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2019版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)巧訓(xùn)特訓(xùn)第四周非選擇題增分練含答案解析

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1、 第四周 非選擇題增分練 26.硼(B)可形成?H3BO3、NaBH4、NaBO2?等化合物,用途廣泛。 (1)H3BO3?為一元弱酸,可由硼砂 (Na2B4O7·10H2O)?與鹽酸加熱反應(yīng)制 得。該反應(yīng)的化學(xué)方程 式為 _____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 常溫下?0.1?mol·L-1?的?H3BO3?溶液?pH?約為

2、?5.0,則?H3BO3?的電 ________。 (2)?在恒容密閉容器中發(fā)生儲氫反應(yīng): BPO4(s)+?4Na(s)+ 離常數(shù)?Ka?約為 2H2  3 PO4(s)+NaBH4(s)?ΔH<0 圖(a)為?NaBH4?產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線: ①反應(yīng)達到平衡時,下列有關(guān)敘述正確的是________。(填字母) A.生成?1?mol?NaBH4?只需?1?mol?BPO4、4?mol?Na?和?2?mol?H2 B.若向容器內(nèi)通入少量?H2,則?v(放氫)<v(吸氫) C.升高溫度,放氫速率加快,重新達到平衡時容

3、器壓強增大 D.降低溫度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)減小 2 ②NaBH4?的產(chǎn)率在?603?K?之前隨溫度升高而增大的原因是________________________。 (3)NaBH4?可水解放出氫氣,反應(yīng)方程式為?NaBH4+2H2O===NaBO?+4H2↑。 ①t1/2?為?NaBH4?水解的半衰期(水解一半所需要的時間,單位為分鐘)。lg?t1/2?隨?pH?和溫度的變化如圖(b) 所示,在酸性條件下,NaBH4?不能穩(wěn)定存在,原因是________(用離子方程式表示);T1________(填“>”或 “<”)T2。

4、 ②用?H2?制備?H2O2?的一種工藝簡單、能耗低的方法,反應(yīng)原理如圖?(c)所示。總反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ____________________________________________________。 解析:(1)H3BO3、Na2B4O7·10H2O?中?B?元素的化合價均為+3,Na2B4O7·10H2O?與鹽酸在加熱條件下發(fā)生的 △ 反應(yīng)為復(fù)分解反應(yīng),生成硼酸和?NaCl,化學(xué)方程式為?Na2B4O7·10H2O+2HCl=====4H3BO3+2NaCl+5H2O。H3BO3 溶液呈酸性,發(fā)生電離:H3BO3+H2 ]-+H+,溶

5、液的?pH=5.0,則?c(H+)=10-5mol·L-1,其電離 4 c 常數(shù)?Ka= +  c c  3  BO3 ]- 4  ≈ 10-5×10-5 1 0.1-10-5?≈1.0×10-9。(2)①該反應(yīng)為可逆反應(yīng),?mol?BPO4、4?mol Na?和?2?mol?H2?不能完全轉(zhuǎn)化生成?1?mol?NaBH4,A?項錯誤;若向容器內(nèi)通入少量?H2,平衡向正反應(yīng)方向移動, v(放氫)<v(吸氫),B?項正確;升高溫度,吸氫、放氫速率均加快,平衡向逆反應(yīng)方向移動,氣體分子數(shù)增 D 多,容器壓強

6、增大,C?項正確;降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)增大,?項錯誤。②NaBH4?的產(chǎn) [PdCl2O2]2-為中間產(chǎn)物,[PdCl4]2-為催化劑,故總反應(yīng)的化學(xué)方程式為?H2+O2???=====??H2O2。 (3)①BH??+H??+3H2O===H3BO3+4H2↑ < ②H2+O2???=====??H2O2 率在?603?K?之前隨溫度升高而增大,是因為反應(yīng)沒有達到平衡狀態(tài),溫度升高,反應(yīng)速率加快。(3)①分析 4 H 4 4 3 NaBH4?的水解反應(yīng)可知,BH-中?H?為-1?價,?2O?中?H?為+1?價,兩者能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。在酸性條件下,

7、NaBH4 不能穩(wěn)定存在,其原理是?BH-與?H+發(fā)生氧化還原反應(yīng):BH-+H++3H2O===H?BO3+4H2↑。t1/2?越大,則?lg?t1/2 也越大。根據(jù)圖示,pH?相同時,T1?對應(yīng)的?t1/2?大,反應(yīng)速率慢,故?T1<T2。②根據(jù)圖示,用?H2?制備?H2O2,Pd、 [PdCl4]2- △ 答案:(1)Na2B4O7·10H2O+2HCl=====4H3BO3+2NaCl+5H2O 1.0×10-9 (2)①BC ②反應(yīng)未達到平衡狀態(tài),溫度升高,反應(yīng)速率加快 - + [PdCl4]2- 4 27.堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極

8、材料,可用廢鎳催化劑(主要含?Ni、Al,還含少量?Cr、 FeS?等)來制備,其工藝流程如下: 回答下列問題: (1)“浸泡除鋁”時,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________________________ ____________________。 (2)“溶解”時放出的氣體為________(填化學(xué)式)。 (3)已知金屬離子開始沉淀和完全沉淀的?pH?如表: Ni2+ Fe2+ Fe3+ Cr3+ 開始沉淀的?pH 6.2 7.6 2

9、.3 4.5 完全沉淀的?pH 8.6 9.1 3.3 5.6 “調(diào)?pH?1”時,溶液?pH?的范圍為____________。 (4)?在?空?氣?中?加?熱 Ni(OH)2?可?得 NiOOH?,?請?寫?出?此?反?應(yīng)?的?化?學(xué)?方?程?式?: ________________________________________________________________________。 4 7 7 (5)金屬鉻在溶液中有多種存在形式,?CrO2-和?Cr2O2-在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為?1

10、.0 mol·L-1?的?Na2CrO4?溶液中?c(Cr2O2-)隨?c(H+)的變化如圖所示,用離子方程式表示?Na2CrO4?溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng) _______________________________________________ 4 ___________________,根據(jù)?A?點數(shù)據(jù)計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為________,溫度升高,溶液中?CrO2-的 平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的?ΔH______(填“>”“<”或“=”)0。 2 解析:(1)“浸泡除鋁”時加入?NaOH?溶液,發(fā)生反

11、應(yīng)的離子方程式為?2Al+2OH-+2H2O===2AlO-+3H2↑。 (2)“溶解”時加入稀硫酸,稀硫酸能與?Ni、Cr、FeS?反應(yīng),所以“溶解”時放出的氣體為?H2?和?H2S。(3)結(jié) 合題給流程圖可知,“調(diào)?pH?1”前?Fe2+已經(jīng)被氧化為?Fe3+,故“調(diào)?pH?1”的目的是除去?Fe3+、Cr3+,同時 保證?Ni2+不生成沉淀,由題表中數(shù)據(jù)可知,“調(diào)?pH?1”時溶液?pH?的范圍為?5.6~6.2。(4)在空氣中加熱?Ni(OH)2 △ 可得?NiOOH,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得:4Ni(OH)2+O2=====4NiOOH+2H2O。(5)由

12、題圖可知,隨著?H O???+H2O。A?點時溶液中?Cr2O27-的 + 4 7 4 濃度的增大,CrO2-不斷轉(zhuǎn)化為?Cr2O2-,離子方程式為?2CrO2-+2H+ 2- 2?7 4 濃度為?0.25?mol·L-1,則溶液中?c(CrO2-)=1.0?mol·L-1-0.25?mol·L-1×2=0.5?mol·L-1,又?c(H+)= 1.0×10-7mol·L-1,故該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)?K= c2 c  2- 4 O2- 2?7  c2  +  4 =1014;溫度升高,

13、溶液中?CrO2-的 平衡轉(zhuǎn)化率減小,即平衡逆向移動,說明正反應(yīng)放熱,則該反應(yīng)的?ΔH<0。 2 答案:(1)2Al+2OH-+2H2O===2AlO-+3H2↑ (2)H2、H2S (3)5.6~6.2 △ (4)4Ni(OH)2+O2=====4NiOOH+2H2O 4 (5)2CrO2-+2H+ 7 Cr2O2-+H2O?1014?< 28.過碳酸鈉(Na2CO4)是一種很好的供氧劑,其與稀鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2CO4+4HCl===4NaCl+ 2CO2↑+O2↑+2H2O。市售過碳酸鈉一般都含有碳酸鈉,為測

14、定某過碳酸鈉樣品(只含?Na2CO4?和?Na2CO3)的純度, 某化學(xué)興趣小組采用以下兩種方案實施: 方案一: (1)操作①和③的名稱分別為________、________。 (2)上述操作中,使用到玻璃棒的有________(填操作序號)。 (3)請簡述操作③的操作過程:?___________________________________________。 方案二:按如圖裝好實驗裝置,Q?為一塑料氣袋,隨意取適量樣品于其中,打開分液漏斗活塞,將稀鹽 酸滴入氣袋中至充分反應(yīng)。

15、 (4)為測定反應(yīng)生成氣體的總體積,滴稀鹽酸前必須關(guān)閉?________,打開?________(填“K1”“K2”或 “K3”),導(dǎo)管?A?的作用是__________________________________________。 (5)當(dāng)上述反應(yīng)停止后,使?K1、K3?處于關(guān)閉狀態(tài),K2?處于打開狀態(tài),再緩緩打開?K1。B?中裝的固體試劑是 ________,為何要緩緩打開?K1?_____________________________。 (6)實驗結(jié)束時,量筒Ⅰ中有?x?mL?水,量筒Ⅱ中收集到了?y?mL?氣體,則樣品中過碳酸鈉的質(zhì)量分

16、數(shù)是 ________。 解析:(1)為獲得樣品的質(zhì)量值,需要進行稱量,故操作①是稱量;為從溶液中得到固體溶質(zhì),需要進 行蒸發(fā),故操作③是蒸發(fā)結(jié)晶。(2)操作②用玻璃棒攪拌以加快反應(yīng)速率;操作③用玻璃棒攪拌以加快溶液 的蒸發(fā)并防止出現(xiàn)暴沸現(xiàn)象。(3)蒸發(fā)結(jié)晶時,通常不能將水全部蒸發(fā)完再停止加熱,應(yīng)待還有少量水或出 現(xiàn)大量晶體時就停止加熱,然后利用余熱將剩余的少量水蒸干。(4)反應(yīng)是在塑料氣袋中進行的,生成的?CO2、 O2?均在袋內(nèi),氣袋膨脹會將瓶內(nèi)空氣排出,通過量筒Ⅰ測量氣體體積,故首先應(yīng)關(guān)閉K2、K1,打開?K3,此時 測量出的體積為?CO2、O2?兩種氣

17、體的體積之和(瓶內(nèi)排出的空氣體積與塑料氣袋內(nèi)生成的氣體體積相等)。導(dǎo) 管?A?可平衡氣壓,有利于分液漏斗中稀鹽酸的順利滴下,同時消除滴下稀鹽酸的體積對氣體體積的影響。(6)B 中固體試劑為堿石灰,吸收反應(yīng)產(chǎn)生的?CO2,則量筒Ⅱ收集的是?y?mL?氧氣,由?2Na2CO4+4HCl===4NaCl+2CO2↑ y×10-3?L +O2↑+2H2O,可求出?m(Na2CO4)=22.4?L·mol-1×2×122?g·mol-1,Na2CO4?產(chǎn)生的?CO2?體積是?O2?體積的兩倍, 量筒Ⅰ收集的氣體體積等于袋內(nèi)生成的全部的氣體體積,故由碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)生成的二氧化碳體積

18、為?(x ×106??g·mol-1,代入????? m CO4?? CO4 -3y)mL,m(Na2CO3)= x-3y?-3 22.4?L·mol-1 L  m?+m  2  2  2CO3?即可算出過碳酸鈉 53x-37y 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答案:(1)稱量 蒸發(fā)結(jié)晶 (2)②③ (3)加熱蒸發(fā)至蒸發(fā)皿中出現(xiàn)大量晶體時,停止加熱,利用余熱蒸干蒸發(fā)皿中的水 (4)K1、K2 K3 平衡分液漏斗內(nèi)和反應(yīng)體系內(nèi)壓強,使稀鹽酸順利滴下,同時消除滴下稀鹽酸的體積對 氣體體積的影響 (5)堿石灰(合

19、理答案均可) 讓生成的?CO2?能充分被?B?中堿石灰吸收,使量筒內(nèi)收集到較純凈的?O2 122y (6) 35.[選修?3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 放電 目前,廣泛推廣使用的磷酸鐵鋰電池的工作原理為?LiFePO4+C 充電 LixC+ Li1-xFePO4。 回答下列問題: (1)LiFePO4?中基態(tài)鐵離子的價層電子排布圖為________?;鶓B(tài)碳原子?s?能級、p?能級上電子數(shù)之比為 ________。 (2)在元素周期表中,氮元素分別與磷、氧相鄰,在N、O、P?中,第一電離能最大的是________(填元素 符號),判斷依據(jù)是___

20、______________________________________; NH3?的鍵角略大于?PH3,從原子結(jié)構(gòu)角度說明原因:?__________________________。 (3)鹵素與磷可形成多種磷化物。例如,PCl3、PBr3?等。PCl3?中磷的雜化類型為________;PBr3?的空間構(gòu) 4 型為________。與?PO3-互為等電子體的分子有_____(填一種即可)。 (4)電池反應(yīng)中?C?常以足球烯(C60)的形式參與,足球烯的結(jié)構(gòu)如圖Ⅰ所示,1?mol?足球烯含________個 π?鍵。

21、 NA·a3 (5)鋰、鐵單質(zhì)晶胞分別如圖Ⅱ、圖Ⅲ所示,鐵、鋰晶胞的配位數(shù)之比為________。圖Ⅱ晶胞的堆積方 式是____(填名稱)。 (6)金剛石晶胞如圖Ⅳ所示。已知金剛石的密度為?ρ g·cm-3,NA?代表阿伏加德羅常數(shù)的值。金剛石中 C—C?鍵的鍵長為________pm(用代數(shù)式表示)。 解析:(1)LiFePO4?中含亞鐵離子,F(xiàn)e2+的價層電子排布式為?3d6,由此可得其價層電子排布圖?;鶓B(tài)碳 原子的核外電子排布式為?1s22s22p2。(2)N?和?P?位于同主族,N?的原子半徑小于?P,所以,N?的第一電離能大 于磷;N?和?O

22、?位于同周期,N?的?2p?能級達到半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),O?的?2p?能級上有?4?個電子,所以,N?的第一 4 電離能大于?O,故這三種元素中?N?的第一電離能最大。N?的原子半徑小于?P,NH3?分子中?H—N?鍵之間的排斥 力大于?PH3?中?H—P?鍵,所以?NH3?分子的鍵角大于?PH3。(3)PCl3?分子中?P?原子的價層電子對數(shù)為?4,其雜化類 型為?sp3。PBr3?分子中?P?的價層電子對數(shù)為?4,有?1?個孤電子對,其空間構(gòu)型呈三角錐形。與?PO3-互為等電 子體的分子有?CCl4、CBr4、CI4、SiF4、SiCl4、SiBr4?等。(4)足球烯中每個碳原

23、子形成兩個單鍵、一個雙鍵, 每個鍵為兩個碳原子共有,一個雙鍵中含一個?σ?鍵和一個?π?鍵,則每個碳原子凈攤?1/2?個?π?鍵,1?個?C60 含?30?個?π?鍵。(5)圖Ⅱ、圖Ⅲ晶胞中配位數(shù)分別為?8、12,配位數(shù)之比為?2∶3。圖Ⅱ晶胞的堆積方式為體 8×12 心立方堆積。(6)設(shè)金剛石的晶胞參數(shù)為?a?cm,一個金剛石晶胞含?8?個碳原子,由?ρ?= 得,a=2× 3 NA·ρ?????????????????????????????????????????? 4???? 2???? NA·ρ 3 12????????????????????

24、?????????????????????????????????????????????3???????3???????12 R 。設(shè)碳碳鍵鍵長為?R,其等于體對角線長度的?1/4,則有(4R)2=3a2?cm2,=??a?cm=??× ×1010?pm。 答案:(1) (2)N N?和?P?位于同主族,N?的原子半徑小于?P,N?的第一電離能大于?P;N?和?O?位于同周期,N?原子的 3 2?????? NA·ρ 2p?能級達到半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),N?的第一電離能大于?O N?的原子半徑小于?P,氫氮鍵之間排斥力大于氫磷鍵 (

25、3)sp3 三角錐形 CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4?等(任寫一種) (4)30NA (5)3∶2 體心立方堆積 3 12 (6) × ×1010 36.[選修?5:有機化學(xué)基礎(chǔ)]氯貝特是一種降脂藥,尤其對家族性Ⅲ型高血脂癥治療效果最好。氯貝特 的一條合成路線如下(流程中部分反應(yīng)物、生成物及反應(yīng)條件已略去): 已知: △ Ⅱ.R1—ONa+Cl—R2――→R1—O—R2+NaCl(R1—、R2—代表含碳原子基團) 回答下列問題: (1)下列關(guān)于氯貝特的說法正確的

26、是________(填字母)。 a.氯貝特屬于鹵代烴 b.氯貝特屬于芳香族化合物,且與甲互為同系物 c.用碳酸氫鈉溶液可以鑒別甲和氯貝特兩種物質(zhì) d.氯貝特既能發(fā)生加成反應(yīng),又能發(fā)生取代反應(yīng) (2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型為________。 (3)氯貝特中官能團的名稱為________。 (4)A?的化學(xué)名稱為________,由?D?生成氯貝特的化學(xué)方程式為_______________ _______________________________________________________________。 (5)具有兩種官能團的二取代

27、芳香族化合物?E?是甲的同分異構(gòu)體,0.5?mol?E?與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng) 共消耗?1.5?mol?NaOH,則?E?共有________種結(jié)構(gòu)(不含立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式 為________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)參照上述合成路線,寫出以丙醇和丙酸為原料制備?2羥基丙酸1丙酯的合成路線 (無機試劑任選)。 解析:由信息反應(yīng)

28、可知?A?中含有羧基,C?是 ,再由甲的結(jié)構(gòu)可知?B?是?CH3CCl(CH3)COOH,則 A?是?CH3CH(CH3)COOH?,由?D?轉(zhuǎn)化?為 的條?件可知?發(fā)生了?取代反?應(yīng),?所以?D?是 。(1)a?項,該物質(zhì)中除?C、H、Cl?外還含有?O,所以不屬于鹵代烴,錯誤;b?項,氯貝特 中含有苯環(huán),所以屬于芳香族化合物,但其分子中含有氯原子,甲的結(jié)構(gòu)中不含氯原子不互為同系物,錯誤; c?項,甲中含有羧基,能與?NaHCO3?反應(yīng)生成?CO2,但氯貝特與?NaHCO3?不反應(yīng),正確;d?項,氯貝特中的苯環(huán)

29、 能發(fā)生加成反應(yīng),酯基和苯環(huán)上的氫能發(fā)生取代反應(yīng),正確。(2)CH3CCl(CH3)COOH?和 發(fā)生取代 反應(yīng)生成甲和?NaCl。(4)由流程可知 與?Cl2?發(fā)生取代反應(yīng)生成 和 HCl。(5)由于苯環(huán)上只有兩個取代基,而?0.5?mol?E?消耗?1.5?mol?NaOH,所以取代基為酚羥基和酚羥基形 成的酯,即—OH?和?C3H7COO—,而—C3H7?可表示為?CH3CH2CH2—和(CH3)2CH—,由于苯環(huán)上兩個取代基可能位于 鄰、間、對三種不同的位置,所以符合條件的同分異構(gòu)體共有 6?種,而核磁共振氫譜有五組峰的為

30、 。(6)2羥基丙酸1 丙酯的結(jié)構(gòu)簡式為?CH3CH(OH)COOCH2CH2CH3,該酯是由 CH3CH(OH)COOH?與?CH3CH2CH2OH?發(fā)生酯化反應(yīng)得到的,CH3CH(OH)COOH?可根據(jù)?A?轉(zhuǎn)化為氯貝特的流程得到,從 而得出制備流程。 答案:(1)cd (2)取代反應(yīng) (3)氯原子、醚鍵、酯基 (4)2甲基丙酸 (6)CH3CH2COOH――→CH3CH(Cl)COOH―――――化――→CH3CH(OH)COOH △?????????????????? 酸 ――――酸/ →CH3CH(OH)COOCH2CH2CH3濃硫?――― (5)6 PCl3 NaOH溶液/ CH3CH?CH2OH

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