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1、有機化學(xué) 2復(fù) 習 課1、普通命名法 “正”表示直鏈烷烴 “異”表示有（CH3）2CH 結(jié)構(gòu)的烷烴 “新”表示有（CH3）3C結(jié)構(gòu)的烷烴. 2、系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名的基本方法：系統(tǒng)命名的基本方法：選擇主要官能團 確定主鏈位次 排列取代基列出順序 寫出化合物全稱。1）開鏈化合物的命名）開鏈化合物的命名（1）選擇主鏈選擇最長、含支鏈最多的鏈為主鏈，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為“某”烷。將主鏈以外的其它烷基看作是主鏈上的取代基（或叫支鏈）。 (2) “最低系列”當碳鏈以不同方向編號，得到兩種或兩種以上不同的編號序列時，則順次逐項比較各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定為“最低系列”。 CH3CHCH3CH

2、3CH3CH2CH2CH324351C1234566 綠色編號正確3,3,4-三甲基三甲基己烷己烷例：（3，4，4） （3，3，4） (3) “優(yōu)先基團后列出”當主碳鏈上有多個取代基，在命名時這些基團的列出順序遵循“較優(yōu)基團后列出”的原則，較優(yōu)基團的確定依據(jù)是“次序規(guī)則”。 CCH3CCH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯2）立體異構(gòu)體的命名）立體異構(gòu)體的命名CCH3HCC2H5CH3CCH3CCH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯（Z）-3-甲基-2-戊烯在費歇爾投影式上進行在費歇爾投影式上進行R/S標記：標記：

3、最小基最小基團在橫團在橫線上線上最小基團最小基團在豎線上在豎線上COOHOHHCH3優(yōu)先次序：優(yōu)先次序：OHCOOHCH3H命名為：命名為：(R)-2-二羥基丙酸二羥基丙酸ClCH3C2H5H優(yōu)先次序：優(yōu)先次序：ClC2H5CH3H命名為：命名為：(S)-2-氯丁烷氯丁烷3） 多官能團化合物的命名多官能團化合物的命名當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其命名遵循官能團其命名遵循官能團優(yōu)先次序。優(yōu)先次序。官能團次序：官能團次序： NO、NO2、X、R、OR、NH2、 OH、COR、CHO、CN、CONH2、 COX、COOR、SO3H、COOH二、有機化合物的

4、基本化學(xué)性質(zhì)二、有機化合物的基本化學(xué)性質(zhì)1、單烯烴、單烯烴1）催化加氫：常用的催化劑有Ni ,Pt等金屬 。2）親電加成反應(yīng)： （1） 與HX的加成（馬氏規(guī)律）馬氏規(guī)律） （2）與H2O的加成：酸催化；硼氫化-氧化。 （3）與鹵素加成：（加Br2，鑒別）3）自由基加成：與HBr的加成（過氧化物），反馬氏規(guī)律反馬氏規(guī)律4）氧化反應(yīng)：（1）高錳酸鉀氧化（稀、冷；酸、熱），可用于鑒別和結(jié)構(gòu)測定。（2）臭氧氧化還原反應(yīng)，可用于結(jié)構(gòu)測定。（3）-氫的反應(yīng)：屬于自由基反應(yīng)歷程。5）碳正離子的穩(wěn)定性炔炔 烴烴1）親電加成反應(yīng)：（1） 與HX的加成（馬氏規(guī)律）（2）與H2O的加成：一般需要汞鹽作為催化劑?；プ?/p>

5、異構(gòu)（3） 與鹵素加成：（加Br2，鑒別） 一般，雙鍵比三鍵易發(fā)生親電加成2）氧化反應(yīng)：高錳酸鉀氧化，可用于鑒別和結(jié)構(gòu)測定。3）還原:(1)完全還原,H2/Ni;(2)部分還原，得順式烯烴。林德拉（Lindlar） 催化劑：Pd/CaCO3，Pb(Ac)2或Pd/BaSO4，喹啉（3）液氨中用Na或Li還原炔烴，主要得反式烯烴。4）炔氫原子的活潑性（弱酸性）：形成金屬炔化物， NaNH2，和鹵代烴作用，而使碳鏈增長；Ag（NH3）2+，用于鑒別、分離提純末端炔烴。 1）親電加成：1,2加成；1,4加成2）雙烯合成狄爾斯-阿爾德反應(yīng)（簡稱D-A反應(yīng)）4、小環(huán)烷烴、小環(huán)烷烴（1） 加鹵素或鹵化氫：

6、發(fā)生開環(huán)反應(yīng)；（2）飽和的環(huán)對氧化劑穩(wěn)定，可用于區(qū)別環(huán)烷烴和烯烴3、 二烯烴二烯烴1）苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)：（1）鹵代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)（4）傅-克烷基化和?；磻?yīng)2）定位效應(yīng)：鄰對位定位基和間位定位基3）氧化反應(yīng): 側(cè)鏈氧化：常用的氧化劑不能使苯環(huán)氧化，但能把苯環(huán)的側(cè)鏈氧化成羧基。側(cè)鏈上無-氫時，不發(fā)生氧化反應(yīng)。4）-氫的鹵代 ：自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)5)芳香性的判斷：休克兒規(guī)則5、 芳烴芳烴6、鹵代烴、鹵代烴1）親核取代反應(yīng)：（1）水解反應(yīng)被羥基取代被羥基取代（2）與 RONa作用被烷氧基取代被烷氧基取代（3）與 NaCN反應(yīng)制備腈被氰基取代被氰基取代（4）與 NH3反應(yīng)制備

7、胺被氨基取代被氨基取代（5）與AgNO3反應(yīng)：該反應(yīng)用于鑒定鹵代烷鑒定鹵代烷2）消除反應(yīng)：札依采夫規(guī)則，主要產(chǎn)物是雙鍵上烴基最多的烯烴。3）格氏試劑: (1)與活潑氫的反應(yīng) (2)親核反應(yīng)。4）親核取代反應(yīng)歷程： SN1， SN25）一鹵代烴的化學(xué)活性：乙烯型鹵代烴和烯丙型鹵代烴 1）與活潑金屬的反應(yīng)：Na2）羥基被鹵原子取代：（氫鹵酸：盧卡斯（ ZnCl2 -HCl）試劑用于鑒別C6以下伯、仲、叔醇。注意重排（2）鹵化磷或亞硫酰氯：一般不重排。3）與酸成酯4）脫水反應(yīng)：分子內(nèi)脫水（注意重排，氧化鋁作脫水劑不重排），分子間脫水制備單醚。5） 氧化與脫氫反應(yīng)：選擇性氧化，沙瑞特試劑：CrO3 .

8、C5H5N ?；钚糟~（或銀、鎳等）作催化劑，發(fā)生脫氫反應(yīng)。6）鄰二醇與高碘酸反應(yīng)：可用于結(jié)構(gòu)測定。7）頻哪醇重排 7、醇、醇1）酸性：與氫氧化鈉作用生成酚鈉；苯環(huán)上連有吸電子基時，酸性增強。2）與三氯化鐵的顯色反應(yīng)：用于鑒別，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物都可發(fā)生這樣的顯色反應(yīng)3）成醚：酚鈉和RX。4）芳環(huán)上的反應(yīng)：鹵化反應(yīng)（與Br2，可用于鑒別）8、酚、酚1）醚的弱堿性：接受強酸中的質(zhì)子生成钅钅溶于強酸(HCl，H2SO4)，用于鑒別、分離提純醚 2）醚鍵的斷裂:與濃氫鹵酸（一般用氫碘酸）作用，醚鍵斷裂生成鹵代烷和醇。氫鹵酸過量，生成的醇進一步反應(yīng)生成鹵代烷。9、醚、醚羊鹽羊鹽。1）親核加成反應(yīng)：

9、HCN， NaHSO3，醇，格氏試劑2) Wittig反應(yīng):醛或酮和磷葉立德反應(yīng)生成烯烴。3）與氨及其衍生物的加成消除反應(yīng) ：羥胺、肼、苯肼、氨基脲等；可用于醛、酮的鑒別和分離提純4）-氫原子的反應(yīng) ： (1) 羰基式-烯醇式互變異構(gòu) （2）羥醛縮合反應(yīng) ，用于合成，增長碳鏈。 （3）鹵代及鹵仿反應(yīng) ：碘仿反應(yīng)用于鑒別。4）氧化反應(yīng)：土倫試劑，可用于醛酮的鑒別5）還原反應(yīng): (1)催化加氫 (2)氫化鋁鋰(3)克萊門森反應(yīng):Zn-Hg/HCl；吉日聶耳-沃爾夫-黃鳴龍還原法。6）康尼查羅反應(yīng): 無-氫的醛10、醛和酮、醛和酮1）酸性：用于鑒別和分離提純；酸性強度比較。2）羧酸衍生物的生成：酰鹵

10、、酸酐、酯和酰胺3）脫羧反應(yīng)： -碳原子上有強吸電子基團4） -氫原子的鹵代： PCl3或PBr3等催化劑的作用下5）還原反應(yīng)：用氫化鋁鋰，還原成伯醇。6）二元羧酸：受熱反應(yīng)，草酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸、己二酸和庚二酸。7）羧酸的制備11、羧酸、羧酸1）水解、醇解、氨解 ：活性次序，酰氯 酸酐 酯 酰胺2）酯縮合反應(yīng)：（1）克萊森縮合：酯分子中的-氫被酯基活化，在強堿的作用下，與另一分子的酯縮合，生成-酮酸酯。（2）狄克曼縮合：分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)，可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)3）霍夫曼降級反應(yīng)：酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿性溶液作用時，脫去羰基生成胺4）乙酰乙酸乙酯 ： (1) 互變異構(gòu)現(xiàn)象 (2) 亞甲基

11、的活潑性：在強堿作用下生成的碳負離子，可以發(fā)生親核取代反應(yīng)。 (3) 酮式分解和酸式分解 5）丙二酸二乙酯 ：與醇鈉作用生成的碳負離子，發(fā)生親核取代再水解脫酸，可合成各種不同結(jié)構(gòu)的羧酸。12、羧酸衍生物、羧酸衍生物1）脂肪族硝基化合物：（1）還原：生成胺，F(xiàn)e、Zn、Sn 等加HCl的酸性還原系統(tǒng)。（2）酸性（3）與羰基化合物的縮合反應(yīng)2) 芳香族硝基化合物： （1）還原：用Fe或Zn做還原劑；使用(NH4)2S、Na2S等試劑，部分還原。3）胺：（1）堿性：鑒別、分離、提純。堿性強弱比較。(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 芳香胺。 （2）烷基化反應(yīng) （3）酰基化反應(yīng)：與

12、?；噭?如乙酸酐、乙酰氯)作用生成酰胺。 保護氨基。（4）興斯堡反應(yīng)：伯、仲、叔胺的鑒別。 (5) 和亞硝酸反應(yīng):伯胺，生成重氮鹽；仲胺，N-亞硝基胺（黃色油狀液體或固體）；脂肪族叔胺形成不穩(wěn)定的鹽，芳香族叔胺，可在氨基的對位引入亞硝基，產(chǎn)物為綠色片狀晶體。 (6) 氧化反應(yīng)：氧化叔胺，Cope消除（7）苯胺的親電取代反應(yīng)：注意保護氨基。（8）季銨鹽：將胺徹底甲基化后，轉(zhuǎn)變成季銨堿，然后進行Hofmann消除，常用來測定胺的結(jié)構(gòu)。13、含氮化合物、含氮化合物NHCH32CH3IAg2O,H2ONCH3CH3CH3+OHNCH2CH3CH34）芳香族重氮鹽的性質(zhì)： (1) 取代反應(yīng)：重氮基可

13、被羥基、鹵素、氰基或氫原子取代。（2）偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽易與酚、芳胺等發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，生成偶氮化合物。芳胺的偶聯(lián)， 一般在pH = 57；酚的偶聯(lián)，一般在pH = 810。5）分子重排反應(yīng)： （1）頻哪醇重排（2）瓦格涅爾-麥爾外因重排（3）貝克曼重排（4）霍夫曼重排13、含氮化合物、含氮化合物1）硫葉立德）硫葉立德2）磷葉立德）磷葉立德15、含硫含磷化合物、含硫含磷化合物16、元素有機化合物、元素有機化合物17、周環(huán)反應(yīng)、周環(huán)反應(yīng)1）電環(huán)化反應(yīng)及其規(guī)律：）電環(huán)化反應(yīng)及其規(guī)律：4n 順順2）環(huán)加成反應(yīng)及其規(guī)律：）環(huán)加成反應(yīng)及其規(guī)律：4n 禁禁3） 遷移反應(yīng)：遷移反應(yīng)： Claisen重排：苯酚的烯

14、丙醚在加重排：苯酚的烯丙醚在加熱時，烯丙基遷移到鄰位碳原子上熱時，烯丙基遷移到鄰位碳原子上 OCH2CH CH2CH2CH CH2OH18、雜環(huán)化合物、雜環(huán)化合物命名，五元、六元雜環(huán)化合物的性質(zhì)差異：命名，五元、六元雜環(huán)化合物的性質(zhì)差異：親電取代親電取代反應(yīng)的活性、位置等反應(yīng)的活性、位置等19、糖類化合物、糖類化合物1）單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)：）單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)：哈武斯透視式、變旋現(xiàn)象哈武斯透視式、變旋現(xiàn)象2）單糖的重要反應(yīng)：）單糖的重要反應(yīng)：差向異構(gòu)化、差向異構(gòu)化、 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)、成、成脎反應(yīng)、生成糖苷脎反應(yīng)、生成糖苷3）重要的單糖和雙糖）重要的單糖和雙糖20、蛋白質(zhì)和核酸、蛋白質(zhì)和核酸氨基酸的等

15、電點，蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)，蛋白質(zhì)變性。氨基酸的等電點，蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)，蛋白質(zhì)變性。 化合物酸堿性的強弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)、雜化、氫鍵、空間效應(yīng)和溶劑的影響。 1. 羧酸的酸性 連有-I效應(yīng)的原子或基團，使酸性增強；連有+I效應(yīng)的原子或基團，使酸性減弱。（一）酸堿性的強弱問題三、理化性質(zhì)比較三、理化性質(zhì)比較取代基團對酸性的影響pKaHCOOHCH3COOHCH3CH2COOHCH3CH2CH2COOH3.774.744.874.82ClCH2COOHClCHCOOHClClCCOOHClCl2.861.260.64pKa ClCH2COOClCH2COOH-+H+CH3COOH酚的酸性比醇強

16、，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17CH3COOHOHCH3CH2OH取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)和取代基在苯環(huán)上所處的位置。苯環(huán)上連有I、C基團使酚的酸性增強；連有+I、+C基團使酸性減弱。2. 酚的酸性O(shè)HOHOHOHOHCH3NO2NO2NO2NO2NO2O2Npka10.2610.07.154.090.25季銨堿是強堿，堿性相當于氫氧化鈉和氫氧化鉀。常見胺的常見胺的pKb值值名稱氨甲胺二甲胺三甲胺苯胺pKb4.763.383.274.249.28排序 對甲苯胺苯胺對硝基苯胺 pKb：8.92 9.28 11.00 3. 胺的堿性電子效應(yīng)包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，對活性中間體

17、 碳正離子、碳負離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響 。凡能使電荷分散的因素，都將使穩(wěn)定性增加。（三）反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題（三）反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題1. 電子效應(yīng)的影響CH2+CH3+CH2+CH3CHCH3+A.B.C.D.CDAB 反應(yīng)的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應(yīng)速率越快:2. 化學(xué)反應(yīng)速率 (1) 自由基取代反應(yīng)A.(CH3)3CHB.CH4C.CH3CH3D.(CH3)2CH2(CH3)3CCH3CH3CH2(CH3)2CHADCB連有吸電子基（鹵素和第二類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度降低，反應(yīng)速率減慢。第一類第二類第二類第一類DCAE

18、BClA.B.NO2C.D.OCH3E.COOEt(2) 親電取代反應(yīng)親核取代： SN1 反應(yīng)，SN2反應(yīng)(3) 親核反應(yīng)：包括親核取代、親核加成鹵代烴發(fā)生SN1反應(yīng)的活潑順序是：CH2XR3CXR2CHXRCH2XCH3X,A. CH3CH=CHCH2ClB. CH3CHCH2CH3ClC. CH3CH2CH2CH2ClD. CH3CH2CH=CHCl烯丙型鹵2RX1RX乙烯型鹵ABCDR相同時，鹵代烴的反應(yīng)活性順序是：SN2反應(yīng)的活潑順序為：1RXCH3X2RX3RXA. (CH3)2CHCH2BrB. CH3CH2BrC. CH3CH2CH2BrD.(CH3)3CCH2BrABCDRIR

19、BrRCl 親核加成親核加成反應(yīng)主要包括醛、酮的親核加成反應(yīng)和羧酸及其衍生物的親核加成反應(yīng)。RCOXRCOORCORCOORRCONH2羧酸衍生物的反應(yīng)活性順序是：空間位阻及羰基碳的正電性當羰基連有時，將使羰基碳原子的正電性增大，；反之，反應(yīng)活性減弱。羰基親核加成活潑性順序R為C原子數(shù)大于1的烷基 消除反應(yīng)主要指鹵代烴脫HX和醇的分子內(nèi)脫水。(4) 消除反應(yīng) 鹵代烴：3RX2 RX1 RXRIRBrRClRF3ROH2ROH1ROH醇： 四、鑒別有機物四、鑒別有機物鑒別有機化合物的依據(jù)是化合物的特征反應(yīng)。鑒別有機化合物的依據(jù)是化合物的特征反應(yīng)。1. 反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察。即：有顏色變化，或有

20、沉淀產(chǎn)生，或有氣體生成等。2. 方法簡便、可靠、時間較短。3. 反應(yīng)具有特征性，干擾小。 不飽和化合物：溴水，KMnO4; 末端炔用Ag(NH3)2+等 注意：環(huán)丙烷可使溴水褪色，但不與注意：環(huán)丙烷可使溴水褪色，但不與KMnO4反應(yīng)。反應(yīng)。 鹵代烴：鹵代烴：AgNO3/C2H5OH；注意：乙烯型鹵代烴不反應(yīng)。注意：乙烯型鹵代烴不反應(yīng)。 醇：Lucass試劑，金屬鈉。 注意：2-醇可發(fā)生碘仿反應(yīng)。 酚：FeCl3溶液，Br2。 醛、酮：羰基試劑；醛的銀鏡、銅鏡反應(yīng)；乙醛及甲基酮的碘仿反應(yīng)。 羧酸：羧酸：Na2CO3溶液；溶液； 注意：甲酸有銀鏡反應(yīng)。注意：甲酸有銀鏡反應(yīng)。 胺：胺：興斯堡反應(yīng)興斯

21、堡反應(yīng)五、有機化合物的合成五、有機化合物的合成解好有機合成題的基礎(chǔ)是將有機反應(yīng)按解好有機合成題的基礎(chǔ)是將有機反應(yīng)按官能團轉(zhuǎn)化官能團轉(zhuǎn)化、增長增長碳鏈、減少碳鏈碳鏈、減少碳鏈、等進行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。、等進行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。解合成題通常分兩步進行：解合成題通常分兩步進行：1. 考察原料與產(chǎn)物之間關(guān)系，確定合成方法；考察原料與產(chǎn)物之間關(guān)系，確定合成方法；2. 寫出各步合成步驟。寫出各步合成步驟。增長碳鏈：炔鈉反應(yīng)，炔炔鈉反應(yīng)，炔-格氏試劑，格氏試劑，格氏試劑與CO2反應(yīng)。 鹵代烴：形成格氏試劑，與羰基化合物的加成；鹵代烴：形成格氏試劑，與羰基化合物的加成； 與環(huán)氧乙烷加成。與環(huán)氧乙烷加成

22、。 醛、酮與格氏試劑，醛、酮與格氏試劑，HCN加成；羥醛縮合加成；羥醛縮合; 酯縮合反應(yīng)。酯縮合反應(yīng)。縮短碳鏈：不飽和鍵的氧化；不飽和鍵的氧化； 羧酸脫羧；尤其是羰基酸易脫羧；羧酸脫羧；尤其是羰基酸易脫羧； 酰胺的酰胺的Hofmann降級反應(yīng)；降級反應(yīng)； 碘仿反應(yīng)。碘仿反應(yīng)。分析：分析：這是增加一個碳原子的反應(yīng), 且由環(huán)狀化合物轉(zhuǎn)化成開鏈化合物。CH3C=O(CH2)4CHOCH3CH3OH=OOHOHK2Cr2O7/ H+=O(1) CH3MgBr(2) H3O+CH3OHH+ ,H2OCH3(1) O3(2) Zn / H2OCH3C=O(CH2)4CHO一、結(jié)構(gòu)與命名（每題一、結(jié)構(gòu)與命名（每題1分，計分，計10分）分）二、選擇與填空（每題二、選擇與填空（每題2分，計分，計20分）分）三、完成反應(yīng)式（每空三、完成反應(yīng)式（每空2分，計分，計30分）分）四、分離與鑒別（每題四、分離與鑒別（每題3分，計分，計12分）分）五、合成題（每題五、合成題（每題4分，計分，計16分）分）六、推測結(jié)構(gòu)（每題六、推測結(jié)構(gòu)（每題6分，共分，共12分）分）題型和分值題型和分值