高考?jí)狠S特訓(xùn) 題型二 以“化工流程”為載體的綜合考查
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1、 題型二 以“化工流程”為載體的綜合考查 1.(2018東莞市高三第二次綜合測(cè)試)利用工業(yè)煉鉛產(chǎn)生的鋅灰(主要成分為ZnO、PbO、FeO、MnO2、CuO)可回收制備ZnCl2,工藝流程如下: 回答下列問(wèn)題 (1)“浸取”實(shí)驗(yàn)中,反應(yīng)體系的溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)錳脫除效果的影響如下表,則適合的溫度和反應(yīng)時(shí)間分別是________、________。 表1 溫度對(duì)錳脫除效果的影響 溫度/℃ ρ(Mn2+)/mgL-1 除錳率/% 10 0.325 87.9 30 0.341 89.5 50 0.424 84.3 70 0.646 76.1 表2 反應(yīng)
2、時(shí)間對(duì)錳脫除效果的影響 時(shí)間/h ρ(Mn2+)/mgL-1 除錳率/% 1.0 0.995 63.1 1.5 0.794 70.6 2.0 0.328 87.9 2.5 0.325 87.9 (2)“濾渣1”的主要成分是________。 (3)H2O2溶液的作用是__________________________________________________________, 已知“濾渣2”的主要成分是Fe(OH)3,則氧化鋅的作用是________________________。 “置換”實(shí)驗(yàn)中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有Zn+Pb2+===Pb
3、+Zn2+、___________________。 (4)由鋅灰制取金屬鋅可采用堿溶解,然后電解浸取液,已知:ZnO溶于NaOH溶液中生成[Zn(OH)4]2-,則陰極的電極反應(yīng)為_(kāi)___________________________________________。 (5)ZnCl2晶體溶解于飽和Na2CO3溶液中,得到6.46 g的堿式碳酸鋅[Znx(CO3)y(OH)z],為了測(cè)定其組成,充分加熱分解,產(chǎn)生的氣體依次通入濃硫酸和堿石灰,質(zhì)量分別增重了0.72 g和0.88 g,則該堿式碳酸鋅的化學(xué)式為_(kāi)_______________。 答案 (1)30 ℃ 2.0 h (2)
4、MnO2 (3)將Fe2+氧化為Fe3+ 調(diào)節(jié)pH將Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀除去 Zn+Cu2+===Zn2++Cu (4)[Zn(OH)4]2-+2e-===Zn+4OH- (5)Zn3CO3(OH)4 解析 (1)“浸取”實(shí)驗(yàn)中,根據(jù)表中反應(yīng)體系的溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)錳脫除效果的數(shù)據(jù)可知,浸出率較高的適合的溫度和反應(yīng)時(shí)間分別是30 ℃、2.0 h。 (2)MnO2不溶于稀鹽酸,故“濾渣1”的主要成分是MnO2。 (3)H2O2溶液的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,已知“濾渣2”的主要成分是Fe(OH)3,則氧化鋅的作用是調(diào)節(jié)pH將Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀除去;“置換”實(shí)驗(yàn)中利用鋅置換出未處理的
5、金屬性弱的金屬,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有Zn+Pb2+===Pb+Zn2+、Zn+Cu2+===Zn2++Cu。 (4)陰極堿性條件下[Zn(OH)4]2-得到電子產(chǎn)生Zn,電極反應(yīng)為[Zn(OH)4]2-+2e-===Zn+4OH-。 (5)濃硫酸增重為分解生成水的質(zhì)量,水的物質(zhì)的量為=0.04 mol,則n(OH-)=0.08 mol,堿石灰增重為分解得到二氧化碳的質(zhì)量,二氧化碳的物質(zhì)的量為=0.02 mol,則n(CO)=0.02 mol,結(jié)合電荷守恒可知,n(Zn2+)=(0.08 mol+0.02 mol2)=0.06 mol,則x∶y∶z=0.06∶0.02∶0.08=3∶1∶4
6、,故該堿式碳酸鋅的化學(xué)式為Zn3CO3(OH)4。 2.(2018江西省吉安一中、九江一中等高三4月聯(lián)考)鉬(Mo)是一種重要的過(guò)渡金屬元素,常見(jiàn)化合價(jià)為+6、+5、+4,金屬鉬廣泛用于冶金、機(jī)械制造、電子、照明及一些高科技領(lǐng)域。鉬酸鈉(Na2MoO4)是一種無(wú)公害型冷卻水系統(tǒng)的金屬緩蝕劑,也可用于制造生物堿、油墨、化肥、鉬紅顏料等。如圖是化工生產(chǎn)中制備金屬鉬和鉬酸鈉的主要流程圖,已知鉬精礦的主要成分為MoS2,鉬酸難溶于水。 (1)MoS2焙燒時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________ ______________
7、__________________________________________________________; 產(chǎn)生的尾氣對(duì)環(huán)境的主要危害是____________。 (2)操作1中,粗產(chǎn)品中的MoO3與Na2CO3溶液充分反應(yīng)后,生成Na2MoO4和另外一種物質(zhì),該物質(zhì)的電子式為_(kāi)_______________。粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)充分堿浸后所得的堿浸液中部分離子的濃度:c(MoO)=0.40 molL-1,c(SO)=0.05 molL-1。結(jié)晶前應(yīng)先除去SO,方法是加入Ba(OH)2固體。假設(shè)加入Ba(OH)2固體后溶液體積不變,當(dāng)BaMoO4開(kāi)始沉淀時(shí),SO的去除率為_(kāi)_______
8、。已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaMoO4)=4.010-8。 (3)該流程中操作2為過(guò)濾,如果在實(shí)驗(yàn)室模擬該操作時(shí),發(fā)現(xiàn)濾液中有少量渾濁,從實(shí)驗(yàn)操作的角度分析,可能的原因是________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)重結(jié)晶得到的母液可以在下次重結(jié)晶時(shí)重復(fù)使用,但達(dá)到一定次數(shù)后必須凈化處理,原因是_______________________________
9、_________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)工業(yè)上由MoO3制備Mo粉也常用鋁熱反應(yīng),寫(xiě)出該反應(yīng)的方程式___________________ _____________________________________________________。 (6)操作3在堿性條件下,將鉬精礦加入到足量的NaClO溶液中,也可以制備鉬酸鈉。該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________
10、________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)2MoS2+7O22MoO3+4SO2 形成酸雨 (2) 97.8% (3)過(guò)濾時(shí)漏斗中的液面高于濾紙邊緣或玻璃棒靠在單層濾紙一邊弄破濾紙 (4)使用一定次數(shù)后,母液中雜質(zhì)的濃度增大,重結(jié)晶會(huì)析出雜質(zhì),影響產(chǎn)品純度 (5)2Al+MoO3Mo+Al2O3 (6)MoS2+9ClO-+6OH-===MoO+2SO+9Cl-+3H2O 解析 (
11、1)根據(jù)流程圖可知:MoS2焙燒時(shí)產(chǎn)生MoO3和SO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2MoS2+7O22MoO3+4SO2;反應(yīng)產(chǎn)生的SO2排放到大氣中形成酸雨。 (2)根據(jù)MoO3與Na2CO3溶液充分反應(yīng)生成Na2MoO4可知,該反應(yīng)為非氧化還原反應(yīng),根據(jù)原子守恒可知,反應(yīng)生成的另外一種物質(zhì)為二氧化碳,電子式為;根據(jù)Ksp(BaMoO4)=c(Ba2+)c(MoO)=4.010-8,當(dāng)c(MoO)=0.40 molL-1時(shí),c(Ba2+)=10-7 molL-1,根據(jù)Ksp(BaSO4)= c(Ba2+)c(SO)=1.110-10,把c(Ba2+)=10-7 molL-1帶入上式,c(SO)=1
12、.110-3 molL-1,當(dāng)BaMoO4開(kāi)始沉淀時(shí),SO的去除率為100%=97.8% 。 (3)該流程中操作2為過(guò)濾,發(fā)現(xiàn)濾液中有少量渾濁,可能的原因是過(guò)濾時(shí)漏斗中的液面高于濾紙邊緣或玻璃棒靠在單層濾紙一邊弄破濾紙。 (5)金屬鋁與MoO3高溫下反應(yīng)生成氧化鋁和Mo,反應(yīng)的方程式:2Al+MoO3Mo+Al2O3。 (6)次氯酸鈉具有強(qiáng)氧化性,在堿性環(huán)境下能夠把MoS2氧化為MoO 和SO,反應(yīng)的離子方程式為MoS2+9ClO-+6OH-===MoO+2SO+9Cl-+3H2O。 3.(2018河南省六市高三聯(lián)考)軟錳礦的主要成分是MnO2,其懸濁液可吸收煙氣中的SO2,所得酸性浸
13、出液又可用于制備高純硫酸錳,其中一種工藝流程如下圖圖1所示。已知金屬單質(zhì)的活動(dòng)順序?yàn)锳l>Mn>Fe>Ni?;卮鹣铝袉?wèn)題: (1)用離子方程式表示加入“氧化劑(軟錳礦)”作用:__________________________________ ______________________________________________________________________________________________________________。 (2)已知:Ksp[Al(OH)3]= 1.010-33 Ksp[Ni(OH)2]=1.610-15 Ksp[M
14、n(OH)2]=4.010-14 Ksp[Fe(OH)3]=2.610-39 “水解沉降”中: ①“中和劑”可以是________(填字母)。 A.Al2O3 B.MgO C.H2SO4 D.MnO2 ②溶液的pH 應(yīng)不低于________(離子濃度小于110-6molL-1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全)。 (3)“置換”的目的是_________________________________________________________(用離子方程式表示)。 (4)“結(jié)晶分離”中的部分物質(zhì)的溶解度曲線(xiàn)如上圖圖2所示。結(jié)晶與過(guò)濾的過(guò)程中,體系溫度均應(yīng)維持在______
15、(填“27”“60”或“70”)℃。 (5)“草酸鈉—高錳酸鉀返滴法”可測(cè)定軟錳礦中MnO2的純度(假設(shè)雜質(zhì)不參與反應(yīng)):取a g MnO2樣品于錐形瓶中,加入適量稀硫酸,再加入V1 mL c1 molL-1 Na2C2O4 溶液(足量),最后用c2 molL-1的KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL 標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液。 ①M(fèi)nO2參與反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________________________________ ___________________________________________________________
16、_____________。 ②該樣品中MnO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______________(假定雜質(zhì)不參與反應(yīng),列出表達(dá)式即可)。 答案 (1)MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O (2)①B?、? (3)Mn+Ni2+===Mn2++Ni (4)70 (5)①M(fèi)nO2+4H++C2O===Mn2++2CO2↑+2H2O ②100% 解析 (1)“氧化劑”發(fā)生反應(yīng)是利用二氧化錳將亞鐵離子氧化成鐵離子,二氧化錳被還原為錳離子,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,該反應(yīng)的離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O。 (2)
17、①中和劑是調(diào)節(jié)溶液pH除去雜質(zhì)離子,且不引入新的雜質(zhì)。A項(xiàng),加入Al2O3會(huì)和酸反應(yīng),引入鋁離子雜質(zhì),錯(cuò)誤;B項(xiàng),加入MgO和酸反應(yīng),能調(diào)節(jié)溶液pH且不引入新的雜質(zhì),正確;C項(xiàng),加入H2SO4后不能使溶液pH升高而除去Fe3+和Al3+,且引入新的雜質(zhì),錯(cuò)誤;D項(xiàng),MnO2不能和稀酸反應(yīng),錯(cuò)誤。 ②根據(jù)Ksp[Al(OH)3]=1.010-33、Ksp[Fe(OH)3]=2.610-39可知,當(dāng)鋁離子全部沉淀時(shí),鐵離子已全部沉淀,結(jié)合氫氧化鋁的溶度積常數(shù)可知,Ksp[Al(OH)3]=1.010-33=c(Al3+)c3(OH-)=110-6c3(OH-),解得c(OH-)=110-9 mo
18、lL-1,則c(H+)=110-5 molL-1,pH=5。 (3)“置換”中發(fā)生的反應(yīng)是錳置換出單質(zhì)鎳,離子方程式為Mn+Ni2+===Mn2++Ni。 (4)據(jù)圖可知,結(jié)晶與過(guò)濾過(guò)程中,體系溫度均應(yīng)維持在70 ℃,此時(shí)硫酸鎂溶解度最大,硫酸錳溶解度小,便于析出硫酸錳晶體。 (5)①M(fèi)nO2與Na2C2O4在酸性條件下反應(yīng)生成錳離子、二氧化碳和水,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,該反應(yīng)的離子方程式為MnO2+4H++C2O===Mn2++2CO2↑+2H2O。 ②C2O在酸性條件下與MnO反應(yīng)的離子方程式為:2MnO+5C2O+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,則剩余Na
19、2C2O4的物質(zhì)的量為c2V210-3 mol,與MnO2反應(yīng)的Na2C2O4的物質(zhì)的量為(c1V1 10-3 mol-c2V210-3)mol,由MnO2+4H++C2O===Mn2++2CO2↑+2H2O可知,MnO2 的物質(zhì)的量為(c1V1 10-3-c2V210-3)mol,質(zhì)量為(c1V1 10-3-c2V210-3) mol87 gmol-1=(c1V1 10-3-c2V210-3)87 g,則該樣品中MnO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%。 4.(2018濮陽(yáng)市高三三模)稀土有工業(yè)“黃金”之稱(chēng),我國(guó)稀土資源豐富。目前從氟碳鈰礦(主要化學(xué)成分為CeFCO3)提取鈰族稀土元素的冶煉處理工藝
20、已經(jīng)發(fā)展到十幾種,其中一種提取鈰的工藝流程如下: 已知:①焙燒后燒渣中含+4價(jià)的鈰及+3 價(jià)的其他稀土氟氧化物; ②Ce4+能與SO結(jié)合成[CeSO4]2+,Ce4+能被萃取劑[(HA)2]萃取。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)CeFCO3中,Ce元素的化合價(jià)為_(kāi)_______。 (2)“酸浸Ⅰ”過(guò)程中CeO2轉(zhuǎn)化為Ce3+,且產(chǎn)生黃綠色氣體,用稀硫酸和H2O2,替換HCl 就不會(huì)造成環(huán)境污染。則稀硫酸、H2O2與CeO2反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________________ __________________________________________________
21、________________________________________________________________________。 (3)“沉淀”步驟中發(fā)生的反應(yīng)為Ce(BF4)3(s)+3KCl(aq)===3KBF4(s)+CeCl3 (aq)。已知Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分別為a、b,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)_______(用含a、b 的代數(shù)式表示)。 (4)“浸 出 液”中含有少量Ce4+及其他稀土元素的離子,可以通過(guò)“萃取”與“反萃取”作進(jìn)一步分離、富集各離子?!拜腿 睍r(shí)Ce4+與萃取劑[(HA)2]存在的反應(yīng)為Ce4++n(HA)2Ce(H2n-4A
22、2n)+4H+。 用D表示Ce4+分別在有機(jī)層中與水層中存在形式的濃度之比:D= ,其他條件不變,在浸出液中加入不同量的Na2SO4以改變水層中的c(SO), D隨浸出液中c(SO)增大而減小的原因是____________________________________ ____________________________________________________________________________________________________________。 (5)“操作Ⅰ”后,向溶液中加入NaOH 溶液,調(diào)節(jié)溶液的pH 可獲得Ce(OH)3沉淀,當(dāng)溶液中離子
23、濃度小于1.010-6 molL-1時(shí)視為沉淀完全,常溫下加入NaOH 調(diào)節(jié)溶液的pH 應(yīng)大于________[已知:Ce(OH)3的Ksp=8.010-21;lg2=0.3]。 (6)寫(xiě)出“氧化”步驟的化學(xué)方程式:_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (7)CeO2 是汽車(chē)尾氣凈化催化劑的關(guān)鍵成分,它能在還原氣氛中供氧,在氧化氣氛中耗氧,在尾氣消除過(guò)程中發(fā)生著CeO2CeO2(1-x
24、)+xO2↑(0≤x≤0.25)的循環(huán)。寫(xiě)出CeO2消除CO 尾氣的化學(xué)方程式:____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)+3 (2)2CeO2+H2O2+6H+===2Ce3++4H2O+O2↑ (3) (4)隨著c(SO)增大,水層中Ce4+被SO結(jié)合成[CeSO4]2+,c([CeSO4]2+)增大,同時(shí)導(dǎo)致Ce4++n(HA)2Ce(H
25、2n-4A2n)+4H+向左(逆向)移動(dòng),致使c[Ce(H2n-4A2n)]減小 (5)9.3 (6)2Ce(OH)3+NaClO+H2O===2Ce(OH)4+NaCl (7) 2xCO+CeO2===CeO2(1-x)+2xCO2 解析 (1)O顯-2價(jià),C顯+4價(jià),F(xiàn)顯-1價(jià),整體化合價(jià)代數(shù)和為0,即Ce顯+3價(jià)。 (2)CeO2中Ce的化合價(jià)由+4價(jià)→+3價(jià),CeO2作氧化劑,H2O2作還原劑,H2O2被氧化成O2,根據(jù)化合價(jià)升降法進(jìn)行配平,其離子反應(yīng)方程式為2CeO2+H2O2+6H+===2Ce3++4H2O+O2↑。 (3)該反應(yīng)的離子方程式為Ce(BF4)3(s)+3K+(aq)===3KBF4(s)+Ce3+(aq),平衡常數(shù)K====。 (5)獲得Ce(OH)3沉淀,c(OH-)== molL-1=2.010-5 molL-1,pOH=-lg c(OH-)=4.7,即pH=9.3,pH應(yīng)大于9.3。 (6)NaClO作氧化劑,把Ce(OH)3氧化成Ce(OH)4,自身被還原成Cl-,根據(jù)化合價(jià)升降法進(jìn)行配平,化學(xué)方程式為2Ce(OH)3+NaClO+H2O===2Ce(OH)4+NaCl。 (7)根據(jù)信息,CO與氧氣反應(yīng)生成CO2,兩式相加得到:2xCO+CeO2===CeO2(1-x)+2xCO2。
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