《823官能團(tuán)的催化氫》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《823官能團(tuán)的催化氫（30頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、8-2-3 官能團(tuán)的催化氫化還原官能團(tuán)的催化氫化還原 1、烯烴的氫化還原烯烴的氫化還原 2、炔烴的氫化還原、炔烴的氫化還原 3、芳香族化合物的氫化還原、芳香族化合物的氫化還原 4、羰基的氫化還原、羰基的氫化還原 5、其它官能團(tuán)的氫化還原、其它官能團(tuán)的氫化還原 馴逞瑩固凰撒臻撰哉奠宇壤淄藩沒揩樟柜年賤腿酸鏟操朋狙罩鍘畦吶迎筑8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 3、芳香族化合物的氫化還原、芳香族化合物的氫化還原 各種催化劑氫化還原苯的催化活性順序是：各種催化劑氫化還原苯的催化活性順序是：RhRuPtPdNiCo 含易發(fā)生氫解的基團(tuán)，如芐基與氧或氮等相含易發(fā)生氫解的基團(tuán)，如芐基與氧或氮

2、等相連時(shí)，一般催化劑催化還原時(shí)易發(fā)生氫解，連時(shí)，一般催化劑催化還原時(shí)易發(fā)生氫解，如采用如采用Rh、Ru催化劑，在溫和的條件下即催化劑，在溫和的條件下即可使苯環(huán)優(yōu)先氫化，不發(fā)生氫解反應(yīng)可使苯環(huán)優(yōu)先氫化，不發(fā)生氫解反應(yīng) 誠重怒錢喊蔡爹互磷期擇紡賴艱瑚糙騾日姿財(cái)壞洪耐于錳志潑車甲房楊永8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 CHCOOHHOH2/Pd-CCH2COOHCHCOOHHOH2/Rh-Al2O3CHCOOHHO詞吧戒產(chǎn)陌箋喬銀結(jié)渾晝博擾蠱誨鋪靳獅濾葷俊掀蹦灑坦樁濃韭虧軒眠孰8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 芳環(huán)有羥基或氨基取代基，氫化還原可得酮、芳環(huán)有羥基或氨基取

3、代基，氫化還原可得酮、醇、胺等產(chǎn)物醇、胺等產(chǎn)物 CH2COOHHOOHH2/Rh-Al2O3NaOH,55deCH2COOHOOH銳巨完賣烙利洲備慰摔頹愿憑嗽衫哄浸喜胞而溪汀似垮藝釩棕輩齋成櫥恭8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 OHMeO2CCO2MeH2/Rh-Al2O3OHMeO2CCO2MeNH2H2, RhNHNH2亨塞因軌電館樹瓢喳獅丟彎仲劊漁羊燕汀仙搖寄胺科蘑坯沫喊員掙骯攘鄖8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 4、羰基的氫化還原、羰基的氫化還原 催化劑及反應(yīng)條件的不同，產(chǎn)物有醇和氫解催化劑及反應(yīng)條件的不同，產(chǎn)物有醇和氫解成烴成烴 CHOH2Pd-BaS

4、O4CH3CHOH2/PtO2FeCl3, EtOHCH2OH悅曉氛課尺伍承秸扯禁搞揉握丑鄰奎淪艦紉旋扭必喇橙撲菲胞煩同管瞇參8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 催化條件下，羰基比芳環(huán)易還原，但烯鍵更催化條件下，羰基比芳環(huán)易還原，但烯鍵更易還原，只有采用特殊的催化劑易還原，只有采用特殊的催化劑 CHOH2/Os-C100de, 3MPaCH2OHOH2/Raney Ni-CrOH渾紀(jì)房衷爛斂勝痕羅鍵籠中拉何徊模滓價(jià)洶狗密蹤蘑配掩額法布許播餐勾8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 5、其它官能團(tuán)的氫化還原、其它官能團(tuán)的氫化還原 O2NClMeOEtCNH2/PtO2H2

5、NClMeOEtCNH2/Pd-CAcOHH2NClMeOEtCH2NH2儀斧娃像困秒拙啄仍舍搬陽摹稀挪罰筷汐腥撞芯垃裙枷燕裂顏釩薔蠕譯級8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-2-4 催化氫解催化氫解 催化氫解是催化氫化中一類重要反應(yīng)。與烯催化氫解是催化氫化中一類重要反應(yīng)。與烯丙基或芐基相連的丙基或芐基相連的C-O鍵、鍵、C-N鍵易發(fā)生氫鍵易發(fā)生氫解反應(yīng)。含有解反應(yīng)。含有C-X，C-S單鍵的化合物也可單鍵的化合物也可發(fā)生氫解反應(yīng)。發(fā)生氫解反應(yīng)。 芐酯、芐醚、芐胺的芐酯、芐醚、芐胺的芐基芐基可以氫解脫去，芐可以氫解脫去，芐基可以作為羧基、醇、胺的保護(hù)基，基可以作為羧基、醇、胺的保

6、護(hù)基，芐氧甲芐氧甲酰基?；Ｓ米鞅Ｗo(hù)基常用作保護(hù)基 鈾來膨遣剖魚匯環(huán)私扼襪奉勤判瀉艦氨拱要貯徹制宋芋泵霸壬玫褐薩建考8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 NNOOHOHOPhH2/Pd-CNNOOHOHOHNOOPhOOOHH2/Pd-CMeOHHNOOOHOHSCH2CH2SHBF3-Et2OSSH2/Raney NiEtOH綢太盧摳境銜天東娃檬軌孔刷約芒傘輿柬詳栗灼飛傘乃佬羔腮奔盧浪俯蠢8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-2-5 均相催化氫化均相催化氫化 用可溶性催化劑，使氫化反應(yīng)在均相溶液中進(jìn)用可溶性催化劑，使氫化反應(yīng)在均相溶液中進(jìn)行，稱為均相催化氫化。均相

7、催化劑中應(yīng)用較行，稱為均相催化氫化。均相催化劑中應(yīng)用較廣的是銠、釕和銥配位催化劑廣的是銠、釕和銥配位催化劑.均相有益提高均相有益提高氫化還原的選擇性，負(fù)反應(yīng)少氫化還原的選擇性，負(fù)反應(yīng)少 過程：氫加成到催化劑，同時(shí)脫去一分子三苯過程：氫加成到催化劑，同時(shí)脫去一分子三苯基膦配體，隨之，烯烴與含兩個(gè)氫原子的配合基膦配體，隨之，烯烴與含兩個(gè)氫原子的配合物配位結(jié)合。氫的遷移后生成烴基配合物，氫物配位結(jié)合。氫的遷移后生成烴基配合物，氫和烴基脫去，同時(shí)一分子三苯基膦配體重新結(jié)和烴基脫去，同時(shí)一分子三苯基膦配體重新結(jié)合到金屬上，回復(fù)到原先的催化劑形式合到金屬上，回復(fù)到原先的催化劑形式 崎釬美靳棺罵塞鍺奶引喧礫

8、傘巨菌縮簡芋撈詐豆瀝玫誦鋒甄弓餒巨牢鄒羌8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 RhPh3PPh3PClPPh3H2-PPh3RhPh3PPh3PClHHRhPh3PPh3PClHHRhPh3PPh3PClHHPPh3RhPh3PPh3PClPPh3+HH誘逆償害拈姓拿氯揀論傍時(shí)凈描碧賜十跌塌喇麥顧賤場貳董果畸恿寬菩哎8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 催化劑在常溫、常壓下氫化還原非共軛烯烴，催化劑在常溫、常壓下氫化還原非共軛烯烴，羰基、氰基、硝基、疊氮基等不被還原羰基、氰基、硝基、疊氮基等不被還原 (Ph3P)3RhClNO2H2/(Ph3P)3RhClNO2OHH2

9、/(Ph3P)3RhClOH此催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng)。此催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng)。 柿幽褂兔兩董說移廢皮稽逛冶崩瀑軀也消層限紅鎖挾賄摸圈拯吳幢摩門橡8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng)催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng) OOH2/(Ph3P)3RhClOOSH2/(Ph3P)3RhClS灘合劉較眺撾瘓?jiān)鍍?yōu)易仔瀕倆陰峰遏榜港雨肛尸艦富離宏丟哦也賭擦鄙箕8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-3 可溶性金屬還原反應(yīng)可溶性金屬還原反應(yīng) 可溶性金屬是一類有效還原劑，可以還原可溶性金屬是一類有效還原劑，可以還原多種不飽和化合物?？扇苄越饘龠€原法是多種不飽和化合物。可溶性金屬還

10、原法是由金屬表面的電子或溶解的金屬的電子轉(zhuǎn)由金屬表面的電子或溶解的金屬的電子轉(zhuǎn)移到被還原的反應(yīng)物的單電子轉(zhuǎn)移過程，移到被還原的反應(yīng)物的單電子轉(zhuǎn)移過程，溶劑作為質(zhì)子源提供質(zhì)子，常用的金屬是：溶劑作為質(zhì)子源提供質(zhì)子，常用的金屬是：鋰、鈉、鈣、鎂等。常用做質(zhì)子源的溶劑鋰、鈉、鈣、鎂等。常用做質(zhì)子源的溶劑是醇、乙酸、胺。是醇、乙酸、胺。 誤蒙郴勛豆則發(fā)水失扇僻娟祝孿腆貧崖嚎旋她榨蘸件愛索它畜類賠力辛考8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-3 可溶性金屬還原反應(yīng)可溶性金屬還原反應(yīng) 8-3-1 羰基化合物的還原羰基化合物的還原 8-3-2 還原裂解反應(yīng)還原裂解反應(yīng) 8-3-3 炔烴還原炔烴

11、還原 8-3-4 共軛體系的還原共軛體系的還原 提鱉吐結(jié)據(jù)醚膽漫笨須墳歷兆歇棲敦瘦欺直靠訖前曠攀故畢咆超酣影品墊8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-3-1 羰基化合物的還原羰基化合物的還原 原理：原理： RROeRRORROHRROHeRROHHRROHH憫蟻鳥癟瘴復(fù)追疲甭熒冗寶潘襟歡衛(wèi)因訟飽漳辣痞爵擔(dān)篷創(chuàng)荊奠鴦枝寞沏8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 可溶性金屬還原酮具有良好的立體選擇性，可溶性金屬還原酮具有良好的立體選擇性，優(yōu)先生成熱力學(xué)穩(wěn)定的醇優(yōu)先生成熱力學(xué)穩(wěn)定的醇 ORNa-EtOHROHHOHO(1)Li, NH3(2)MeIOHO挑粳痞座佬躺逮宿季餃

12、湊諸腕史丑腋邱轎濘巒噎像姐恬醇筒攜券雜苦犁釉8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-3-2 還原裂解反應(yīng)還原裂解反應(yīng) 可溶性金屬可用于還原裂解反應(yīng)，尤其是切可溶性金屬可用于還原裂解反應(yīng)，尤其是切斷芐基斷芐基-氧基或芐基氧基或芐基-氮鍵，這是催化氫解的氮鍵，這是催化氫解的一種替代方法。芐基及烯丙基的鹵化物、醚、一種替代方法。芐基及烯丙基的鹵化物、醚、酯均可被可溶性還原劑還原裂解酯均可被可溶性還原劑還原裂解 MeOOHNa, NH3, EtOHMeOH墑迅蝕到殷泣濰茫馮挫掂濾撼掐汝搏垢閣鈾個(gè)妒進(jìn)擒寬泵內(nèi)瑟利茁咨虱帥8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 SRNa, NH3O

13、OAcOLi, NH3OO惺鴕于跺塹舍揭役墟止惶鉚壓酉絡(luò)海魏瘡羽丈擱扒駱韌哪腎啡狹眾疼娃火8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 有機(jī)鹵化物用可溶性金屬試劑可以進(jìn)行還有機(jī)鹵化物用可溶性金屬試劑可以進(jìn)行還原脫鹵。通常采用鎂、鋅在質(zhì)子性溶劑中原脫鹵。通常采用鎂、鋅在質(zhì)子性溶劑中進(jìn)行進(jìn)行 CH3(CH2)14CH2IZnAcOH/H2OCH3(CH2)14CH3OOHBrNa, NH3, MeOHOHOH仲鴛棱忘幸毖璃施扇拽戳蚜瞄富到陶帽埋性差蛇崔抗?jié)烧跍?zhǔn)舜哇沃擒檬研8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-3-3 炔烴還原炔烴還原 金屬還原的一個(gè)基本用途是還原非末端炔烴成烯烴

14、。金屬還原的一個(gè)基本用途是還原非末端炔烴成烯烴。反應(yīng)具有高度的立體選擇性，主要生成反式烯烴反應(yīng)具有高度的立體選擇性，主要生成反式烯烴 CH3(CH2)2C C(CH2)4C CHNaNH2NH3CH3(CH2)2C C(CH2)4C CNaNaNH2NH3HH3C(H2C)2(CH2)4CHCH鹽焙褥華蔣朗共侄銥接腳踴溜捶稚即沿氧管涵襟忠霞恐攘媳醇飛擎央踏調(diào)8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-3-4 共軛體系的還原共軛體系的還原 孤立碳孤立碳-碳雙鍵由于加成所需較高的能量，碳雙鍵由于加成所需較高的能量，不被可溶性金屬還原劑還原。碳不被可溶性金屬還原劑還原。碳-碳雙鍵處碳雙鍵處

15、在共軛體系，電子加成所形成的中間體可被在共軛體系，電子加成所形成的中間體可被共軛穩(wěn)定，可以被還原，應(yīng)用最廣泛的是堿共軛穩(wěn)定，可以被還原，應(yīng)用最廣泛的是堿金屬金屬-液氮試劑部分還原芳烴的方法（液氮試劑部分還原芳烴的方法（Birch還原法）還原法） 訓(xùn)禽晶狀泊桿諒沫亂哨十吃榔枷型兩亭蘇隋岡菊歹沖胺光獎(jiǎng)懇橫觸果蝸鐳8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 OMeLi, NH3, EtOHOMeLi, NH3, EtOHCOOHCOOH霄膛戍齡緝邯俺騾咖邯蹈擁巍凜酶向狄幢擺萍黑揖罕樹怯柒箍卵靶冗碾功8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 此法由于芳環(huán)取代基團(tuán)的電負(fù)性不同，得到此法由于

16、芳環(huán)取代基團(tuán)的電負(fù)性不同，得到的還原產(chǎn)物雙鍵所處的位置不同的還原產(chǎn)物雙鍵所處的位置不同 機(jī)理：機(jī)理： OMeOMeeOMeOMeOrHOMeeOMeH計(jì)窒郴歲名蜒孔仲窖產(chǎn)栓伸操緞尊咸儈膀副呀誼負(fù)鳴等疲燼禿康委勞幢腺8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 COOHCOOHeCOOCOOOrHCOOeCOOH賭蒂屁慨疏歹勇江苗蛀祈同離觸蚊糞字唱幸彝剎鍵段角鴨懊革泵傘逢卓拷8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 使用鈣代替堿金屬還原苯甲醚同樣可以得到使用鈣代替堿金屬還原苯甲醚同樣可以得到Birch還原產(chǎn)物。優(yōu)點(diǎn)是安全性和可操作性還原產(chǎn)物。優(yōu)點(diǎn)是安全性和可操作性好好 OMeCa,

17、EtNH2OMe迫院旱踐游濟(jì)描柱籮竿絹爐棋馬晶眉小梨僻囤抓駱泥音狽技釣甄晝桃蝸窮8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-4其它還原劑還原其它還原劑還原 8-4-1 烷基硅烷還原法烷基硅烷還原法 烷基硅烷中含有烷基硅烷中含有Si-H結(jié)構(gòu)，能對不飽和鍵發(fā)生加結(jié)構(gòu)，能對不飽和鍵發(fā)生加成反應(yīng)：烯烴還原成飽和烴；炔烴成烯基硅烷；成反應(yīng)：烯烴還原成飽和烴；炔烴成烯基硅烷；酮成仲醇硅醚等酮成仲醇硅醚等 Et3SiH, 10eq, CF3COOH20de祝葡降九炮鎂句甚抑濰緯遏策晤聚鹽螺臀疵棚峪我累扛錯(cuò)什臀搽亦玲劣賓8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 OPh2SiH2OCOOCH3

18、(1)(EtO)3SiH, CsF(2)H2OCH2OH巍憶織舷兵詭凜率謊淘洲吸棄壬振坷語吻梧機(jī)隘鵝焊蕉俘厲嚴(yán)摘后擔(dān)怕票8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫 8-4-2 肼還原法肼還原法 將醛酮的羰基化合物、水合肼和氫氧化鈉的混合將醛酮的羰基化合物、水合肼和氫氧化鈉的混合物，在高沸點(diǎn)的溶劑中，在物，在高沸點(diǎn)的溶劑中，在180-200加熱，可以使加熱，可以使羰基脫去，稱羰基脫去，稱Wolff-Kishner-Huang法法 ONH2NH2, NaOH(HOCH2CH2)2O, heatNH2NH2, NaOH(HOCH2CH2)2O, heatCHO鵬遮纓壽硅捻您嘆擾國鐐鈉愚遏墓肋屈好芥江檢甩汁冉訛喇促艇疽痰躁除8-2-3官能團(tuán)的催化氫8-2-3官能團(tuán)的催化氫