2018版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題2 化學(xué)基本理論 專題限時(shí)集訓(xùn)10 四大平衡常數(shù)及應(yīng)用
《2018版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題2 化學(xué)基本理論 專題限時(shí)集訓(xùn)10 四大平衡常數(shù)及應(yīng)用》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《2018版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題2 化學(xué)基本理論 專題限時(shí)集訓(xùn)10 四大平衡常數(shù)及應(yīng)用(9頁珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、 專題限時(shí)集訓(xùn)(十) 四大平衡常數(shù)及應(yīng)用 (對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第131頁) (限時(shí):40分鐘) 1.(2017·淮北最后一卷)已知25 ℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)見下表: 弱酸化學(xué)式 HA H2B 電離平衡常 數(shù)(25 ℃) Ka=1.7×10-6 K1=1.3×10-3 K2=5.6×10-8 則下列有關(guān)說法正確的是( ) A.等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為:pH(Na2B)>pH(NaHB)>pH(NaA) B.將a mol·L-1的HA溶液與a mol·L-1的NaA溶液等體積混合,混合液 中:c(Na+)>c(A-) C.向Na2B溶液中加入足量
2、的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2-+ 2HA===2A-+H2B D.NaHB溶液中部分微粒濃度的大小為:c(Na+)>c(HB-)>c(B2-)>c(H2B) D [由于酸性H2B>HA>HB-,水解程度HB-pH(NaA)>pH(NaHB), A錯(cuò)誤;因?yàn)镵aKh=Kw,Ka=1.7×10-6,所以Ka>Kh,將a mol·L-1的HA溶液與a mol·L-1的NaA溶液等體積混合,HA的電離程度大于NaA的水解程度,混合液中:c(A-)>c(Na+),B錯(cuò)誤;向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反
3、應(yīng)的離子方程式為B2-+HA===A-+HB-,C錯(cuò)誤;由于K1=1.3×10-3,K2=5.6× 10-8,故NaHB的電離程度大于其水解程度,所以 c(Na+)>c(HB-)>c(B2-)>c(H2B),D正確。] 2.(2017·安徽合肥一模)某溫度時(shí),鹵化銀(AgX,X=Cl、Br、I)的3條溶解平衡曲線如圖所示,AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次減小。已知pAg=-lg c(Ag+),pX=-lg c(X-),利用pX、pAg的坐標(biāo)系可表示出AgX的溶度積與溶液中的c(Ag+)和c(X-)的相互關(guān)系。下列說法錯(cuò)誤的是( ) 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184133】 A.A線是A
4、gCl的溶解平衡曲線 B.坐標(biāo)點(diǎn)p形成的溶液是AgCl的不飽和溶液 C.m點(diǎn)是在水中加入足量的AgBr形成的飽和溶液 D.n點(diǎn)表示由過量的KI與AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生AgI沉淀 D [由于pAg=-lg c(Ag+),pX=-lg c(X-),故pAg、pX越大,c(Ag+)、c(X-)越小,AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次減小,由圖可知,曲線A中c(Ag+)、c(X-)最大,則曲線A、B、C分別代表AgCl、AgBr、AgI的溶解平衡曲線,A正確。點(diǎn)p在曲線A以上,則p點(diǎn)c(Ag+)·c(X-)小于AgCl飽和溶液中 c(Ag+)·c(X-),因此p點(diǎn)形成的是AgCl的不飽和溶液
5、,B正確。m點(diǎn)在曲線B上,是AgBr飽和溶液,且飽和溶液中c(Ag+)=c(Br-),C正確。] 3.(2017·曲靖質(zhì)監(jiān))常溫下,向10 mL 0.1 mol/L的HR溶液中逐漸滴入0.1 mol/L的NH3·H2O溶液,所得溶液pH及導(dǎo)電性的變化如圖所示。下列分析不正確的是( ) 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184134】 A.a(chǎn)~b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說明HR為弱酸 B.b點(diǎn)溶液,c(NH3·H2O)=c(R-)+c(H+)-c(OH-) C.c點(diǎn)溶液,存在c(NH)>c(R-)>c(OH-)>c(H+) D.常溫下,HR和NH3·H2O的電離平衡常數(shù)相等 B [a
6、~b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說明反應(yīng)后溶液中離子濃度增大,證明HR在溶液中部分電離,為弱酸,A正確;根據(jù)圖像可知b點(diǎn)溶液pH=7,此時(shí)HR與NH3·H2O的物質(zhì)的量相等,說明此時(shí)二者恰好反應(yīng)生成NH4R,NH與R-的水解程度相等,溶液呈中性,根據(jù)物料守恒c(NH3·H2O)+c(NH)=c(R-)+c(HR),B錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可知,c點(diǎn)時(shí)溶液的pH>7,混合液呈堿性,則c(NH)>c(R-)>c(OH-)>c(H+),C正確;根據(jù)B中分析可知,常溫下HR和NH3·H2O的電離平衡常數(shù)相等,D正確。] 4.已知:298 K時(shí),物質(zhì)的溶度積如表所示。 化學(xué)式 CH3COOAg AgCl Ag2C
7、rO4 Ag2S Ksp 2.3×10-3 1.56×10-10 1.12×10-12 6.7×10-15 下列說法正確的是( ) 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184135】 A.將0.001 mol·L-1的AgNO3溶液逐滴滴入0.001 mol·L-1的KCl和0.001 mol·L-1的K2CrO4的混合液中,則先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀 B.向2.0×10-4 mol·L-1的K2CrO4溶液中加入等體積的2.0×10-4 mol·L-1的 AgNO3溶液,則有Ag2CrO4沉淀生成(忽略混合時(shí)溶液體積的變化) C.向CH3COOA
8、g懸濁液中加入鹽酸,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CH3COOAg +H++Cl-===CH3COOH+AgCl D.向AgCl懸濁液中加入Ag2S固體,AgCl的溶度積增大 C [A項(xiàng),根據(jù)Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)知,當(dāng)Cl-開始沉淀時(shí),c(Ag+)==1.56×10-7,當(dāng)CrO開始沉淀時(shí),c(Ag+)=≈3.35×10-5,故先產(chǎn)生AgCl沉淀,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Q=c2(Ag+)×c(CrO)=()2×=1.0×10-12<1.12×10-12,沒有沉淀生成,錯(cuò)誤;C項(xiàng),Ksp(CH3COOAg)>Ksp(AgCl),向CH3COOAg懸濁液中加入鹽酸時(shí)CH3COOA
9、g轉(zhuǎn)化為AgCl,離子方程式為CH3COOAg+H++Cl-===CH3COOH+AgCl,正確;D項(xiàng),溶度積只與溫度有關(guān),溫度不變,其值不變,錯(cuò)誤。] 5.下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù),下列判斷正確的是( ) 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184136】 酸 HX HY HZ 濃度/(mol·L-1) 0.12 0.2 0.9 1 1 電離度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5 電離常數(shù) Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 A.在相同溫度下,從HX的數(shù)據(jù)可以說明:弱電解質(zhì)溶液,濃度越低,電 離度越大,且Ka1>Ka2>Ka3=0.
10、01
B.室溫時(shí),若在NaZ溶液中加水,則變小,若加少量鹽酸,
則變大
C.含等物質(zhì)的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液:c(Z-)
11、二酸(HOOCCH2COOH)的電離常數(shù)為Ka1=1.4×10-3,Ka2=2.0×10-6。向10 mL某濃度的丙二酸溶液中滴加0.2 mol·L-1 NaOH溶液,在滴加過程中下列有關(guān)說法不正確的是( ) A.在中和反應(yīng)未完成前隨著NaOH溶液的滴加,-OOCCH2COO-的物質(zhì)的 量濃度逐漸升高 B.若滴入的NaOH溶液的體積為10 mL時(shí)溶液溫度最高,則丙二酸的物質(zhì) 的量濃度為0.1 mol·L-1 C.在丙二酸未完全中和前,隨著NaOH的滴加,水的電離程度逐漸增大 D.若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解,丙二酸根離子的水解常數(shù)約為 7.14×10-12
12、 D [根據(jù)丙二酸的電離平衡常數(shù)可知,丙二酸屬于弱酸。在中和反應(yīng)未完成前隨著NaOH溶液的滴加,丙二酸逐漸轉(zhuǎn)化為丙二酸鈉,-OOCCH2COO-的物質(zhì)的量濃度逐漸升高, A正確;若滴入的NaOH溶液的體積為10 mL時(shí),溶液溫度最高,說明中和反應(yīng)恰好完全進(jìn)行,則丙二酸的物質(zhì)的量濃度=×0.2 mol·L-1=0.1 mol·L-1,B正確;在丙二酸未完全中和前,隨著NaOH的滴加,丙二酸電離的氫離子濃度逐漸減小,對(duì)水的電離的抑制程度逐漸減小,水的電離程度逐漸增大,C正確;若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解,丙二酸根離子的水解常數(shù)Kh===5.0×10-9,D錯(cuò)誤。] 7.(2017·遼寧重
13、點(diǎn)高中協(xié)作體第一次聯(lián)考)在T ℃時(shí),鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說法中不正確的是( ) A.T ℃時(shí),向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄 點(diǎn) B.T ℃時(shí),在Y點(diǎn)和Z點(diǎn),Ag2CrO4的Ksp相等 C.T ℃時(shí),Ag2CrO4的Ksp數(shù)值為1×10-11 D.圖中a=×10-4 A [飽和Ag2CrO4溶液中存在Ag2CrO4的溶解平衡:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO(aq),加入固體K2CrO4,c(CrO)增大,平衡逆向移動(dòng),則c(Ag+)減小,不能由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn),A錯(cuò)誤。Ksp(A
14、g2CrO4)只與溫度有關(guān),圖中T ℃時(shí)Y點(diǎn)和Z點(diǎn)都在溶解平衡曲線上,故兩點(diǎn)的Ksp相等,B正確。由圖可知,當(dāng)c(CrO)=1×10-5 mol·L-1時(shí),c(Ag+)=1×10-3 mol·L-1,故Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO)·c2(Ag+)=(1×10-5)×(1×10-3)2=1×10-11,C正確。Ksp(Ag2CrO4)=1×10-11,圖中Z點(diǎn)c(CrO)=5×10-4 mol·L-1,則有c(Ag+)=×10-4 mol·L-1,故有a=×10-4,D正確。] 8.(2017·四川綿陽第一次診斷)一些含硼化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦為原料可以制得硼酸及其他含硼
15、化合物。試回答下列問題: 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184137】 (1)核電站中可用硼酸(H3BO3)吸收中子,阻斷核輻射,硼酸中B的化合價(jià)為________。 (2)已知:Ka(H3BO3)=5.8×10-10,Ka(H2CO3)=4.4×10-7,Ka(HCO)=4.7× 10-11,向飽和硼酸溶液中滴加0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,________(填“能”或“不能”)觀察到氣泡逸出。實(shí)驗(yàn)室用硼酸處理NaOH灼傷時(shí),會(huì)生成[B(OH)4]-,則硼酸溶于水的電離方程式為_____________________________ ________________________
16、_________________________________________。 (3)以硼酸為原料可制備重要還原劑NaBH4,BH的電子式為________。NaBH4與BF3在50~70 ℃反應(yīng)生成NaBF4和乙硼烷(B2H6),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (4)硫酸溶解鐵硼礦可制得含F(xiàn)e3+、Fe2+、Al3+雜質(zhì)的硼酸溶
17、液,提純過程中加入H2O2的目的是________________________________,室溫下除去Fe3+、Al3+(使其濃度均小于1×10-6 mol·L-1),需至少調(diào)節(jié)pH=________。{已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38} 【解析】 (1)H3BO3中H元素顯+1價(jià),O元素顯-2價(jià),根據(jù)化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為0推知,B元素顯+3價(jià)。 (2)電離常數(shù)的大小關(guān)系為Ka(H2CO3)>Ka(H3BO3)>Ka(HCO),則酸性強(qiáng)弱:H2CO3>H3BO3>HCO,因此向飽和硼酸溶液中滴加0.1 mol·L-1
18、 Na2CO3溶液,反應(yīng)中生成HCO,不會(huì)生成H2CO3,故觀察不到氣泡逸出。硼酸處理NaOH灼傷時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)生成[B(OH)4]-,據(jù)此推知其電離方程式為H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+。 (3)BH的電子式為[]-。NaBH4與BF3在50~70 ℃反應(yīng)生成NaBF4和乙硼烷(B2H6),則有NaBH4+BF3―→NaBF4+B2H6,結(jié)合質(zhì)量守恒定律配平:3NaBH4+4BF33NaBF4+2B2H6。 (4)Ksp[Fe(OH)3]較小,提純過程中加入H2O2,其目的是將Fe2+氧化成Fe3+,便于形成Fe(OH)3沉淀而除去雜質(zhì)。由于Ksp[Al(OH)3]>Ksp[
19、Fe(OH)3],當(dāng)溶液中Al3+完全沉淀時(shí),F(xiàn)e3+已沉淀完畢,Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)·c3(OH-)=1× 10-33,則有c3(OH-)===1×10-27,c(OH-)=1×10-9 mol·L-1,pH=5,故除去Fe3+、Al3+時(shí)溶液的pH至少等于5。 【答案】 (1)+3 (2)不能 H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+ (3)[ ]- 3NaBH4+4BF33NaBF4+2B2H6 (4)將Fe2+氧化成Fe3+,便于除去 5 9.(2017·湖北棗陽高中期中)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。
20、 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184138】 請(qǐng)回答下列問題: (1)常溫時(shí),0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。 ①溶液中的Kw=________(填數(shù)值),由水電離出的c(H+)=________ mol·L-1。 ②溶液中c(NH)+c(NH3·H2O)________c(Al3+)+c[Al(OH)3](填“>”“=”或“<”);2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=________ mol·L-1(填數(shù)值)。 (2)80 ℃時(shí),0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3,分析導(dǎo)致pH隨溫度變化的原因是________________
21、______________________________________ _________________________________________________________________。 (3)常溫時(shí),向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液,得到的溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示。 ①圖中a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最小的是________。 ②向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a點(diǎn)的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________
22、____________________________ _________________________________________________________________。 ③NH4HSO4溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是 _________________________________________________________________。 【解析】 (1)①水的離子積常數(shù)與溫度有關(guān),與溶液的酸堿性無關(guān),故常溫時(shí),水的離子積常數(shù)Kw=1×10-14。NH4Al(SO4)2溶液的pH=3,該溶液中 H+全部來源于水的電離,故由水電離出的c(H+)=1
23、×10-3 mol·L-1。 ②NH4Al(SO4)2溶液中,NH、Al3+均發(fā)生水解反應(yīng),據(jù)物料守恒可得c(NH)+c(NH3·H2O)=c(Al3+)+c[Al(OH)3]。據(jù)電荷守恒可得2c(SO)+c(OH-)=c(NH)+3c(Al3+)+c(H+),則有2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=1×10-3 mol·L-1-1×10-11 mol·L-1≈1×10-3 mol·L-1。 (2)NH4Al(SO4)2溶液中存在NH、Al3+的水解平衡,而鹽類水解是吸熱反應(yīng),溫度升高,水解平衡正向移動(dòng),溶液中c(H+)增大,故溶液的pH減小。 (3)①
24、NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液,先后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-===H2O、NH+OH-===NH3·H2O,a點(diǎn)V(NaOH)=100 mL,H+恰好完全中和,此時(shí)溶液所含溶質(zhì)為(NH4)2SO4和Na2SO4,NH發(fā)生水解反應(yīng)而促進(jìn)水的電離;b、c兩點(diǎn)溶液所含溶質(zhì)均為(NH4)2SO4、Na2SO4和NH3·H2O,且c點(diǎn)時(shí)c(NH3·H2O)大于b點(diǎn),但NH3·H2O的存在抑制水的電離,則c點(diǎn)水的電離程度小于b點(diǎn);d點(diǎn)NH4HSO4與NaOH溶液恰好完全反應(yīng),溶液中含溶質(zhì)為Na2SO4和NH3·H2O,d點(diǎn)c(NH3·H2O)大于c點(diǎn),則d點(diǎn)水的電離
25、程度小于c點(diǎn),即d點(diǎn)水的電離程度最小。 ②a點(diǎn)時(shí),n(NH4HSO4)=n(NaOH),此時(shí)只有NH4HSO4電離出的H+和OH-發(fā)生反應(yīng),離子方程式為H++OH-===H2O。 ③NH4HSO4溶液中,由電荷守恒可得2c(SO)+c(OH-)=c(H+)+c(NH),由物料守恒可得c(SO)=c(NH)+c(NH3·H2O),則c(SO)>c(NH),即得c(H+)>c(SO)+c(OH-),故各離子濃度由大到小的排列順序?yàn)? c(H+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)。 【答案】 (1)①1×10-14 1×10-3?、冢健?×10-3 (2)溫度升高,NH、Al3+的水解平
26、衡正向移動(dòng),溶液中c(H+)增大 (3)①d ②H++OH-===H2O ③c(H+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-) 10.(1)(2017·哈爾濱三模改編)現(xiàn)有0.175 mol/L醋酸鈉溶液500 mL(已知醋酸的電離平衡常數(shù)K=1.75×10-5)。下列圖像能說明醋酸鈉的水解反應(yīng)在t1時(shí)刻達(dá)到平衡的是________(填序號(hào))。 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184139】 A.溶液中c(Na+)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系 B.CH3COO-的水解速率與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系 C.溶液的pH與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系 D.Kh與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系 (2)(2017·合肥三模節(jié)選)
27、對(duì)煙道氣中的SO2進(jìn)行回收再利用具有較高的社會(huì)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。Na2SO3溶液吸收法:常溫下,用300 mL 1.0 mol·L-1 Na2SO3溶液吸收SO2的過程中,溶液pH隨吸收SO2物質(zhì)的量的變化曲線如圖所示。 ①1.0 mol·L-1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開______________。 ②若用等體積、等物質(zhì)的量濃度的下列溶液分別吸收SO2,則理論上吸收量最多的是________。 A.NH3·H2O B.Na2S C.Na2CO3 D.FeCl3 ③常溫下,H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)值為________。 【解析】 (1)Na+不水
28、解,所以濃度始終不變,A不符合題意;CH3COO-開始時(shí)水解速率最大,后逐漸減小,平衡時(shí)不再變化,B符合題意;隨著水解的逐漸進(jìn)行,pH逐漸增大,平衡時(shí)不再變化,C符合題意;Kh是一溫度常數(shù),溫度不變,Kh不變,D曲線錯(cuò)誤,不符合題意。 (2)①Na2SO3水溶液中,有Na+、SO、HSO、OH-、H+,首先,根據(jù)物料守恒c(Na+)=2c(SO)+2c(HSO)+2c(H2SO3)(溶液中Na元素是S元素的2倍),可知Na+濃度是最大的,SO的水解反應(yīng)為SO+H2OHSO+ OH-,水解是微弱的,所以SO的濃度大于HSO和OH-,HSO進(jìn)一步水解HSO+H2OH2SO3+OH-,雖然這一步
29、水解極其微弱,但畢竟是存在,這將導(dǎo)致OH-的濃度大于HSO(另外還有水的電離),1.0 mol·L-1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)。 ②若用等體積、等物質(zhì)的量濃度的下列溶液(設(shè)溶質(zhì)為1 mol)分別吸收SO2,A項(xiàng),2NH3·H2O+SO2===(NH4)2SO3+H2O,吸收0.5 mol;B項(xiàng),2Na2S+5SO2+2H2O===4NaHSO3+3S↓,1 mol Na2S吸收2.5 mol SO2;C項(xiàng),Na2CO3+2SO2+H2O===2NaHSO3+CO2,1 mol Na2CO3吸收2 mol SO
30、2;D項(xiàng),2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++4H++SO,1 mol FeCl3吸收0.5 mol SO2;故選B。 ③常溫下,H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2=,Na2SO3+H2O+SO2===2NaHSO3,當(dāng)通入0.1 mol SO2時(shí),生成0.2 mol NaHSO3,濃度為0.2 mol/0.3 L=2/3 mol/L,此時(shí)剩余的c(SO)=0.2 mol/0.3 L= 2/3 mol/L,c(H+)=10-7.3 mol/L,Ka2=c(H+)=10-7.3 mol/L。 【答案】 (1)BC (2)①c(Na+)>c(SO)>c(OH-)>c(HSO)>c(H+)?、贐?、? 10-7.3 9
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