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1、GB8878185555334563BT9125XW 創(chuàng)作著：鳳嗚大王* CTBN增韌環(huán)氧樹脂 許多熱固性樹脂，如環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯等，存在著韌性差的問題，使 用時可加入CTBN進(jìn)行增韌。 1 CTBN增韌環(huán)氧樹脂，使用叔胺或仲胺（如：2-乙基4.甲基咪哇、三乙醇胺、 DMP —30、節(jié)基二甲胺、六氫毗嚨、雙輒胺），則竣基反應(yīng)程度可達(dá)到100%,因胺類固 化劑，其既起催化作用，又起固化作用。因在叔胺催化下，環(huán)氧樹脂本身還發(fā)生均聚反 映，所以固化劑種類和用量對固化物的結(jié)構(gòu)是有影響的，應(yīng)盡量使橡膠分子和環(huán)氧樹脂 基體之間形成化學(xué)鍵。為此，可使CTBN先和過疑環(huán)氧樹脂反應(yīng)，形成端

2、環(huán)氧基預(yù)聚 物，再用固化劑固化。另形成的預(yù)聚物，可用更多的環(huán)氧樹脂稀釋以獲得所需濃度、儲 存穩(wěn)定的改性環(huán)氧樹脂。 2 ?非催化型固化劑，如：間苯二胺、六氫苯二甲酸酹、鄰苯二甲酸酊等，可將CTBN 與環(huán)氧樹脂進(jìn)行加熱反應(yīng)，形成嵌段預(yù)聚物后再與非催化型固化劑反應(yīng)。 電子工業(yè)用CTBN-環(huán)氧型密封膠 （此資料僅供參考） （1）電子工業(yè)用CTBN?環(huán)氧型密封膠（I）：適用于電子工業(yè)中印刷線路和集成電 路元件的密封保護(hù)。方法如下： 先將CTBN與雙酚A型液體環(huán)氧樹脂（E51）以合適的配合比，在通N2保護(hù)下攪拌 升溫到100C,并在此溫度下攪拌反應(yīng)90min,冷卻至室溫制得CTBN改性的環(huán) 氧樹

3、脂。 將改性環(huán)氧樹脂100份、雙鼠胺5份、有機(jī)取代腮類化合物7份、微晶蠟1份和OK- 412消光劑2份混合均勻，制得外觀為黑色膏狀物，黏度（25℃）為23Pa.s的電子線路 用密封膠。此密封膠的粘接試件經(jīng)1200c/30min固化后其拉伸強(qiáng)度為24.5Mpa,剪切強(qiáng)度為 17.8 Mpa.密封膠的貯存期（25℃）大于3個月。 （2）電子線路用CTBN?環(huán)氧型密封膠（II）：該膠料是一種單組分，以端竣基液體 丁清橡膠增韌雙酚A型環(huán)氧樹脂和酚醛一環(huán)氧樹脂，以己二酸二酰阱和咪P坐化合物 的 組合物為催化固化體系和以熔凝二氧化硅粉為填料的液體橡膠一環(huán)氧樹脂型密封 膠。用 此密封膠包封保護(hù)的集成電路

4、和印刷電路元件經(jīng)熱固化后具有優(yōu)良的耐高壓蒸煮性能。 用于對半導(dǎo)體芯片的涂覆保護(hù)具有良好的耐熱、耐潮濕的特性。 電子線路用CTBN-環(huán)氧型密封膠(II)的配制方法如下： 將7： 1的液體雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikotc828)和酚醛一環(huán)氧樹脂(Sumicpoxy ELPN 180)的混合物100份，端竣基液體丁臘橡膠20份，已二酸二酰耕20份，咪FI坐0.3份和 熔凝二氧化硅粉60份混合均勻，制得電子線路用的液體橡膠一環(huán)氧型密封膠。密封膠的 黏度(25噂)為1900Pa.s,將它涂覆在氧化鋁基板的集成電路上，并于160噂固化3h后，接 著使英在133P和294kPa壓力條件下進(jìn)行蒸煮試驗(yàn)，要

5、使試驗(yàn)件達(dá)到10%的耗損率則需 2401］。此外，此密封膠也適用于對半導(dǎo)體元器件的涂覆保護(hù)。 (3)電子線路用CTBN?環(huán)氧型密封膠(用)：該膠料是一種以液體端竣基丁臘橡膠增韌 環(huán)氧樹脂，以已二酸二酰耕和咪哇化合物的組合物為催化固化體系，以丫-環(huán)氧丙氧丙基 三甲氧基硅烷為粘附促進(jìn)劑的以熔凝二氧化硅粉為填料的CTBN-環(huán)氧型 密封膠。這種密 封膠的玻璃化溫度為140c。用它密封后的電子線路組件經(jīng)熱固化后具有優(yōu)良的耐熱沖擊 性能、耐加壓高溫焙烘性能和耐熱、耐潮濕性能。 電子線路用CTBN-環(huán)氧型密封膠(川)的配制方法如下： 將液體雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikotc828) 100份、已二酸二酰

6、耕17份和咪呼化合 物3 份充分混合均勻后，再與0.5份中環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(NUC Silicone A-187). 60份份 液體端竣基丁臘橡膠和37% (體積)的熔凝二氧化硅微粉(Denka Fused Silica F-90)捏混均 勻，制得一種單組分、熱固化的CTBN-環(huán)氧型密封膠。 用上述密封膠將印刷線路固左在紙一環(huán)氧樹脂復(fù)帖物上并進(jìn)行密封保護(hù)，經(jīng)160c、 3小時固化后的印刷線路組件經(jīng)熱沖擊試驗(yàn)后，英性能無變化；在133℃、0.3MPa條件下 進(jìn)行加壓焙烘試驗(yàn)，要使英達(dá)到10%的耗損率則需180小時，呈現(xiàn)出 優(yōu)良的耐加壓焙烘 性能。如果在上述配方中不含液體端撥基丁臘橡膠的

7、相應(yīng)密封膠，用它密封印刷線路的組 件在上述相同的焙烘條件下經(jīng)40小時就達(dá)到10%的耗損率。 (4)液晶顯示器用液體橡膠.環(huán)氧型密封膠：該膠料是一種單組分、光固化的液體 端 竣基丁臘橡膠-環(huán)氧樹脂型密封膠。它具有快速瞬間固化(光照下5秒)，對液晶顯 示器中 的液晶無污染，耐熱和耐低溫性能優(yōu)良等特點(diǎn)。適用于對液晶顯示器進(jìn)行粘接密封。 密封膠的配制方法如下： 先將脂環(huán)族環(huán)氧樹脂(ERL 4229) 500份、對甲氧基苯酚0.7份和三乙胺3.5份 混均， 組成溶液。向溶液中加入197份丙烯酸，加熱下反應(yīng)，制得一種酸值為1.7的環(huán)氧酯溶液。 再將200份液體端竣基丁臘橡膠和200份雙酚A型環(huán)氧樹

8、脂在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)， 得到一種酸值不小于0」的CTBN改性的環(huán)氧樹脂，再使其與114份甲基丙烯酸混合，并 在攪拌加熱下進(jìn)行反應(yīng)，制得一種改性的聚合物溶液，它的酸值小于1.0。 然后將環(huán)氧酯溶液30份、改性的聚合物溶液30份、節(jié)基二甲氧乙基縮酮0.6份、三 疑甲基丙烷三丙烯酸酯1。份、甲基丙烯酸2疑乙酯30份和膠體二氧化硅1份捏混均勻， 制得液體橡膠■-環(huán)氧脂型密封膠。 用此密封膠密封液晶顯示器后，在汞燈下固化5秒即完成固化。然后將密封固化后 的液晶顯示器件在800c和相對濕度為90%的條件下，濕熱老化400小時后，英電流消耗 增加27%,而且對液晶不產(chǎn)生污染。 (5)半導(dǎo)體器件用糊狀

9、封裝料 這類膠料是一種單組分、熱固化、液體端按基丁臘橡膠增韌環(huán)氧樹脂型糊狀封裝料。 適用于電子元件、硅片、集成電路和大規(guī)模集成電路的封裝。它具有優(yōu)良的電性能和電絕 緣性能及對基材良好的適應(yīng)性和粘接密封性。此外它還具有室溫貯存期長和工藝操作性 能優(yōu)良等特點(diǎn)。 糊狀封裝料的配制方法如下： 先將液體端竣基丁睛橡膠40份、環(huán)氧當(dāng)量為170 ℃的雙酚A型環(huán)氧樹脂100份、在 適疑節(jié)基二甲胺的存在下攪拌加熱到1200c，并在此溫度下反應(yīng)60分鐘，制得一種CTBN 改性環(huán)氧樹脂。將50份改性環(huán)氧樹脂、4份雙鼠胺、0.5份Curczolzphz > 60份 乙酸丁基 溶纖劑和8份蔡酚類化合物混合均勻，制

10、得端竣基丁臘橡膠改性環(huán)氧樹脂型糊狀封裝料。 用這種糊料將硅片封裝到銅引線框里，于150c下固化1小時后硅片不出現(xiàn)裂紋。此 外它還適用于將集成電路和大規(guī)模集成電路封裝于引線框中，晶片同樣不出現(xiàn)裂紋，整體 和表面完整無損。 （6）粘電子線路板的改性環(huán)氧型薄膠膜 這種薄膠膜是在CTBN改性環(huán)氧樹脂型的主膠膜上相繼涂上烷基苯酚.甲醛樹脂溶液 和Carezol C172溶液所組成的三層改性環(huán)氧型薄膠膜。它對柔性印刷線路板具有 良好的 粘附性能和耐熱沖擊性能。此外該薄膜膠任40下貯存40天以上仍可使用，呈現(xiàn)出良好的 貯存穩(wěn)定性。 改性環(huán)氧型薄膠膜的配制方法如下： 先將液體雙酚A型環(huán)氧樹脂與液體端

11、竣基丁臘橡膠以適當(dāng)?shù)馁|(zhì)呈:配比，在攪拌加熱 的情況下進(jìn)行反應(yīng)，制得CTBN改性的環(huán)氧樹脂。 將環(huán)氧當(dāng)量220 （軟化點(diǎn)65℃）的環(huán)氧樹脂（SumiepoxyESCN-220L） 60份、CTBN 改性的壞氧樹脂40份、2-苯基彳甲基-5男甲基咪呼3份和丫 ■縮水甘油氧丙基三甲氧基 硅烷2份，溶解在1: 1的甲乙麗一甲苯混合溶劑中，并配成50%的溶液。將此溶液涂布 在PTFE薄膜上，在1009下干燥lOmi"得到厚度為25 u m的CTBN改性環(huán)氧樹脂型膠 膜。然后將烷基苯酚-甲醛樹脂溶液（以2g/m2的涂膠量）以及將Carezol C172溶液（以 1.5g/m?的涂膠量）相繼地涂布在上述改

12、性環(huán)氧型膠膜上制得一種帶黏性、由三層膠料組 成的薄膠膜。然后用此薄膠膜粘接柔性的印刷線路板，并 在1500c固化20min,其180”剝 離強(qiáng)度為8N/2.5cm,并具有良好的耐熱沖擊性能（180^/2min： 100*C/5h） o （7）粘電子元器件的改性環(huán)氧型膠黏劑 該膠料是一種以液體端竣基丁臘橡膠增韌環(huán)氧樹脂，以酚氧樹脂為補(bǔ)強(qiáng)聚合物，以 雙包胺為催化型固化劑和以取代腮化合物為促進(jìn)劑的液體橡膠-酚氧樹脂-環(huán)氧型膠 黏劑。 它對多種金屬和非金屬基材具有良好的黏附性能和高粘接強(qiáng)度。適用于粘接電子元器件、 組件和汽車構(gòu)件。 此膠黏劑的配制方法如下： 先將80份液體雙酚A型環(huán)氧樹脂和20

13、份端竣基丁睛橡膠在攪拌下加熱到125℃,并 在此溫度下反應(yīng)3h,制鯉4橡膠改性的環(huán)氧樹脂。 將改性環(huán)氧樹脂50份、頁=30000的酚氧樹脂50份、雙氛胺8份和3- （3, 4-二氯苯 基）-1,1-二甲基腺5份混合均勻，制得改性環(huán)氧樹脂型膠黏劑。此膠黏劑的 粘接試件在 1500c下固化30min后，英剪切強(qiáng)度在20℃和100℃下分別為16.7Mpa和13.7Mpa,室溫 剝離強(qiáng)度為52N/2.5cm,伸長率35%。 （8）印刷線路板用橡膠改性環(huán)氧型膠黏劑（I） 該膠料是一種以液體端拔基丁臘橡膠和固體丁月青橡膠改性環(huán)氧樹脂，以混合酸肝 為固化劑，以2, 4, 6-三（二甲氨基甲基）苯酚為固

14、化促進(jìn)劑的液體端竣基丁臘橡膠-固體 丁臘橡膠■環(huán)氧樹脂型膠黏劑。此膠黏劑對金屬和非金屬基材具有良好的粘接性能，可采 用超聲波固化或加熱固化，適用于粘接印刷線路板及線路板上的絕緣電線。 該膠黏劑配制方法如下： 將環(huán)氧當(dāng)量為192?213的雙酚A型環(huán)氧樹脂（CHS 110） 96份、液體端竣基丁睛橡膠 15份、丁臘橡膠（Hycar 1072） 35份、馬來酸肝18.5份、苯二甲酸本干128份、二氧化鈦40 份、2, 4, 6-三（二甲氨基甲基）苯酚1份、甲苯100ml和丙酮200ml攪拌混合均勻，配制成 橡膠改性環(huán)氧型膠黏劑。 (9)印刷線路板用橡膠改性環(huán)氧型膠黏劑(H) 該膠料是一種以液

15、體端拔基丁臘橡膠增韌環(huán)氧樹脂，以取代咪哇的偏苯三酸酯為 固 化促進(jìn)劑，以甲基NA酸肝為固化交聯(lián)劑的液體橡膠改性環(huán)氧型膠黏劑。它具有熱固化速 度快，對聚酰亞胺薄膜和銅箔基材的黏附性能優(yōu)良和耐熱性能好等特點(diǎn)。適用于對印刷線 路板的粘接。 該膠黏劑配制方法如下： 先將液體端竣基丁尉橡膠8.5份、液體雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikotc828) 8.5份，在攪 拌的情況下加熱升溫到150匕并在此溫度下反應(yīng)5h,制得液體端竣基丁睛橡膠改性的環(huán)氧 樹脂° 將改性環(huán)氧樹脂與甲酚-甲醛型環(huán)氧樹脂(ESCN 220)20份，雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikote 1001) 63份，甲基NA酸肝40份和1-氛乙基-

16、2-乙基4甲基咪口坐的偏苯三 酸酯3份混合 均勻，制得液體橡膠改性環(huán)氧型膠黏劑。將此膠黏劑涂布在聚酰亞胺薄 膜上(涂層厚為 25Pm)，再用厚度為35Pm的銅箔與英粘合，并在1809下熱壓3min,制得層壓薄片，其剝 離強(qiáng)度為38N/2.5cm。 (10)印刷線路板用橡膠改性環(huán)氧型膠黏劑(皿) 該膠料是一種以部分硫化的液體端竣基丁臘橡膠，甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的丁 睛橡膠改性和增韌的環(huán)氧樹脂型膠黏劑。此膠黏劑對聚醮亞胺薄膜和銅箔基材的黏 附性 能優(yōu)良，還有很高的粘接強(qiáng)度，苴粘接試件具有優(yōu)良的耐熱水性能和耐濕熱老化性。適用 于對柔性印刷線路板的粘接。苴主要組成包括：一種由部分硫化的液體端竣

17、基丁騰橡膠改 性的壞氧樹脂、由甲基丙烯酸縮水甘汕酯接枝的丁臘橡膠、高分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂溶 液和MTA-18酸肝固化劑。 膠黏劑的制配方法如下： 先將液體端竣基丁臘橡膠20份、硫黃2份、硫化促進(jìn)劑1.8份、ZnOO.8份和硬脂酸 1.2份的均勻混合物，在攪拌的情況下加到80份溫度為1200c的液體雙酚A型環(huán) 氧樹脂 (Epikote 828)中，并在上述溫度下反應(yīng)3h,制得一種部分硫化的液體端竣基丁睛橡膠改性 的環(huán)氧樹脂、一種含雖為17.4%的甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝丁臘橡膠(Hycar 1032)的甲 乙酮溶液、一種含量為50%的高分子量雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikote 1001)的甲

18、乙酮溶液。 然后將橡膠改性的環(huán)氧樹脂15份、接枝丁臘橡膠的甲乙酮溶液50份，高分子量 雙 酚A型環(huán)氧樹脂甲乙酗溶液60份，MTA—18酸肝25份和甲乙酮溶液10份混合均勻，制 得橡膠改性環(huán)氧樹脂型膠黏劑。將膠黏劑涂布在厚度為35切】的銅箔上(膠層 厚度為20 呦)，在100C下干燥15min,再與厚度為25姍的聚酰亞胺薄膜貼合，在0.1 Mpa和150c下 固化30min,其粘接試片在標(biāo)準(zhǔn)條件下的剝離強(qiáng)度為23N/cm,試片經(jīng)85℃和相對濕度為85% 條件下濕熱老化72h后的剝離強(qiáng)度為2100N/m,在500c水 中浸泡72h后為2000N/m。膠黏 劑呈現(xiàn)出優(yōu)良的耐熱水性能和耐濕熱老化性能

19、。 (11)液晶槽用光固化改性環(huán)氧型膠黏劑 該膠料是一種以液體端竣基丁臘橡膠增韌雙酚A型環(huán)氧樹脂，以三苯基苯甲酰麟 貓 四氟化硼酸鹽為光敏劑的光固化液體橡膠改性環(huán)氧樹脂膠黏劑。它對液晶顯示元器件、玻 璃等基材具有良好的粘和性能和高的粘接強(qiáng)度。其粘接結(jié)合組件在紫外線照射 下4.5s固 化，且具有良好的耐熱沖擊性能，適用于液晶顯示元器件的裝配粘接。 創(chuàng)作編號， GB8878185555334563BT9125XW 創(chuàng)作者：鳳嗚大王* 膠黏劑的配制方法如下： 將液體端竣基丁惰橡膠50份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikote 807)50份，二乙二醇 單丁 醍乙酸酯12份、含量為50%的三苯

20、基苯甲酰麟輸四氟化硼酸鹽溶液8份、KBM403 1份 和Aerosil 380 14份捏混均勻，制得光固化改性環(huán)氧型膠黏劑。將膠黏劑涂布在玻璃試片 上(膠層厚度10wn)組成粘接試件 在紫外線照射下4.5S固化。其剝離強(qiáng)度大于23OON/m。 (12)液晶槽基材用改性環(huán)氧型膠黏劑 該膠料是一種以液體端拔基丁臘橡膠增韌環(huán)氧樹脂似取代咪P坐類化合物為催化型 固化劑的液體橡膠改性環(huán)氧樹脂型膠黏劑。它對液晶顯示器的組合件，液晶槽基材和光學(xué) 玻璃等具有良好的黏附性能和高的粘接強(qiáng)度，適用于對液晶顯示器的元件和組件的粘接。 膠黏劑的制備方法如下： 先將線性酚醛樹脂(Epiko忙152) 210份、液體端撥基丁睛橡膠22份，在攪拌的情況 下加熱升溫到1509,并在此溫度下反應(yīng)4h,制得一種液體橡膠改性的環(huán)氧樹脂。 將改性環(huán)氧樹脂與10份液體雙酚A型環(huán)氧樹脂(Epikote 828)、4.8份2.乙基-4-甲基 咪口坐、16份Aerosil 200和適量的硅烷偶聯(lián)劑混合均勻，制得改性環(huán)氧樹脂型膠黏劑。 用這種膠黏劑粘接的試件在60℃、4h和150℃、2h即可完成固化。 創(chuàng)作編號上 GB8878185555334563BT9125XW 創(chuàng)作者：鳳嗚大王*