N)n(Cl)11，故在混合溶液中n(N)n(S)n(Cl)，故c(NH)c(NH3H2O)

36、c(SO)c(HSO)c(H2SO3)c(Cl)，D錯誤。710 mL濃度均為0.1 molL1的三種溶液：HF溶液；KOH溶液；KF溶液。下列說法正確的是()A和混合后，酸堿恰好中和，溶液呈中性B和混合：c(F)c(OH)c(H)c(HF)C、中均有c(F)c(HF)0.1 molL1D由水電離出的c(OH)：答案C解析和中n(HF)n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈堿性，A項錯誤；和混合后，由電荷守恒得c(F)c(OH)c(H)c(K)，由物料守恒得c(K)c(HF)c(F)，兩式聯(lián)立，消去c(K)，得c(F)2c(OH)2c(H)c(HF)，B項錯誤；HF電離出的H、KOH電離出

37、的OH對水的電離均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是強堿，濃度相同時，中的OH濃度比中的H濃度大，對水的電離抑制作用更大；KF中F的水解對水的電離有促進作用，因此由水電離出的c(OH)：，D項錯誤。角度三結合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷離子濃度的關系是全國卷考查的重點，常考圖像類型總結如下：1一強一弱溶液的稀釋圖像(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關

38、系(1)HY為強酸、HX為弱酸(2)a、b兩點的溶液中：c(X)c(Y)(3)水的電離程度：dcab(1)MOH為強堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的電離程度：ab2.Kw和Ksp曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H)與c(OH)的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線Ksp9106(1)A、C、B三點均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大(2)D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Kw11014(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點：c(H)c(OH)(1)a、c點在曲線上，ac的變化為增大c(SO)，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變(2)b點在曲線

39、的上方，QcKsp，將會有沉淀生成(3)d點在曲線的下方，QcKsp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(2)直線型(pMpR曲線)pM為陽離子濃度的負對數(shù)，pR為陰離子濃度的負對數(shù)直線AB上的點：c(M2)c(R2)；溶度積：CaSO4CaCO3MnCO3；X點對CaSO4要析出沉淀，對CaCO3是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3；Y點：c(SO)c(Ca2)，二者的濃度積等105；Z點：c(CO)c(Mn2)，二者的濃度積等1010.6。3酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸

40、起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(強酸與強堿反應)的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(強酸與弱堿反應)室溫下pH7不一定是終點：強堿與強酸反應時，終點是pH7；強堿與弱酸(強酸與弱堿)反應時，終點不是pH7(強堿與弱酸反應終點是pH7，強酸與弱堿反應終點是pH7)4.分布系數(shù)圖及分析分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關系曲線一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)0為CH3COOH分布系數(shù)，1為CH3COO分布系數(shù)0為H2C2O4分布系數(shù)、1為HC2O分布系數(shù)、2為C2O分布系數(shù)

41、隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度例1已知MOH和ROH均為一元堿，常溫下對其水溶液分別加水稀釋時，pH變化如圖所示。下列說法正確的是()A在A點時，由H2O電離出的c(H)相等，c(M)c(R)B稀釋前，ROH溶液的物質(zhì)的量濃度等于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍C稀釋前的ROH溶液與等體積pH1的H2SO4溶液混合后所得溶液顯酸性D等體積、等濃度的MOH溶液和HCl溶液混合后，溶液中離子濃度

42、大小關系為c(Cl)c(M)c(OH)c(H)思路點撥本題為電離平衡圖像題，需要學生結合選項要求，從圖像中提取有用信息進行解答。審題信息提取題目解答分析題干信息及四個選項，粗略分析圖像信息由圖像中兩條線段的變化規(guī)律，推斷出兩種堿的強弱(這是解答該題的關鍵信息)確定兩條線段的交點(A點)的含義，結合分析出的兩種堿的強弱，根據(jù)選項內(nèi)容，確定合理選項解析由圖可知，稀釋前ROH溶液的pH13，稀釋100倍時pH11，故ROH為強堿，而稀釋前MOH的pH12，稀釋100倍時pH11，故MOH為弱堿。由ROH=ROH、MOHMOH可知，在A點，兩種溶液的c(OH)相等，則c(M)c(R)，A項正確；稀釋前

43、，ROH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 molL1，MOH溶液的物質(zhì)的量濃度大于0.01 molL1，則ROH溶液的物質(zhì)的量濃度小于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍，B項錯誤；稀釋前的ROH溶液與等體積pH1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成鹽，溶液顯中性，C項錯誤；MOH為弱堿，等體積、等濃度的MOH溶液與鹽酸混合，反應生成強酸弱堿鹽，水解顯酸性，故c(H)c(OH)，D項錯誤。答案A例2常溫下，向等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、醋酸溶液中分別滴入0.1 molL1 NaOH溶液，測得溶液的pH與NaOH溶液體積的關系如圖所示。下列說法錯誤的是()A圖中曲線表示NaOH溶液滴定鹽酸時的pH變化B酸

44、溶液的體積均為10 mLCa點：c(CH3COOH)c(CH3COO)Da點：c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)解題思路比較圖像起點代表鹽酸且濃度為0.1 molL1pH7的點(鹽酸與10 mL NaOH完全中和)鹽酸為10 mL，a點醋酸被中和一半，CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合，可據(jù)此判斷。解析A項，代表鹽酸，代表醋酸，正確；B項，向鹽酸中加入10 mL NaOH時，pH7，所以鹽酸體積為10 mL，正確；C項，a點是CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合，溶液呈酸性，電離大于水解，c(CH3COOH)c(CH3COO)，錯誤；D項，符合電荷守恒，正確。

45、答案C例3已知：常溫下，(1)Ka1(H2CO3)4.3107，Ka2(H2CO3)5.61011；(2)H2R及其鈉鹽的溶液中，H2R、HR、R2分別在三者中所占的物質(zhì)的量分數(shù)()隨溶液pH的變化關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A在pH4.3的溶液中：3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)B等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水大C在pH3的溶液中存在103D向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應：2COH2R=2HCOR2解題思路本題考查弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，圖像的交點pHH2R的Ka1、Ka2判斷H2CO3與H2R的強弱；曲線的最高點

46、HR、R2、H2R含量及pHHR的電離程度大于水解程度。解析A項，在pH4.3的溶液中，c(HR)c(R2)，根據(jù)溶液中電荷守恒2c(R2)c(HR)c(OH)c(Na)c(H)，可知3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)，正確；B項，等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR，此時HR含量最高，H2R和R2含量接近于0，由題圖可知，此時pH接近于3，溶液顯酸性，對水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離程度比純水小，錯誤；C項，當溶液pH1.3時，c(H2R)c(HR)，則Ka1101.3，當溶液pH4.3時，c(R2)c(HR)，則Ka2104.3，103，正確；D項，由C選

47、項分析可知，H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HRHCO，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應：2COH2R=2HCOR2，正確。答案B1(2016全國卷，12)298 K時，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示。已知0.10 molL1氨水的電離度為1.32%，下列有關敘述正確的是()A該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑BM點對應的鹽酸體積為20.0 mLCM點處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN點處的溶液中pH12答案D解析A項，鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH

48、4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應選甲基橙，錯誤；B項，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應生成NH4Cl時溶液呈酸性，故二者等濃度反應時，若溶液的pH7，鹽酸的體積應小于氨水的體積，即小于20.0 mL，錯誤；C項，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M點溶液的pH7，即c(H)c(OH)，則c(NH)c(Cl)，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，錯誤；D項，由圖可知，N點即為0.10 molL1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故該氨水中11pH12，正確。2T 下的溶液中，c(H)10 x mo

49、lL1，c(OH)10y molL1，x與y的關系如圖所示。下列說法不正確的是()AT 時，水的離子積Kw為11013BT25CT 時，pH7的溶液顯堿性DT 時，pH12的苛性鈉溶液與pH1的稀硫酸等體積混合，溶液的pH7答案D解析從圖中不難看出，A正確；T 時Kw11014，則T 一定高于常溫，B正確；T 時，pH6.5的溶液呈中性，顯然pH7的溶液顯堿性，C正確；pH12的苛性鈉溶液與pH1的稀硫酸等體積混合，二者恰好完全中和，但注意該溫度下，pH7的溶液不是中性溶液，D錯誤。3在T 時，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()AT 時，在Y點

50、和Z點，Ag2CrO4的Ksp相等B在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點變?yōu)閄點CT 時，Ag2CrO4的Ksp為1108D圖中a104答案C解析物質(zhì)的Ksp只與溫度有關，A項正確；X點的Ksp大于Y點的Ksp，因此由Y點變?yōu)閄點只能通過改變溫度實現(xiàn)，B項正確；T 時，Ag2CrO4的Kspc(CrO)c2(Ag)(1103)210511011，C項錯誤；溫度不變，Ksp不變，Ksp11011a25104，解得a104，D項正確。4(2015全國卷，13)濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘

51、述錯誤的是()AMOH的堿性強于ROH的堿性BROH的電離程度：b點大于a點C若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH)相等D當lg2時，若兩溶液同時升高溫度，則增大答案D解析A項考查根據(jù)圖像判斷電解質(zhì)的堿性強弱。“起點”隱藏的信息是0.10 molL1的MOH溶液和ROH溶液的pH分別為13和小于13，說明MOH是強電解質(zhì)即強堿，ROH是弱電解質(zhì)即弱堿，不符合題意；B項考查弱電解質(zhì)電離程度的大小比較。稀釋過程中隱藏的信息：弱堿的濃度越小電離程度越大，即稀釋程度越大電離程度越大；由圖中b點的稀釋程度大于a點的稀釋程度知，b點的電離程度大于a點的，不符合題意；C項考查電解質(zhì)溶液稀釋過程中離子濃度的變化

52、。隱藏的信息：溶液無限稀釋后，溶液應接近中性，即c(OH)相等，不符合題意；D項考查外界因素對電離平衡的影響。升溫促進弱電解質(zhì)電離，而對強電解質(zhì)電離無影響(因為已經(jīng)全部電離)，即c(M)不變，c(R)增大，則減小，符合題意。5某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯誤的是()AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點Cc、d兩點代表的溶液中c(H)與c(OH)的乘積相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中達到飽和答案B

53、解析KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)，KspCu(OH)2c(Cu2)c2(OH)，F(xiàn)e3、Cu2濃度相等(b、c點)時，F(xiàn)e3對應的pH小，c(H)較大，則c(OH)較小，在相同溫度下，KspFe(OH)3KspCu(OH)2，A選項正確；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)，加入NH4Cl固體，因為NH水解產(chǎn)生H，H與OH反應使平衡正向移動，c(Fe3)增大，B選項錯誤；c(H)和c(OH)的乘積為Kw，Kw僅與溫度有關，則C選項正確；由題意和圖知D選項正確。新題預測6常溫下，向10 mL 0.1 molL1的HR溶液中逐滴滴入0.1 molL1的

54、NH3H2O溶液，所得溶液pH及導電性變化如圖。下列分析不正確的是()Aab點導電能力增強，說明HR為弱酸Bb點溶液pH5，此時酸堿恰好中和Cc點溶液存在c(NH)c(R)、c(OH)c(H)Dbc任意點溶液均有c(H)c(OH)Kw1.01014答案B解析A項，根據(jù)圖像可知，ab點導電能力增強，說明HR為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，加入氨水后生成強電解質(zhì)，離子濃度增大；B項，b點溶液pH7，此時加入10 mL HR，HR與一水合氨的濃度、體積相等，則二者恰好反應；C項，c點時溶液的pH7，混合液顯示堿性，則c(OH)c(H)，結合電荷守恒可知：c(NH)c(R)；D項，bc點，溶液的溫度不變

55、，則水的離子積不變。7下列關于甲、乙、丙、丁四個圖像的說法中，正確的是()A若甲表示用1 L 1 molL1 Na2SO3溶液吸收SO2時，溶液pH隨SO2的物質(zhì)的量的變化，則M點時溶液中：c(SO)c(HSO)B由圖乙可知，a點Kw的數(shù)值比b點Kw的數(shù)值大C圖丙表示MOH和ROH兩種一元堿的溶液分別加水稀釋時的pH變化，由圖可得堿性：ROHMOHD圖丁表示某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，則加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點答案C解析A項，M點pH7.4，n(SO2) mol，Na2SO3SO2H2O=2NaHSO3，溶液則得到 mol NaHSO3，剩余 mol Na2S

56、O3，亞硫酸根離子水解顯堿性，亞硫酸氫根離子電離顯酸性，而溶液顯堿性，說明亞硫酸根離子水解程度大，則c(SO)c(HSO)；B項，由于a、b兩點的溫度相同，所以Kw的數(shù)值相同；C項，稀釋相同的倍數(shù)，ROH的pH變化較大，因而堿性強，故C正確；D項，加入Na2SO4增加硫酸根的濃度，BaSO4的溶解平衡向左移動，Ba2濃度減小，仍在曲線上，且在a點的右下方。8已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2OHKa1HC2OC2OH Ka2常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)()與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法

57、中不正確的是()ApH1.2的溶液中：c(K)c(H)c(OH)c(H2C2O4)BpH2.7的溶液中：1 000C將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得混合液的pH為4.2D向pH1.2的溶液中加KOH溶液，將pH增大至4.2的過程中水的電離度一定增大答案C解析pH1.2時，H2C2O4、HC2O的物質(zhì)的量分數(shù)相等，且c(K)c(H)c(OH)c(HC2O)，則c(K)c(H)c(OH)c(H2C2O4)，故A項正確；由圖像可知pH1.2時，c(HC2O)c(H2C2O4)，則Ka1c(H)101.2，pH4.2時，c(HC2O)c(C2O)，Ka2c(H)104.2，由電離常數(shù)可知1 000，故B項正確；將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液濃度不同，pH不一定為定值，即不一定為4.2，故C項錯誤；向pH1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對水的電離的抑制程度減小，水的電離度一定增大，故D項正確。高考12題逐題特訓A組1下列選項中的數(shù)值前者小于后者的是()A25 和100 時H2O的KwB同溫同濃度的KHCO3溶液和NH4HCO3溶液中的c(HCO)C同溫同濃度的NaHCO3溶液和CH3COO