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1、,單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,All rights reserved,丁酮行業(yè)分析及市場動向,目,錄,錄,1.,丁酮,簡,簡介,2.,丁酮生產(chǎn),工,工藝分析,3.,國外丁酮,生,生產(chǎn)消費,情,情況,4.,國內(nèi)丁酮,生,生產(chǎn)消費,情,情況,5.,丁酮的市,場,場展望,1.,丁酮簡介,丁酮，,簡,簡,稱,稱,MEK,又名：,2-,丁酮,甲乙酮,甲基乙基,酮,酮,甲基乙基,甲,甲酮,乙基甲基,甲,甲酮,甲基丙酮,分子式：,C,4,H,8,O,概念,熔點,/,-86.3,沸點,/,79.6,相對密度,0.8054,1.,丁酮簡介,物理化學(xué),性

2、,性質(zhì),外觀為無,色,色透明液,體,體，有類,似,似丙酮的,氣,氣味。,溶于水，,并,并能與醇,、,、醚、苯,、,、氯仿和,油,油類混溶,。,。,易燃，遇,明,明火、強,氧,氧化劑有,引,引起燃燒,的,的危險，,與,與氯磺酸,、,、發(fā)煙硫,酸,酸反應(yīng)劇,烈,烈。,甲乙酮毒,性,性低，在,空,空氣中的,爆,爆炸極限,為,為,1.97,10.1,(,體積,),，空氣中,的,的最高允,許,許濃度為,2.010,-4,。,1.,丁酮簡介,物理化學(xué),性,性質(zhì),甲乙酮本,身,身含有羰,基,基及與羰,基,基相鄰接,的,的活潑氫,，,，易于發(fā),生,生各種化,學(xué),學(xué)反應(yīng)，,如,如縮合生,成,成高分子,酮,酮、環(huán)

3、狀,化,化合物及,樹,樹脂等。,脫,脫水可生,成,成甲基異,丙,丙烯酮，,與,與酸酰化,生,生成,-,二酮。與,氨,氨反應(yīng)生,成,成酮基哌,啶,啶衍生物,等,等。,1.,丁酮簡介,用 途,甲乙酮是,一,一種優(yōu)良,的,的有機溶,劑,劑，具有,優(yōu),優(yōu)異的溶,解,解性和干,燥,燥特性，,其,其溶解能,力,力與丙酮,相,相當(dāng)，但,具,具有沸點,較,較高，蒸,汽,汽壓較低,的,的優(yōu)點，,對,對各種,天然樹脂,（,（如松香,、,、樟腦等,）,）、纖維,素,素酯類,(,如硝化纖,維,維素、乙,基,基纖維素,、,、醋酸纖,維,維素,),、合成樹,脂,脂,(,如醇酸樹,脂,脂、酚醛,樹,樹脂、聚,醋,醋酸乙烯,

4、、,、氯乙烯,-,醋酸乙烯,共,共聚物、,氯,氯乙烯,-,偏氯乙烯,共,共聚物、,香,香蘭酮,-,茚樹脂、,氯,氯化橡膠,、,、聚氨酯,樹,樹脂,等具有良,好,好的溶解,性,性能。,可與多種,烴,烴類溶劑,互,互溶并對,其,其固含量,和,和粘度不,會,會產(chǎn)生不,良,良影響，,廣,廣泛用于,磁帶、合,成,成革、涂,料,料、膠粘,劑,劑和油墨,等工業(yè)。,還可用作,精制潤滑,油,油脫蠟,和,石蠟脫油,的,的溶劑,，用于生,產(chǎn),產(chǎn)過氧化,甲,甲乙酮、,甲,甲基丙烯,基,基酮、甲,基,基戊基酮,、,、甲乙酮,肟,肟、丁二,酮,酮、甲基,假,假紫羅蘭,酮,酮等化工,產(chǎn),產(chǎn)品，廣,泛,泛用作香,料,料、催化

5、,劑,劑、抗脫,皮,皮劑、抗,氧,氧劑以及,阻,阻蝕劑等,。,。,1.,丁酮簡介,用 途,2.,丁酮生產(chǎn),工,工藝分析,工業(yè)生產(chǎn),方,方法主要,為,為,正丁烯法,（,（應(yīng)用工,業(yè),業(yè)化生產(chǎn),最,最為普遍,）,）,丁烷液相,氧,氧化法,異丁苯法,甲乙酮的,生,生產(chǎn)方法,有,有正丁烯,法,法、丁烷,液,液相氧化,法,法、異丁,苯,苯法、異,丁,丁烯氧化,法,法、丁二,烯,烯催化水,解,解法、混,合,合,C4,烴氧化法,等,等十余種,。,。,隨著石油,資,資源日益,緊,緊張，發(fā)酵法也越來越,得,得到關(guān)注,。,。,2.,丁酮生產(chǎn),工,工藝分析,正丁烯法,一步氧化,法,法,優(yōu)點：工,藝,藝簡單，,具,具

6、有一定,的,的,吸引性，,新,新工藝開,發(fā),發(fā)的重點,。,。,缺點：需,使,使用均相,含,含氯催化,劑,劑，,腐蝕性強,，,，副產(chǎn)物,氯,氯化物多,，,，,分離過程,復(fù),復(fù)雜等缺,點,點而漸被,淘,淘汰。,改 進,開發(fā)出使,用,用復(fù)合催,化,化劑的均,相工藝和,多,多相固定,床,床工藝。,研究重點,保持催化,劑,劑在連續(xù),的,的循環(huán)中,長,長,期的活性,與,與穩(wěn)定性,，,，增強它,抵,抵,御原料中,雜,雜質(zhì)毒性,的,的能力。,兩步法氧,化,化法,占世界總,產(chǎn),產(chǎn)量的,80%,(1),正丁烯水合制仲丁醇,硫酸為催化劑的間接水合法,離子交換樹脂為催化劑的直接水合法,以雜多酸為催化劑的直接水合法,(

7、2),仲丁醇脫氫,制,丁酮,氣相脫氫工藝,液相脫氫工藝,硫酸法間接水合工藝,樹脂法直接水合工藝,雜多酸法直接水合工藝,工,藝,過,程,它包括酯化、水解、精餾和稀酸濃縮等,4,個主要工序。用濃度為,80%,左右的硫酸吸收預(yù)處理過的主要含正丁烯的混合,C4,餾分，反應(yīng)生成丁基硫酸酯經(jīng)水解得到仲丁醇水溶液，再經(jīng)精餾制得仲丁醇。反應(yīng)壓力為,0.5MPa,，反應(yīng)溫度為,2627,，硫酸與正丁烯的摩爾比為,1.2:1,，正丁烯轉(zhuǎn)化率為,92%93%,，仲丁醇選擇型為,85%,該方法以樹脂為催化劑，正丁烯通過質(zhì)子催化作用生成仲丁醇，反應(yīng)在三相條件下進行，反應(yīng)溫度為,150170,，反應(yīng)壓力為,5.07.0M

8、Pa,，水與正丁烯的摩爾配比約為,1:1,，樹脂多選用耐熱性好的強酸性陽離子交換樹脂,正丁烯在雜多酸催化劑作用下直接水合制得仲丁醇。雜多酸催化劑的主要成分是鉬磷酸，同時加入有機金屬化合物添加劑。反應(yīng)溫度為,200230,，反應(yīng)壓力為,19.0MPa,左右，仲丁醇選擇性大于,99%,。在該反應(yīng)中，正丁烯既是反應(yīng)物，同時也對產(chǎn)物仲丁醇起著超臨界萃取劑的作用,優(yōu),點,該法技術(shù)成熟，對原料正丁烯含量要求不苛刻，反應(yīng)條件比較溫和，工藝簡單，操作控制容易,工藝流程簡單，產(chǎn)品回收精制容易，三廢少，對設(shè)備腐蝕性小，仲丁醇選擇性高,工藝流程簡單，催化劑性能穩(wěn)定，壽命長，反應(yīng)為氣,-,液相反應(yīng)，反應(yīng)器效率較高，高

9、沸點副產(chǎn)物不在反應(yīng)器內(nèi)積存,缺,點,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的稀酸，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，三廢處理較為復(fù)雜，能耗高，裝置投資較大,對原材料正丁烯要求較高，一般要求,C4,餾分中正丁烯含量要高于,90%,。另外，樹脂催化劑耐高溫行性能較差，壽命短，易失活，正丁烯單程轉(zhuǎn)化率較低（不高于,10%,）,正丁烯單程轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)需要在高壓和較高溫度下進行,現(xiàn)狀,生產(chǎn)仲丁醇的傳統(tǒng)方法，目前該法正在逐步被淘汰,目前國內(nèi)外生產(chǎn)仲丁醇最主要的方法,(1),正丁烯水,合,合制仲丁,醇,醇,(2)仲丁醇脫,氫,氫,制,丁酮,氣相脫氫工藝,液相脫氫工藝,工,藝,過,程,采用氧化鋅或鋅銅合金為催化劑，將仲丁醇加熱氣化，在反應(yīng)溫度,3

10、55375,、反應(yīng)壓力,0.34MPa,下，于脫氫反應(yīng)器中進行脫氫反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離得到丁酮,采用骨架鎳或亞鉻酸酮作催化劑，反應(yīng)溫度控制在,150200,，常壓操作,優(yōu),缺,點,目前工業(yè)上生產(chǎn)丁酮普遍采用的方法,，仲丁醇的轉(zhuǎn)化率及甲乙酮的選擇性均在,90%,以上；不足之處是產(chǎn)品純度較低，催化劑壽命較短,該法工藝流程簡單，催化劑壽命長，產(chǎn)品分離簡單，能耗低，產(chǎn)率高，甲乙酮的選擇性在,99%,以上，不足之處是仲丁醇的單程轉(zhuǎn)化率低于氣相脫氫法,2.,丁酮生產(chǎn),工,工藝分析,丁烷液相,氧,氧化法,丁烷液相,氧,氧化法的,主,主要產(chǎn)品,是,是醋酸，,甲,甲乙酮是,作,作為副產(chǎn),而,而產(chǎn)生的,(,約

11、占醋酸,產(chǎn),產(chǎn)量的,16,),。美國聯(lián),合,合碳化公,司,司以及塞,拉,拉尼斯公,司,司均采用,此,此法進行,生,生產(chǎn)甲乙,酮,酮。目前,美,美國約,20,的甲乙,酮,酮通過該,法,法得到。,該,該工藝為,氣,氣一液相,反,反應(yīng)，催,化,化劑為醋,酸,酸鈷,-,醋酸鈉，,溶,溶劑為醋,酸,酸，反應(yīng),溫,溫度為,160,165,，壓力為,5.6MPa,，甲乙酮,和,和醋酸的,質(zhì),質(zhì)量比約,為,為,0.4:1,，副產(chǎn)物,主,主要為醋,酸,酸乙酯、,丙,丙酸、乙,醛,醛等。該,法,法的缺點,是,是產(chǎn)物回,收,收分離系,統(tǒng),統(tǒng)復(fù)雜，,投,投資高，,能,能耗大，,目,目前正逐,步,步被淘汰,。,。,2.

12、,丁酮生,產(chǎn),產(chǎn)工藝,分,分析,異 丁,苯,苯,法,法,以三氯,化,化鋁為,催,催化劑,，,，反應(yīng),溫,溫度控,制,制在,5070,，正丁,烯,烯與苯,經(jīng),經(jīng)烴化,反,反應(yīng)生,成,成異丁,基,基苯；,異,異丁基,苯,苯于,110130,，,0.10.49MPa,壓力下,，,，液相,氧,氧化生,成,成過氧,化,化氫異,丁,丁基苯,，,，然后,在,在酸催,化,化劑存,在,在下分,解,解，于,2060,提濃氧,化,化液，,生,生成甲,乙,乙酮和,苯,苯酚，,最,最后分,離,離精制,得,得產(chǎn)品,。,。通常,情,情況下,，,，每生,產(chǎn),產(chǎn),1,噸甲乙,酮,酮可聯(lián),產(chǎn),產(chǎn),1.261.28,噸苯酚,，,，

13、副產(chǎn),0.20.26,噸苯乙,酮,酮，丁,烯,烯利用,率,率達,67,70,，,該,該法的,特,特點是,反,反應(yīng)條,件,件溫和,，,，設(shè)備,腐,腐蝕較,輕,輕，有,利,利于工,業(yè),業(yè)化生,產(chǎn),產(chǎn)，但,工,工藝過,程,程較為,復(fù),復(fù)雜，,操,操作條,件,件嚴(yán)格,。,。,2.,丁酮生,產(chǎn),產(chǎn)工藝,分,分析,發(fā),酵,酵,法,法,將淀粉,和,和纖維,素,素水解,后,后用,Klebsiella Oxytoca,菌種發(fā),酵,酵得,2,3-,丁二醇,發(fā),發(fā)酵液,，,，再經(jīng),催,催化脫,水,水得甲,乙,乙酮。,該,該法工,藝,藝簡單,，,，反應(yīng),迅,迅速，,底,底物轉(zhuǎn),化,化率及,產(chǎn),產(chǎn)物收,率,率較高,，,

14、，而且,節(jié),節(jié)省后,處,處理所,需,需能量,及,及大量,設(shè),設(shè)備，,雖,雖然目,前,前生產(chǎn),成,成本上,還,還難以,與,與石化,合,合成法,競,競爭，,但,但在石,油,油資源,日,日益緊,張,張的未,來,來，生,物,物法合,成,成甲乙,酮,酮將值,得,得關(guān)注,。,。,3.,國外丁,酮,酮生產(chǎn),消,消費情,況,況,據(jù),SRI,咨詢公,司,司分析,，,，,2006,世界丁,酮,酮,(MEK),生產(chǎn)能,力,力,為,137,萬噸,年,年，其,中,中一半,以,以上在,日,日本、,西,西歐和,美,美國。,按,按公司,產(chǎn),產(chǎn)能持,有,有量統(tǒng),計,計如下,圖,圖：,3.,國外丁,酮,酮生產(chǎn),消,消費情,況,況

15、,2006年全,球,球114萬噸,需,需求量,中,，各種,用,用途所,占,占比例,3.,國外丁,酮,酮生產(chǎn),消,消費情,況,況,近幾年,，,，日本,丁,丁酮的,出,出口量,穩(wěn),穩(wěn)步增,長,長，每,年,年約有,產(chǎn),產(chǎn)量的,一,一半,(,約,10,萬噸,年,年,),出口，,產(chǎn),產(chǎn)品大,部,部分出,口,口到東,南,南亞地,區(qū),區(qū)。其,中,中向韓,國,國和中,國,國的出,口,口量約,占,占總出,口,口量的,80%,。,近幾年,日,日本丁,酮,酮的消,費,費量,約為,11.7,萬噸,年,年，各,種,種用途,所,所占比,例,例如下,圖,圖：,3.,國外丁,酮,酮生產(chǎn),消,消費情,況,況,消費結(jié)構(gòu),消費量（

16、萬,t,）,涂料用溶劑,10.3,粘合劑領(lǐng)域,2.9,化工中間體,1.5,潤滑油脫脂劑,1.1,磁帶,0.9,油墨,0.9,其他方面,2.0,合計,19.6,美國,2007,年丁酮,消,消費情,況,況,4.,國內(nèi)丁,酮,酮生產(chǎn),消,消費情,況,況,生產(chǎn)情,況,況,我國甲乙酮的工業(yè)生產(chǎn)始于,20,世紀(jì),60,年代，但發(fā)展一直比較緩慢。,2001,年,11,月，山東淄博市齊翔騰達化工有限公司采用撫順石油化工研究院研制開發(fā)的甲乙酮成套技術(shù)建成投產(chǎn)了生產(chǎn)規(guī)模為,2,萬,t,年的甲乙酮生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的仲丁醇和甲乙酮產(chǎn)品，結(jié)束了我國大型甲乙酮成套技術(shù)長期以來依靠引進的歷史。截止到,2005,年,11,月，我國甲乙酮的生產(chǎn)廠家有,13,家，總生產(chǎn)能力約為,21.7,萬,t,年，約占世界甲乙酮總生產(chǎn)能力的,16.2,。,4.,國內(nèi)丁,酮,酮生產(chǎn),消,消費情,況,況,2006,年我國,丁,丁酮總,產(chǎn),產(chǎn)能約,為,為,32.05,萬,t/a,，主要,生,生產(chǎn)廠,家,家情況,見,見下表,：,：,企業(yè),產(chǎn)能（萬,t/a,）,備注,中國石油撫順石油化工廠,5.5,間接水合氣相脫氫,河北中捷石化,3,采用先進