3、AG為正值時，反應體系為吸能反
應，此時只有與放能反應相偶聯(lián)，反應才
能進行。
3. 標準自由能變化及其與化學反應
平衡常數(shù)的關系
aA+bB-cC+dD
標準自由內能變化：在規(guī)定的標準條
件下的自由能變化，用^G。表示。
標準條件：25℃，參加反應的物質的
濃度都是1mol/L（氣體則是1大氣壓）。
若同時定義pH=7.0，則標準自由能變化用
△G°'表示。z^G。'=—GTlnK/
K/是化學反應的平衡常數(shù)，因此，△
G°/也是一個常數(shù)。常見物質的標準生
成自由能AG。’已經列在各種化學手冊中，可以根據(jù)AG?！?-RTlnK的公式求出平衡常數(shù)K'。
△Go/和
4、4G實際上是兩個不同條件下的自由能變化值。
（1）△Go/是標準條件下的自由能變
化，既反應物A、B、C、D的起始濃度都為1mol/L,溫度為25°C,pH=7.0時白勺八G。每一個化學反應都有其特定的標準自由
能變化（既AGo/）,是一個固定值，3
是任意給定條件下的自由能變化，它是反
應物A、B、C、D的起始濃度、溫度、pH
的狀態(tài)函數(shù)，在一個自發(fā)進行的化學反應
中，自由能總是在降低，△G總是負值，
隨著反應向平衡點的趨近，△G的絕對值逐漸縮小，直到為0。
（2）從AGo/=-RTlnK/,可以求出K/及AGo:根據(jù)AGo/、AG與K/可以判斷任何條件下反應進行的方向及程
5、度。
（二）自由能變化的可加和性
在偶聯(lián)的幾個化學反應中，自由能的
總變化等于每一步反應自由能變化的總
和。因此，一個熱力學上不能進行的反應
，可與其它反應偶聯(lián)，驅動整個反應進行
。此類反應在生物體內是很普遍的。
二、高能磷酸化合物
高能化合物：水解時釋放5000#/mol及以上自由能的化合物。
高能磷酸化合物：水解每摩爾磷酸基
能釋放5000ca以上能量的磷酸化合物。
（一）高能化合物的類型
1. 磷氧鍵型。
（ 1）?；姿峄衔?
3-磷酸甘油酸磷酸，乙酰磷酸，氨甲酰磷酸，?；佘账?，氨酰腺苷酸。
（ 2）焦磷酸化合物。
無機焦磷酸，ATP，ADP。
（
6、3）烯醇式磷酸化合物
磷酸烯醇式丙酮酸。
2. 氮磷鍵型
磷酸肌酸，磷酸精氨酸。
3. 硫酯鍵型
3＇-磷酸腺苷-5＇-磷酰硫酸，?；o酶A。
4. 甲硫鍵型
S-腺昔甲硫氨酸。
（二）ATP勺特殊的作用
1. 是細胞內產能反應和需能反應的
化學偶聯(lián)劑
2. 在磷酸基轉移中的作用。
如已糖激酶：Glc+ATP-G-6-P+ADP
。甘油激酶：甘油+ATP-3一磷酸甘油
+ADP。
（三）磷酸肌酸、磷酸精氨酸的儲能作用
磷酸肌酸是易興奮組織（如肌肉、腦
、神經）唯一的能起暫時儲能作用的物質
。磷酸精氨酸是無脊椎動物肌肉中的儲能
物質。
三、生物氧化、氧化電
7、子傳遞鏈和氧化磷
酸化作用
（一）生物氧化的概念和特點。
糖，脂，蛋白質等有機物質在細胞中
進行氧化分解，生成CO,H2斑釋放出能
量，這個過程稱生物氧化。生物氧化是需
氧細胞呼吸代謝過程中的一系列氧化還
原作用，又稱細胞氧化或細胞呼吸。其特
點是反應條件溫和，多步反應，逐步放能
。生物氧化在活細胞中進行，pHM生，反
應條件溫和，一系列酶和電子傳遞體參與
氧化過程，逐步氧化，逐步釋放能量，轉
化成ATR真核細胞，生物氧化多在線粒
體內進行，在不含線粒體的原核細胞中，
生物氧化在細胞膜上進行。
生物氧化分為三個階段，第一階段：
多糖，脂，蛋白質等分解為構造單位—
8、—
單糖、甘油與脂肪酸、氨基酸，該階段幾
乎不釋放化學能。第二階段：構造單位經
糖酵解、脂肪酸B氧化、氨基酸氧化等各自的降解途徑分解為丙酮酸、乙酰CoA?
少數(shù)幾種共同的中間代謝物物，這些共同
的中間代謝物在不同種類物質的代謝間
起著樞紐作用。該階段釋放少量的能量。
第三階段：丙酮酸、乙酰Co蹲經過三竣酸循環(huán)徹底氧化為CQHQ釋放大量的能量。
在第二、第三階段中，氧化脫下的電
子（H—）經過一個氧化的電子傳遞過程（
氧化電子傳遞鏈）最終傳給O2，并生成ATP
,以這種方式生成ATP勺作用稱為氧化磷
酸化作用，它是一種很重要的將生物氧化
和能量生成相偶連的機制。
生物
9、氧化的終產物是C邸口HO,CO勺形成是通過三酸酸循環(huán)過程，HOW是在電子傳遞過程的最后階段生成。
（二）氧化電子傳遞過程
生物氧化過程中形成的還原型輔酶
（NADH和FADH2）,通過電子傳遞途徑
，使其重新氧化，此過程稱為電子傳遞過
程。在電子傳遞過程中，還原型輔酶中的
氫以負質子（H）形式脫下，其電子經一
系列的電子傳遞體（電子傳遞鏈）轉移，
最后轉移到分子氧上，質子和離子型氧結
合生成H2O。
1 .氧化電子傳遞鏈
由NADH到。2的氧化電子傳遞鏈主要包括FMN、輔酶Q（CoQ）、細胞色素b
、ci、c、aa及一些鐵硫蛋白。氧化電子傳遞鏈位于原核生物的質膜上，真核
10、生物中位于線粒體的內膜上。電子載體的標準勢
能AGo/是逐步下降的，電子沿著電勢升高的方向流動。其中有三個部位的勢能落
差AG較大，足以形成ATP（ADP磷酸化
需要的自由能=7.3Kal/mol.）。這三個部位
正好是氧化磷酸化部位。細胞內供能物質
的徹底氧化產物是CO2、H2O其中CO2主要是在三羥酸循環(huán)中產生，水是在電子傳遞
過程的最后階段產生。
2 .電子傳遞鏈的酶和電子載體
呼吸鏈中的電子載體都是和蛋白質
結合存在（包括NAD+、FMN、鐵硫中心
、細胞色素）。這些蛋白質大都是水不溶
性的，嵌在線粒體的內膜上。
（1）naD口nadP
脫氫酶分別與NAD+或
11、NADP+結合，
催化底物脫氫，這類酶稱為與NAD（P）
相關的脫氫酶，多數(shù)脫氫酶以NAD+為輔
酶，少數(shù)以NADP+為輔酶（如G-6-P脫氫酶）少數(shù)酶能以NAD+或NADP+兩種輔酶
（Glu脫氫酶）。
（2） NADH氫酶以及其它黃素蛋白
酶類
NADH脫氫酶含F(xiàn)MN輔基，鐵-硫中心。鐵硫中心鐵的價態(tài)變化（Fe3+—Fe2+
）可以將電子從FMN輔基上轉移到呼吸鏈下一成員輔酶Q上。含有核黃素輔基的酶還包括琥珀酸脫氫酶、脂酰CoA脫氫酶等
。
（3）輔酶Q（泛酶）
電子傳遞鏈上唯一的非蛋白質成分。
輔酶Q在線粒體中有兩種存在形式：膜結合型、游離型。輔酶Q不僅可以接受F
12、MN上的氫（NADH脫氫酶），還可以接受線
粒體FADH2上的氫（如琥珀酸脫氫酶、脂酰CoA脫氫酶以及其它黃素酶類）。
（4）細胞色素類
細胞色素類是含鐵的電子傳遞體，鐵原子處于卟啉的結構中心，構成血紅素。
細胞色素類是呼吸鏈中將電子從輔酶Q傳遞到。2的專一酶類。線粒體的電子傳遞鏈
至少含有5種不同的細胞色素：b、c、c1
、a、83,細胞色素b有兩種存在形式：b562、b566,細胞色素c是唯一可溶性的細胞色素，同源性很強，可作為生物系統(tǒng)發(fā)生關
系的一個指標。細胞色素a、氏是以復合物的形式存在，又稱細胞色素氧化酶，將電
子從細胞色素熊到分子O2。
3.電子傳遞抑制劑
阻斷
13、呼吸鏈中某一部位的電子傳遞，
主要有魚藤酮、安密妥、殺粉蝶菌素（魚
安殺）等，可阻斷電子由NADH向CoQ專遞?？姑顾谹,抑制電子從細胞色素b向細胞色素ci傳遞。氧化物、硫化氫、疊氮化物、CO等，阻斷電子從細胞色素aa3向O2傳遞。
（三）氧化磷酸化作用
1 .幾個概念
氧化磷酸化作用：電子沿著氧化電子
傳遞鏈傳遞的過程中所伴隨的將ADP磷酸化為ATP的作用，或者說是ATP的生成與氧化電子傳遞鏈相偶聯(lián)的磷酸化作用。
底物水平磷酸化作用：是指ATP的形成直接與一個代謝中間物（如PEP）上的磷酸基團轉移相偶聯(lián)的作用。糖酵解中
1,3-二磷酸甘油酸，磷酸烯醇丙酮酸。
P/O比：一對
14、電子通過呼吸鏈傳至氧所產生的ATP的分子數(shù)。NADH—3ATP,FADH2—2ATP
呼吸控制：ADP作為關鍵物質，對氧化磷酸化的調節(jié)作用稱為呼吸控制。
解偶聯(lián)劑（2.4—硝基苯酚）：電子傳
遞過程和ATP形成過程相分離，電子傳遞仍可進行，但不能形成ATP。
氧化磷酸化抑制劑：抑制O2的利用和ATP的形成。
2 .氧化磷酸化的偶聯(lián)機理伴隨著呼吸鏈電子傳遞過程發(fā)生的
ATP勺合成稱為氧化磷酸化。氧化磷酸化
是生物體內的糖、脂肪、蛋白質氧化分解
,并合成ATP勺主要方式。
英國生物化學家PeterMitchell于
1961年提出的關于解釋呼吸鏈電子傳遞
與氧化磷酸化作用偶聯(lián)機制的一種假說。
其基本觀點是：電子經呼吸鏈傳遞釋放的
能量，將質子從線粒體內膜的內側泵到內
膜的外側，在膜兩側形成電化學梯度而積
蓄能量，當質子順此梯度經AT論成酶Fo通道回流時，F(xiàn)i催化ADPJPi結合，形成ATP。NADHH+生物氧化時的磷氧比值為2.5,FADH勺磷氧比值為1.5。氧化磷酸化作用的機制，已有十分收入納入的研究。
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課件 生物氧化
