金屬熱處理原理及工藝[共17頁]
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1、金屬熱處理原理及工藝 緒 論 這門課對咱們專業(yè)是很重要的。 本課程的重要性從本專業(yè)研究《金屬材料及熱處理》的名稱上可想而知,雖然現(xiàn)在改了專業(yè)名稱,但熱處理仍是一門主要專業(yè)課。本課程既研究理論問題,又解決實際問題,學(xué)好本課對于以后的科研及生產(chǎn)都有益無窮。這里,講講什么是金屬熱處理,其地位和作用,本課內(nèi)容及要求等等。 一、 什么是金屬的熱處理 簡單地說,金屬熱處理,就是把金屬加熱到預(yù)定溫度,并在此溫度保持一定時間,然后以適當(dāng)?shù)乃俣壤鋮s下來,從而改變其內(nèi)部組織結(jié)構(gòu),得到預(yù)期性能(工藝性能,機械性能,物理和化學(xué)性能)的一種工藝方法。 如果以溫度為縱坐標(biāo),以時間為橫坐標(biāo),則右圖中
2、三條曲線即為熱處理工藝曲線,可分為三個階段;加熱——保溫——冷卻。加熱曲線的斜率表示加熱速度,冷卻也如此。 根據(jù)加熱介質(zhì)、方法、速度等的不同及冷卻的不同,熱處理又可分為若干類型。 例如,退火、正火、淬火、回火,是四種不同的熱處理工藝,即傳統(tǒng)工藝的四把火,以后都要講到。 這些方法看起來簡單,但其中有很深奧的道理。 處理工藝有很大發(fā)展,僅了解這四種傳統(tǒng)工藝是遠(yuǎn)不夠的。根據(jù)加熱方式不同,還可分為感應(yīng)加熱表面淬火,火焰加熱表面淬火,離子轟擊熱處理,真空、激光熱處理。 有些熱處理是要改變表面化學(xué)成分的,如表面增加C的含量為滲C,還有滲N,滲硼等。 總之,金屬熱處理工藝方法非常多,且還在不
3、斷地發(fā)展。 二、 熱處理在機械制造中的地位和作用 各行各業(yè)的發(fā)展,如工業(yè)、農(nóng)業(yè)、現(xiàn)代國防和現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展與金屬材料所占的比重越來越大?,F(xiàn)代工業(yè),現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)三大支柱:信息,能源,材料。而金屬仍然是基本材料,尤以鋼鐵為主。金屬材料制成的零件,在其加工過程中,要經(jīng)過鑄造、鍛造、焊接、切削加工、熱處理等一系列工序,熱處理在其中擔(dān)負(fù)著改進(jìn)工件性能、充分發(fā)揮材料潛力,以提高使用壽命的重要任務(wù)。就目前機械工業(yè)生產(chǎn)狀況而言,機床中要經(jīng)過熱處理的工件占總重量的60~70%,汽車、拖拉機中占70~80%,而軸承和各種工、模具則百分之百全部需熱處理。近年來,隨著工業(yè)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,對于金屬材料及其制件在
4、強韌性、耐高溫、抗氧化、耐腐蝕、耐磨損等性能方面的要求更加嚴(yán)格,采用熱處理零件的比重還將進(jìn)一步增大,工藝方法將不斷改進(jìn)和增多。以后會在工藝部分加以介紹。 熱處理之所以在機械制造中占有重要地位,是由于熱處理是強化金屬的重要手段。 強化金屬的三個重要手段:形變,合金化,熱處理。 形變強化是通過變形提高位錯密度(在金屬的晶體點陣中引入大量缺陷)。 合金化,改變化學(xué)成分,加入Me,形成固溶體,化合物,是通過固溶強化和第二相的彌散析出來強化的。 固溶強化對于鋼鐵材料來說只能在體心結(jié)構(gòu)產(chǎn)生強化。在體心結(jié)構(gòu)中,C原子間隙在扁八面體間隙中,造成不均勻畸變(剪切分量不相等),有一較大的切變分量,可以和
5、位錯產(chǎn)生較大的交互作用,從而造成強化。而面心結(jié)構(gòu)中溶入C,C處于八面體中,只產(chǎn)生膨脹,而不產(chǎn)生及變,或說造成對稱畸變,無上述效果。從Fe-C相圖中可知,F(xiàn)e-C合金在室溫下有鐵素體,F(xiàn)雖也可固溶強化(體心立方),但C的溶解量太少,效果不大,所以F是一軟相。此時可借助熱處理方法來強化。 如前所述,熱處理通過加熱和冷卻,發(fā)生固態(tài)相變或組織狀態(tài)變化,以達(dá)到強化,如共析成分的Fe-C合金(T8鋼),室溫平衡組織為P,HB 170~230,若采用淬火熱處理工藝手段(加熱——冷卻),得到M組織,則使硬度提高至HB 650~720,M是體心結(jié)構(gòu),不過飽和地固溶了相當(dāng)多的C院子,甚至對共析鋼來說,全部C原子
6、 ,這就產(chǎn)生了極顯著的強化效果。所以,熱處理相變強化是一種很有效的強化手段,而其中又以馬氏體相變強化效果最好,所以金屬中相變理論研究以馬氏體相變研究發(fā)展最為迅速。當(dāng)然實際上金屬強化往往是幾種手段綜合起來,互相滲透,互相促進(jìn),如在Fe-C合金中,加入Me,成為合金鋼。合金鋼不經(jīng)過熱處理,其強化成都是有限的,通過熱處理可以達(dá)到最好的強烈配合,即合金化與熱處理的相變強化結(jié)合起來,形變與熱處理也可結(jié)合,互相促進(jìn),如現(xiàn)在發(fā)展了形變熱處理,可有效地改善性能。 根據(jù)熱處理在工藝路線中的位置,又可分為預(yù)先熱處理和最終熱處理。 預(yù)先熱處理:為后續(xù)工藝(冷、熱加工)作準(zhǔn)備。 最終熱處理:賦予零件最后使用
7、性能。 如銼刀,一般用T12,含C 1.2%工藝流程為:坯料熱軋(后空冷,相當(dāng)于正火態(tài),為片狀P+Fe3C,硬度較高)球化退火(預(yù)先熱處理)機加工(剁齒)淬火+回火(最終熱處理)。對性能要求較多的零件都要經(jīng)過這兩道熱處理工序。 熱處理工藝的判選是否合理,工藝操作是否正確,直接影響到零件壽命?!案愫脽崽幚?,零件一頂幾”,“向熱處理要鋼”。 如日本高速鋼的產(chǎn)量 W18Cr4V,W6Mo5Cr4V2與外國差不多,而我國每年高速鋼不夠用,要進(jìn)口,而日本要出口。 熱處理的重要作用由此可見一斑。 三、 本課程內(nèi)容 本課程分為原理及工藝兩部分。工藝后面講。 a 原立課的內(nèi)容: 1、固態(tài)相變的
8、基本規(guī)律及特征 2、成分——組織結(jié)構(gòu)——性能之間的關(guān)系 3、工藝因素的改進(jìn)對上述規(guī)律的影響 工藝課是原理的具體應(yīng)用,講一般規(guī)律、共性的東西。 原理部分基本按教科書的順序講,但第一章“金屬固態(tài)相變概論”不講,兩個原因:一是一開始就講許多抽象的相變理論不易被接受,不如在以后各章學(xué)到哪部分講哪部分,二是學(xué)時很緊張。 四、 本課程的基本要求 原理部分 1、 掌握金屬固態(tài)相變的基本規(guī)律,其中包括組織轉(zhuǎn)變規(guī)律,轉(zhuǎn)變動力學(xué)以及影響轉(zhuǎn)變的因素; 2、 了解各種組織與常規(guī)力學(xué)性能的基本關(guān)系; 3、 熟悉常用鋼經(jīng)不同熱處理后的組織特征,掌握用光學(xué)顯微鏡識別金屬材料不平衡組織的基本方法。
9、 學(xué)習(xí)方法:每個同學(xué)都由自己的學(xué)習(xí)方法,有些同學(xué)學(xué)習(xí)方法還是很不錯的,針對本門課的特點,提出兩點讓大家注意: 注意理論結(jié)合實際,這門課是理論性實踐性都很強的課,沒有實際經(jīng)驗,較難,主要要重視實驗課,實驗課將接觸到許多實際問題。對實驗課要重視,實驗課是很重要的環(huán)節(jié),上實驗課前,要看實驗指導(dǎo)書,之后認(rèn)真寫好實驗報告。按規(guī)定,三次實驗報告布鞋,不能參加考試,相信本班沒有三次不交的,不會出現(xiàn)這種情況。 要及時復(fù)習(xí) 此門課根據(jù)前幾屆的情況看來,有些同學(xué)不適應(yīng),這門課跟以前學(xué)過的課不太一樣,不是嚴(yán)密的邏輯推理,實驗性的東西較多,有些問題尚未搞清,假設(shè)的推論,提法很多,再加上各種影響因素,一條條的,
10、顯得繁雜散亂,不好學(xué),解決的方法,就是要及時復(fù)習(xí),學(xué)完一部分就掌握一部分,不能等到考試前才進(jìn)行復(fù)習(xí),為了督促學(xué)生學(xué)習(xí),可能進(jìn)行提問。 設(shè)想:講課時,基本的原理,概念可反復(fù)講。 第一章 (奧氏體的形成)鋼的加熱轉(zhuǎn)變 ——A的形成 在實際生產(chǎn)中,鋼的熱處理工藝方法繁多,如正火、淬火、回火及時效表面淬火,化學(xué)熱處理,形變熱處理等。但不管哪一種熱處理,都是將工件加熱到一定溫度,保溫一定時間,然后以某種速度冷卻下來,可見,加熱是鋼進(jìn)行熱處理的第一步工序。在絕大多數(shù)情況下,鋼熱處理時總要加
11、熱到臨界點以上的溫度,形成奧氏體組織,然后以預(yù)定的速度冷卻,得到所要求的組織和性能,鋼的熱處理質(zhì)量與加熱時的A晶粒度、成分與均勻度等有著密切的關(guān)系。因此,研究A的形成規(guī)律,便具有重要的理論和實踐意義。 1、A的形成概述 實際熱處理加熱時所發(fā)生的相變,常常是非平衡的,難于用Fe-Fe3C相圖完全說明問題。為了掌握A形成的規(guī)律性,必須研究A形成的熱力學(xué)條件,形成機理,動力學(xué)幾影響因素等。 一、 A形成的熱力學(xué)條件 根據(jù)Fe-Fe3C相圖,溫度在A以下時,碳鋼的平衡組織為P(共析鋼)或P+F(亞共析鋼),或P+Fe3C(過共析鋼)。因為珠光體組織是F與Fe3C的混合物,所以從相的組成來說,A
12、溫度以下的平衡相為F和Fe3C。當(dāng)溫度超過A后,由兩相組成的P,將轉(zhuǎn)變?yōu)閱蜗郃。隨著溫度持續(xù)升高,亞共析鋼的過剩相F將不能轉(zhuǎn)變?yōu)锳,過共析鋼的過剩相Fe3C,也將不斷溶入A中,而使A量逐漸增多,其化學(xué)成分分別沿GS和ES曲線變化。當(dāng)加熱到GSE線以上時,平衡相均為單相A。 鋼加熱時的相變動力是新相A與母相之間的體積自由能之差V* 。按固態(tài)相變成核理論,A成核時,系統(tǒng)的自由能變化為: 系統(tǒng)自由能總變化: Sб為形成A時所增加的界面能,εV為形成A時所增加的應(yīng)變能。應(yīng)變能是固態(tài)相變特有的。金屬發(fā)生固態(tài)相變時,新、舊相的比容一般不會相同,故轉(zhuǎn)變時必將發(fā)生體積變化。由于受到周圍舊相約束,
13、新相不能自由膨脹,因此新相與其周圍的舊相之間必將產(chǎn)生彈性應(yīng)變和應(yīng)力,使系統(tǒng)額外地添加一項彈性應(yīng)變能。因為A在高溫下形成,其相變的應(yīng)變能較小,(因應(yīng)變能可通過一定的塑性變形來釋放掉),相變的阻力主要是界面能。
圖2-4(P15)示出共析鋼A和P的體積自由能隨溫度的變化曲線。它們交于A1點(727℃)。當(dāng)溫度等于727℃時,P與A自由能相等,相變尚不會發(fā)生。當(dāng)溫度高于A1時,GA 14、,即A形成必須要有一定的過熱度()。實際相變溫度與臨界點A1之溫度差被稱為過熱度。
實際上,當(dāng)加熱和冷卻時,相變并不按相圖中所示的溫度進(jìn)行,而往往是在一定的過熱或過冷的情況下進(jìn)行的。過熱度或過冷度隨加熱溫度或冷卻速度升高而加大,這樣,就使加熱和冷卻時的臨界點不在同一溫度上。通常把加熱時的臨界點標(biāo)以腳標(biāo)C如Ac1,Ac3,Accm等,而把冷卻是的臨界點標(biāo)以腳標(biāo)r,如Ar1,Ar3,Arcm等。右圖示出加熱速度和冷卻速度均為0.125℃/min時臨界點的移動。
這些臨界點很重要,實用,要搞清。
二、 A的組織、結(jié)構(gòu)和性能
A組織通常是由登軸狀的多邊形晶粒所組成,??稍诰?nèi)觀察到變晶,如 15、圖2-1所示(P13)。
A為C在γ-Fe中的間隙固容體。C原子在γ-Fe點陣中處于由Fe原子組成 晶胞的中心或接邊的中點。
由于體積因素的限制
2、A的形成機理
以供析鋼成分的碳鋼為例,當(dāng)加熱到Ac1以上具備了相變熱力學(xué)條件后,珠光體將轉(zhuǎn)變?yōu)閵W氏體。轉(zhuǎn)變前珠光體是F和Fe3C的機械混合物,F(xiàn)的含碳量不大于0.0218%,具有體心立方點陣;Fe3C為復(fù)雜的斜方點陣,含碳量為6.69%。轉(zhuǎn)變后的新相A具有面心立方點陣,含碳量為0.77%,約為F含C量的32倍,而為Fe3C含C量的1/8。可見由P轉(zhuǎn)變?yōu)锳時,必然產(chǎn)生C原子的重新分配和鐵原子的點陣重建。這一過程只有通過Fe 16、原子的自擴散和碳原子的異擴散才能完成。故P向A的轉(zhuǎn)變屬于擴散型相變。
F + Fe3C A
體心(0.0218%C) 復(fù)雜斜方(6.67%) 面心(0.77%C)
當(dāng)然以上討論的是由平衡態(tài)組織轉(zhuǎn)變?yōu)锳的過程,在特定條件下,A也可由非平衡態(tài)組織(M,B)形成,或非擴散方式形成,此問題后面將作介紹。
有人用高溫金相對A形成進(jìn)行了研究,A形成和一般相變一樣,也是形核與長大的過程。將具有片狀P組織的共析鋼做成基片試樣,快速加熱至Ac1以上某一溫度停置,在金相顯微鏡下可看到A的形成過程??梢悦黠@看出,等溫初期,A晶核首先在P固的交界處或F與 17、Fe3C片的相界面上形成;隨著時間的延長,A晶核靠消耗周圍的P而不斷長大,當(dāng)P完全消失,A晶粒相互接觸后,仍有殘余Fe3C存在,隨時間延長,最后殘余Fe3C溶解,形成均勻的A。
綜上所述,A形成過程的A形核、晶核長大、殘余Fe3C的溶解,C在A中擴散均勻化四個過程。下面分別討論。
一、 A的形核
前面已講過,P轉(zhuǎn)變?yōu)锳時,A的成核位置通常在F和Fe3C的兩相界面上。 為什么呢
因為形核需要三個起伏:成分,結(jié)構(gòu),能量。而相界面上易滿足這三個條件。
在F內(nèi)也有可能滿足這三個起伏:由于C原子的熱運動,在微觀區(qū)域C原子分布不均勻,C%高的微區(qū)其C%可能與A在該溫度下的C%相等。則這些微觀 18、區(qū)域可具備A形核的濃度要求,另外,F(xiàn)是體心立方的,但由于Fe3C的自擴散熱運動,在某些微觀區(qū)域內(nèi),可能是面心的,則這些微觀區(qū)域可成為A晶核的核心,若這些微區(qū)的尺寸大于A的臨界晶核尺寸r*,則可形成核心。
那么在F內(nèi)能否形核?可能性不大。
因F0.02%C,A0.8%C,濃度相差幾十倍,欲滿足濃度起伏條件很難,即使有微區(qū)滿足條件,形成晶核,但C原子得不到繼續(xù)供應(yīng),則不能長大。
為什么界面上能形核: C%不均勻
a) 相界面處一旦形核,并長大,所需C原子可從相鄰Fe3C獲得
界面上C原子的含量不均勻,總有一些地方能滿足新相對成分的要求,能滿 19、足濃度起伏。b) 界面處原子活動能力大,易于通過原子擴散達(dá)到點陣重構(gòu),原子排列不規(guī)則,有些部位原本就具有新相的晶體結(jié)構(gòu)?!Y(jié)構(gòu)起伏
b) 界面處能量以有雜質(zhì)、微錯登晶體缺陷,能量高,能量起伏的條件易滿足,而A形核是
不均勻核,這些雜質(zhì)、位錯可作為形核地點。形核后,可使能量降低。
見P15圖2-5,A形核位置示意圖
二、 A晶核長大
(A晶核長大是通過F與A之間的點陣重構(gòu),F(xiàn)e3C的溶解和碳在A中的擴散等過程進(jìn)行的。)A晶核長大是通過點陣重構(gòu)和F、Fe3C的溶解進(jìn)行的。
一旦F與Fe3C的相界面上形成A晶核之后,便出現(xiàn)了新的相界面,即A與F的相界面和A與Fe3C的相界面,A晶體的長 20、大就是這兩個新的相界面分別向F和Fe3C方向推移的結(jié)果。
晶核長大的過程與碳的擴散密切相關(guān),而碳的擴散又與其濃度分布有關(guān)。
各相在相界面的平衡碳濃度,可由Fe-Fe3C狀態(tài)圖決定。如圖圖2-10 P18
P18 圖2-10
由圖可知,在Ac1以上某一溫度T1時,和A相接觸的F的C濃度為Cα-γ,和Fe3C相接觸的F的C濃度為Cγ-Fe3C(沿QP延長線變化)。和F相接觸的A的C濃度為Cα-γ,和Fe3C相接觸的A的C濃度為Cγ-Fe3C,F(xiàn)e3C的濃度不變,6.67%C。
如果垂直于相界面截取一縱截面,沿縱截面各相C濃度分布如圖(b)所示,由圖(b)可知,A在Fe3C于F之間 21、的相界面上形核。A兩個相界之間的C濃度不等。Cγ-Fe3C>Cα-γ,因此在A內(nèi)存在C濃度差。這樣,A中的C就要從高濃度的A-Fe3C相界面一邊向低濃度的A-F相界面擴散,結(jié)果破壞了在該溫度(T1)下相界面的平衡濃度,此時A內(nèi)C的分布如虛線所示。為了維持原來的相界面的局部平衡,F(xiàn)e3C必須溶入A以供應(yīng)碳量,使其界面的C濃度恢復(fù)到Cγ-Fe3C,同時,在A-F相界面處,F(xiàn)必須轉(zhuǎn)變?yōu)锳,以使界面處A的C濃度降低到Cα-γ。這樣便使A的相界面同時向Fe3C和F中推移,于是A晶核不斷長大。
這樣的過程反復(fù)不斷地進(jìn)行,直至PA轉(zhuǎn)變完畢。
此外,與C在A中擴散的同時,在F中也存在著C的擴散。因為F、A 22、與Fe3C三相共存時,在F中也存在著碳濃度差Cγ-Fe3C-Cα-γ。這種擴散也有促進(jìn)A長大的作用,但因其C的濃度差小,作用甚微。
三、 殘余Fe3C的溶解
在P轉(zhuǎn)變?yōu)锳的過程中,P中的F全部消失時,F(xiàn)e3C還未完全溶解,即P中F與Fe3C不是同時消失,原因可以從兩方面看。
(1)Fe-Fe3C相圖,GS線的斜率較平緩,ES線斜率較陡。T1溫度下, 即A的平均C%<0.8%,即其值在S點的左側(cè),則必然有未溶解完的高C相存在,即殘余Fe3C。并且由圖可知,轉(zhuǎn)變溫度越高,A的平均C%越低,則殘余Fe3C量越多。有資料表明,共析鋼中,735℃為0.77C,760℃為0.69C,780℃為0 23、.61C,850℃為0.51C,900℃為0.46C等。
(2)在A晶體長大過程中,由于A與F相界處的C濃度差Cγ-Fe3C-Cα-γ顯著地小于Fe3C和A相界面處的濃度差Cγ-Fe3C-Cα-γ,所以A只需溶解一小部分Fe3C就會使A達(dá)到飽和,恢復(fù)平衡C%;而必須溶解大量的F,才能使A的C%趨于平衡。所以長大的A溶解F的速度始終大于溶解Fe3C的速度。雖然F: Fe3C≈7:1,但共析鋼中F總是先消失。
隨加熱時間延長,A中C原子繼續(xù)擴散,未溶Fe3C則不斷溶入A中直至Fe3C完全溶解為止。
四、 A的均勻化
在殘余Fe3C剛剛完全溶入A的情況下,C在A內(nèi)的分布是不均勻的,原來為 24、Fe3C的區(qū)域,C%較高;而原來是F的區(qū)域,C%較低。這種C濃度的不均勻性隨相變溫度的提高而愈加嚴(yán)重。因此,只有經(jīng)繼續(xù)加熱或保溫,借助于C原子的擴散,才能使整個A中C的分布趨于均勻。
3 A等溫形成動力學(xué)
形成動力學(xué)是指形成速度問題。即一定溫度下A形成量與保溫時間關(guān)系的問題。對于實際生產(chǎn)有著重要意義。為簡便起見,首先討論共析鋼的A等溫形成動力學(xué)曲線。
一、 共析碳鋼A等溫形成動力學(xué)
(一) 等溫形成動力學(xué)曲線的建立
動力學(xué)曲線的建立,可以用金相方法,也可以用物理分析方法,用得最多的是金相方法。一般用厚約1~2mm的薄片金相試樣,在鹽溶中迅速加熱至指定溫度,保溫一定時間后取出,經(jīng)淬火 25、、磨制、拋光、腐蝕后,在室溫下用光鏡觀察。因加熱轉(zhuǎn)變所得的A在淬火時將轉(zhuǎn)變?yōu)镸,故根據(jù)所觀察到的M量的多少即可了解A形成過程。
根據(jù)觀察所得結(jié)果,可以作出在一定溫度下等溫時,A形成量與等溫時間的關(guān)系曲線,見圖,即稱為A等溫形成動力學(xué)曲線。
由曲線可知,A轉(zhuǎn)變有幾個特點:
(1)在轉(zhuǎn)變溫度等溫時,P向A的轉(zhuǎn)變需要經(jīng)過一段孕育期后才能開始。等溫開始到A開始形成的一段時間稱為孕育期。因A形成需C擴散,而C擴散需時間。需要孕育期是擴散型相變的特點。
(2)不同溫度下孕育期長短不同,等溫溫度越高,孕育期越短。
(3)A的形成速度在整個轉(zhuǎn)變過程中不同。在轉(zhuǎn)變初期,轉(zhuǎn)變速度隨時間的延長而加快。當(dāng)轉(zhuǎn) 26、變量達(dá)到50%時,轉(zhuǎn)變速度達(dá)到最大,之后,轉(zhuǎn)變速度又隨時間的延長而下降。
(4)溫度愈高,形成A所需要的時間愈短,即A形成速度愈快。
由此圖可以得出各個溫度下等溫轉(zhuǎn)變開始及終了的時間,將各溫度下等溫轉(zhuǎn)變開始及終了時間綜合繪在轉(zhuǎn)變溫度與時間坐標(biāo)系上,即得到A等溫形成動力學(xué)圖。P22 圖2-1
應(yīng)該指出,圖中轉(zhuǎn)變開始曲線1所表示的是形成一定量的能測定的A所需的時間與溫度的關(guān)系,其位置與所用方法的靈敏度有關(guān)。隨測量方法精度提高,轉(zhuǎn)變開始曲線向溫度坐標(biāo)靠近。通常,為了使用方便,將能夠察覺的一定量(如0.5%)A形成以前的一段時間作為A形成的孕育期。轉(zhuǎn)變終了的曲線2所表示的是F完全消失時 27、所需的時間與溫度的關(guān)系。
前已述及,F(xiàn)完全消失后,F(xiàn)e3C還需一段時間才能完全溶解。曲線3即為Fe3C完全溶解的曲線。Fe3C消失時,A中的C的分布仍是不均勻的,需要一段時間才能均勻化,曲線4即為A均勻化曲線。
在A形成的各階段所需時間很不一樣。如在780℃,A不到10秒即形成,而殘余Fe3C溶解需幾百秒,A的均勻化需2~3小時,即A均勻化所需時間最長。
(二) (A的形核率與長大速度)
A等溫形成動力學(xué)的分析
A等溫形成動力學(xué)圖表示出溫度升高A形成速度加快的規(guī)律,是由于隨著溫度升高A成核率和長大速度均增大的緣故。
表2-1(P25)A成核率和長大速度與加熱溫度關(guān)系的實驗結(jié)果。
28、下面分別加以分析。
1、 A形核率Ⅰ
研究表明,在A均勻成核的條件下,成核率Ⅰ與溫度之間的關(guān)系為:
(注:指數(shù)為負(fù)值,則指數(shù)分子↓,或分母↑都是此項的值↑) (2-1)
式中,C’——常數(shù)
Q——擴散激活能
TA——A形成溫度
K——波耳茲曼常數(shù)
*——臨界形核功
式(2-1)右側(cè)由三項組成,這三項均隨溫度升高而增加。第一項C’與A核所需碳含量有關(guān)。由Fe-Fe3C狀態(tài)圖知,隨溫度升高,一方面與Fe3C相接觸的F的C%沿QP延長線增加,另一方面A與F平衡的C%沿SG線而降低,結(jié)果減小了A成核 29、所需要的C濃度起伏,促進(jìn)了A成核,C’值增大。
第二項 反映的是原子擴散能力。隨溫度T升高,Q不變,故 值增加,亦即溫度愈高,原子活動能力愈強,能克服位置進(jìn)行擴散的原子數(shù)愈多。能克服位置進(jìn)行擴散的原子數(shù)愈多。
第三項反映的是自由能焓差值對形核的作用。
式中,——A與舊相的界面能(或者比界面能)
——單位體積A與P之間自由能之差
A’——常數(shù)
當(dāng)T↑時,↑,使↓,則↑
由于這三項的共同作用使形核率I隨A形成溫度的升高急劇增加。由表2-1可見,當(dāng)溫度從740℃提高到800℃時,I提高了270倍。
2、 A線長大速度v
A的線長大速度v,實質(zhì)上就是A的相 30、界面向F和Fe3C中推移速度的總和。主要取決于C在A中的擴散速度及濃度梯度,而濃度梯度取決于所形成的A的厚度,和隨溫度改變的濃度差Cγ-Fe3C-Cα-γ(A內(nèi)的濃度差)導(dǎo)出A向F和向Fe3C推移的線長大速度為:
式中,K——比例常數(shù)
——C在A中的擴散系數(shù)
——A中C的濃度梯度
由上邊兩式可知,A界面向兩側(cè)推移速度正比及,反比于界面兩側(cè)C濃度差。(新舊相之間的成分相差越大,相變越難進(jìn)行)當(dāng)溫度升高時,擴散系數(shù)呈指數(shù)增加, 因A內(nèi)濃度差Cγ-Fe3C-Cα-γ增大而增大,界面兩側(cè)碳濃度差Cγ-Fe3C-Cα-γ及6.67-Cr-Fe3C均減小,即(2 31、-2)(2-3)式中隨溫度升高,分子↑,分母↓,故其值Vγ-α、Vγ-Fe3C而增加。
如表2-1所示,當(dāng)溫度由740℃提高到800℃,線長大速度增加了82倍。
由(2-2)(2-3)兩式可計算A向F與Fe3C兩相推移速度的比值。例如,當(dāng)A形成溫度為780℃時,A向F的推移速度
A向Fe3C中的推移速度
即A相界面向F中的推移速度比向Fe3C中的推移速度快14.8倍。但是一般片狀P中F的片厚僅比Fe3C片厚大7倍,所以,A等溫形成時,總是F先消失,αγ轉(zhuǎn)變結(jié)束后,還含有相當(dāng)數(shù)量的剩余Fe3C未完全溶解,還需要經(jīng)過剩余Fe3C溶解和A均勻化過程才能獲得成分均勻的A。(Vαγ/ 32、VαFe3C的比值未必完全符合實際情況,公式計算與實際情況一般有誤差)
總之,A形成溫度升高時,成核率I和線生長速度V均隨溫度升高而增大。所以,A形成速度隨形成溫度升高而單調(diào)增大。有一點值得注意:隨溫度的升高,I(成核率)的增大速度比V更快,這一點很有實際意義。(后面講A晶粒度時,要講到)(舉例 P25表2-1)
(三) 影響A形成速度的因素
除溫度外,影響P轉(zhuǎn)變?yōu)锳速度的因素還有轉(zhuǎn)變前的原始組織以及鋼中所含的Me。
1、 原始組織的影響
如果鋼的成分相同,P層間距離越?。≒片越 ),原始組織中K分散度愈大,相界面越多,形核地點增多,成核率便愈大;P層間距離愈小,A中C濃度梯度愈 33、大,擴散速度便愈快;K分散度大使C原子擴散距離縮短,A晶體長大速度增加。所以,原始組織愈細(xì),A形成速度愈快。細(xì)片P為原始組織時,A的形成速度較快,粗片P時,A形成速率較慢。
原始組織中K的形狀對A形成速度也有影響。粒狀P與片狀P相比,由于片狀P的相接面較大,F(xiàn)e3C較 ,易于溶解,加熱時A容易形成。因形核地點多,原子需擴散距離小,長大速度快。不論在高溫還是在低溫,原始組織為片狀Fe3C時,A形成速度均比粒狀Fe3C的大。這在轉(zhuǎn)變溫度低時更為顯著。
粒狀P組織與片狀P相比,殘余K的溶解和A均勻化都比較慢。
2、 合金元素的影響(P24)
在共析鋼中加入Me并不改變A形成機制。但由于Me的 34、加入可以改變臨界點的位置,影響C在A中的擴散速度,還可與C形成各種穩(wěn)定性不同的K,故將影響A的形成速度。
轉(zhuǎn)變溫度一定時,臨界點的改變意味著過熱度的改變,如Ni,Mn等元素可以降低臨界點,這就增加了過熱度,使A形成速度加快。
固溶于A中的Me可以改變C在A中的擴散速度。Cr,Mo,W等K形成元素降低C在A中的擴散系數(shù),故使轉(zhuǎn)變速度變慢。Co,Ni等提高C在A中的擴散系數(shù),故使轉(zhuǎn)變速度加快。Si,Ae等對在A中的擴散影響不大,故對轉(zhuǎn)變速度無大影響。
Me對A形成速度的影響,也受到合金K向A中溶解難易程度的牽制。鋼中加入W,Mo等強K形成元素時,由于形成的特殊K不易溶解,將使A形成速度慢。
35、
另外,鋼中的Me在原始組織各相中的分配是不均勻的。在退火狀態(tài)下,K形成元素主要集中在K相中,而非K形成元素則主要集中在F中,合金元素的這種不均勻分布,一直到K溶解完畢后,還顯著地保留在鋼中。因而合金鋼A形成后,除了C的均勻化外,還進(jìn)行著Me的均勻化。由于Me的擴散比C困難(其擴散速度比C小103~104倍),因而合金鋼均勻化所需的時間常常比碳鋼長。
二、 過共析鋼與亞共析碳鋼A等溫形成圖
過共析碳鋼經(jīng)普通完全退火后的組織是P+先共析網(wǎng)狀Fe3C(經(jīng)球化退火的組織是F+粒狀Fe3C)。這類鋼中Fe3C的數(shù)量比共析碳鋼中多。因此,當(dāng)加熱溫度在Ac1~Accm之間P剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)锳時,鋼中仍由大部 36、分先共析Fe3C和部分共析Fe3C未溶解。只有在溫度超過Accm,并經(jīng)一定時間的保溫后,F(xiàn)e3C才能完全溶解。所需時間當(dāng)然比共析鋼的長,同樣,在Fe3C溶解以后,需延長時間才能使C在A中均勻分布。
亞共析鋼經(jīng)普通退火后的組織是P+先共析F。而其中P的數(shù)量隨鋼的碳含量降低而減少。對于這類鋼,當(dāng)加熱到Ac1以上某一溫度P轉(zhuǎn)變?yōu)锳后,如果保溫時間不太長,可能有部分F(必然存在的)和Fe3C被殘留下來。保溫時間足夠時,F(xiàn)e3C趨于溶解。對于碳含量比較高的亞共析鋼,在Fe3C以上,當(dāng)F全部轉(zhuǎn)變?yōu)锳后不久,有可能仍有部分Fe3C殘留。再繼續(xù)保溫,才能使殘留Fe3C溶解和使A成分均勻化。
圖2-11 37、(P23)a、b是實測的過共析碳鋼(1.2%C)及亞共析碳鋼(0.45%C)的A等溫形成圖。途中的曲線完全證實了以上論述。比較a、b兩圖可知,共析過共析及亞共析三類鋼的A等溫形成圖基本上一樣,都是由A的形成、殘留Fe3C的溶解及成分均勻化幾個階段組成。不同的是亞共析鋼多了一條先共析F溶解“完了”曲線。與共析鋼相比,過共析鋼的K溶解及A成分均勻化需要的時間加長。
但是對于C含量比較少且K為細(xì)片狀的亞共析碳鋼,其A等溫形成圖并不總是象圖b)所表示的那樣。在A化過程中K或F哪一個是殘留相的問題,往往和加熱條件有很大關(guān)系。當(dāng)加熱到Ac1 ~Ac3之間,P轉(zhuǎn)變?yōu)锳,如果保溫時間足夠長,K溶入A后尚 38、有部分先共析F存在。此時如Fe~Fe3C相圖所表明的那樣,在Ac1 ~Ac3之間,鋼是由A+F兩相所組成。圖c)就是這種情況下的A等溫形成圖。圖中曲線4表示快速加熱到Ac3以上某一溫度時,F(xiàn)以無擴散方式全部轉(zhuǎn)變?yōu)锳的溫度。從圖中可以看出,如果A的形成溫度在圖中曲線4以上,即使鋼的C含量很低,當(dāng)F剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)锳后Fe3C也可以殘留。
4 連續(xù)加熱時A的形成(P23)
鋼件實際熱處理時,在絕大多數(shù)(如高頻感應(yīng)加熱,火焰表面加熱,鹽溶加熱等)情況下,A的形成是(屬于外等溫的或)連續(xù)加熱轉(zhuǎn)變。
右圖為共析碳鋼在連續(xù)加熱時A形成圖。圖中各轉(zhuǎn)變曲線是將一系列不同加熱速度下測出的相變開始點及終了點分別 39、連結(jié)而成的。圖中各加熱曲線與轉(zhuǎn)變曲線的交點,表示不同加熱速度下轉(zhuǎn)變開始及轉(zhuǎn)變的各階段終了的時間和溫度。
曲線清楚的表明,連續(xù)加熱時A形成的基本過程和等溫轉(zhuǎn)變相似,也是由A的(形成)形核及長大(包括成核及長大),殘留K溶解和A成分均勻化幾個階段組成。業(yè)已證明,影響這些過程的因素也大概與等溫形成時相同。但因A的形成是在連續(xù)加熱條件下進(jìn)行的,所以(在相變動力學(xué)及相變機理上)常常會出現(xiàn)一些等溫轉(zhuǎn)變所沒有的特點。
一、相變是在一個溫度范圍內(nèi)完成的
鋼在連續(xù)加熱時,A形成的各階段分別在一個溫度范圍內(nèi)完成,而且加熱速度越大,A形成溫度范圍愈寬,
對于共析碳鋼,當(dāng)加熱速度為103℃/S時,P開始轉(zhuǎn) 40、變?yōu)锳的溫度在800℃左右,轉(zhuǎn)變終了溫度在930℃左右,其形成溫度間隔約為130℃。而當(dāng)加熱速度為107℃/S時,A開始形成溫度提高到830℃左右,而終了溫度越為1070℃,其溫度間隔大約240℃。(日本:林口信澤的文章)由此可知,加熱速度越快,A形成溫度越高,即隨加熱速度增大,A形成溫度范圍向高溫推移、擴大,也即過熱度↑,這就是造成了它的第二個特點。
二、轉(zhuǎn)變速度隨加熱速度的增大而增大
由共析碳鋼連續(xù)加熱時的A形成圖可知,加熱速度越快,轉(zhuǎn)變開始和終了溫度越高,轉(zhuǎn)變所需的時間越短,即A形成速度越快。
三、 隨加熱速度的提高,A成分不均勻性增大
前面已講過,鋼在連續(xù)加熱時,隨加熱速度的增 41、大,相變溫度也相應(yīng)提高,轉(zhuǎn)變溫度范圍增大,因此接觸相之間的平衡C濃度產(chǎn)生了顯著變化。與F相平衡的AC濃度隨A形成溫度升高而減小,與Fe3C相平衡的AC濃度,則隨A形成溫度升高而增大。因此,在快速加熱的條件下,因K來不及充分溶解,C原子及Me來不及充分?jǐn)U散,而使A中C及Me濃度很不均勻。
例如,含0.4%C的鋼,當(dāng)以130℃/S加熱到900℃時,A中存在著碳濃度可達(dá)1.6%的高C區(qū),而當(dāng)以230℃/S加熱到960℃時,A中則有1.7%C的高碳區(qū)存在,見右圖。由右圖可知,隨加熱速度的提高,高碳區(qū)內(nèi)最高碳濃度也增大,并向等溫方向移動。當(dāng)然也必然存在貧C區(qū)。(當(dāng)淬火加熱溫度一定時,隨著加熱速度增大, 42、相變時間縮短,因而使原為P和F區(qū)域內(nèi)的AC含量差別增大,并且剩余K數(shù)量增多,導(dǎo)致A基體的平均碳量降低。)在實際生產(chǎn)中,可能因為加熱速度快,保溫時間短,而導(dǎo)致亞共析鋼淬火后得到C含量低于平均成分的M和尚未完全轉(zhuǎn)變的F及K。這種情況常常是應(yīng)當(dāng)避免的,可通過細(xì)化原始組織使其減輕。在高碳鋼中,則會出現(xiàn)碳含量低于共析成分的低、中碳M及剩余K,這有助于使高C鋼獲得韌化,常常是有益的,應(yīng)當(dāng)加以利用。
四、A起始晶粒隨加熱速度提高而細(xì)化
在快速度加熱時,因相變過熱度大,A成核率急劇增大,加之加熱時間短,A晶粒來不及長大,(經(jīng)適時淬火)可以獲得超細(xì)化的A晶粒。例如,采用超高頻脈沖加熱(時間為10-3S)淬火后,在兩萬倍的顯微鏡下也難辨其A晶粒大小。
但應(yīng)指出,在快速加熱到高溫獲得細(xì)晶粒后,如不立即冷卻,則細(xì)小的A晶粒將很快發(fā)生長大。
綜上所述,在連續(xù)加熱時,隨加熱速度的增大,A形成溫度升高可引起A起始晶粒細(xì)化;同時,由于剩余K數(shù)量隨加熱速度加快而增多,故A基體的平均碳含量降低,這兩個因素都可使高C鋼的淬火M獲得韌化和強化。近年來發(fā)展起來的快速加熱,超快速加熱淬火均是依據(jù)這個原理而達(dá)到強韌化處理的目的。
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