《分析化學(xué)課程配位滴定法PPT課件》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《分析化學(xué)課程配位滴定法PPT課件（50頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、2022年4月19日2時(shí)49分基本要求:(1)了解EDTA的性質(zhì),熟悉EDTA與金屬離子形成配合物時(shí)的反應(yīng)特點(diǎn)。(2)掌握EDTA副反應(yīng)系數(shù)、金屬離子副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)、適宜PH值范圍的計(jì)算。(3)掌握單種離子的滴定條件和多種共存離子分步滴定條件。(4)熟悉金屬指示劑的性質(zhì)、作用原理、應(yīng)具備的條件第1頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分1 概述早期以 AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液的配位滴定反應(yīng)： Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-終點(diǎn)時(shí)的反應(yīng)：Ag(CN)2- + Ag+ AgAg(CN)2 白1212210CNAgAg(CN).K穩(wěn)常用配位劑：無(wú)機(jī)配位劑（較少使用）； 有機(jī)配位劑（氨

2、羧類配位劑為主：常用乙二胺四乙酸，簡(jiǎn)稱EDTA）第2頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分 以氨基二乙酸基團(tuán)N(CH2COOH)2為基體的有機(jī)配位劑(或稱螯合劑(chelant)。最常見(jiàn): 乙二胺四乙酸 簡(jiǎn)稱: EDTA ( H4Y) ( ethylene diamine tetraacetic acid，EDTA或EDTA酸) 環(huán)己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP）第3頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分2 EDTA與金屬離子的配合物及其穩(wěn)定性2.1 EDTA的性質(zhì)一般特性(1) 多元酸，可用 H4Y 表示;(2) 在水中的溶

3、解度很小(22, 0.02 g /100 mL 水)，也難溶于酸和一般的有機(jī)溶劑，但易溶于氨溶液和苛性堿溶液中，生成相應(yīng)的鹽;(3) 常用其二鈉鹽 Na2H2Y2H2O,(22, 11.1 g / 100 mL水),飽和水溶液的濃度約為 0.3 molL-1，pH 約為 4.5。第4頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分EDTA在水溶液中的存在形式在水溶液中的存在形式在高酸度條件下，EDTA是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：不同pH溶液中，EDTA各種存在形式的分布曲線： （動(dòng)畫）(1) 在pH 12時(shí), 以Y4-形式存在；(2) Y4-形式是配位的有效形式；第5頁(yè)

4、/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分2.2 EDTA與金屬離子的配合物金屬離子與EDTA的配位反應(yīng)，略去電荷，可簡(jiǎn)寫成： M + Y = MY穩(wěn)定常數(shù)： KMY = MY/MY第6頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分表5-1 EDTA與一些常見(jiàn)金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)（ 溶液離子強(qiáng)度 I = 0.1 molL-1，溫度 293 K ）陽(yáng)離子lgKMY陽(yáng)離子lgKMY陽(yáng)離子lgKMYNa+1.66Ce4+ 15.98Cu2+ 18.80Li+2.79Al3+ 16.3Ga2+ 20.3Ag+7.32Co2+ 16.31Ti3+ 21.3Ba2+7.86Pt2+ 16.31Hg2+ 21

5、.8Mg2+8.69Cd2+ 16.46Sn2+ 22.1Sr2+8.73Zn2+ 16.50Th4+ 23.2Be2+9.20Pb2+ 18.04Cr3+ 23.4Ca2+ 10.69Y3+ 18.09Fe3+ 25.1Mn2+ 13.87VO2+ 18.1U4+ 25.8Fe2+ 14.33Ni2+ 18.60Bi3+ 27.94La3+ 15.50VO2+ 18.8Co3+ 36.0第7頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分EDTA與金屬離子反應(yīng)特點(diǎn)： 1. 配合物的穩(wěn)定性高。有兩個(gè)氨基氮和四個(gè)羧氧原子可與金屬離子形成配位鍵，并與金屬離子能形成五個(gè)五元環(huán) ；2. 與許多金屬離子形成

6、1 1配合物; 3. 配合物水溶性好(大多帶電荷),反應(yīng)快。無(wú)色金屬離子與EDTA形成無(wú)色配合物、有色金屬離子與EDTA形成配合物其顏色加深。第8頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分3 外界條件對(duì)EDTA與金屬 離子配合物穩(wěn)定性的影響3.1 配位滴定中的副反應(yīng)有利于和不利于MY配合物生成的副反應(yīng)?如何控制不利的副反應(yīng)？控制酸度；掩蔽；外界影響如何量化？第9頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分 3.2 EDTA的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)Y EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)定義： Y(H) = Y/Y, 一定 pH的溶液中，EDTA各種存在形式(指與H+結(jié)合而成以及Y4-)的總濃度Y，與

7、能參加配位反應(yīng)Y4-的平衡濃度Y的比值酸效應(yīng)系數(shù)Y(H) 用來(lái)衡量酸效應(yīng)大小的值。第10頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分討論： . 酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液pH減小而增大,即隨溶液氫離子濃度增大而增大;隨溶液pH增大而減小. Y(H)的數(shù)值大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)嚴(yán)重. 通常Y(H) 1, Y Y。 d.當(dāng)Y(H) = 1時(shí)，表示總濃度Y = Y,無(wú)副反應(yīng)； e. 酸效應(yīng)系數(shù) = 1 / 分布系數(shù)。 Y(H) = 1 /0 例題:計(jì)算PH=2.00時(shí),EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)Y(H) 第11頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分表5-2 不同pH時(shí)的 lgY(H) 酸效應(yīng)系數(shù)的大小說(shuō)明什么

8、問(wèn)題？酸效應(yīng)是否對(duì)配合物的穩(wěn)定常數(shù)有影響？pH)H(YlgpH)H(YlgpH)H(Ylg0.023.643.88.857.42.880.421.324.08.447.82.470.819.084.47.648.02.271.018.014.86.848.41.871.416.025.06.458.81.481.814.275.45.699.01.282.013.515.84.989.50.832.412.196.04.6510.00.452.811.096.44.0611.00.073.010.606.83.5512.00.013.4 9.707.03.3213.00.00第12頁(yè)/共50頁(yè)

9、2022年4月19日2時(shí)49分金屬離子效應(yīng)及其干擾金屬離子效應(yīng)系數(shù)Y(N)Y(N) Y(N)Y(N)=1+K=1+KNYNYNN總副反應(yīng)系數(shù) Y Y=Y(N)Y(N) + + Y(H)Y(H) -1第13頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分3.3 金屬離子M的副反應(yīng)及其副反應(yīng)系數(shù)MM(L)nnLLLL1MMLMLMLMn332212ML M(OH)M 副反應(yīng)使金屬離子與EDTA配位的有效濃度降低。金屬離子總的副反應(yīng)系數(shù)可用M表示，即：MMMn 1M(OH)M(L)M第14頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分 從上述分析可知, ,條件改變會(huì)引起副反映系數(shù)發(fā)生改變, ,從而改變參加反應(yīng)

10、各組分的平衡濃度, ,平衡濃度不易測(cè)量, ,能否用總濃度代替平衡濃度, ,這里的總濃度是指反應(yīng)達(dá)成平衡后, ,未反應(yīng)( (指未發(fā)生主反應(yīng)) )的M M、Y Y的總濃度，與未滴定時(shí)原始濃度( (分析濃度) )是不同的，這獲的穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù). . YMMYMYYMMYMYKYMMYYMMYK*3.4 條件穩(wěn)定常數(shù) 由于MYMY的副反應(yīng)生成M(OH)YM(OH)Y以及MHYMHY不態(tài)穩(wěn)定, ,其影響可以忽略不計(jì). .YmMYMYKK第15頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分計(jì)算 pH = 2.0 和 pH = 5.0 時(shí) 的條件穩(wěn)定常數(shù) lgKZnY 。解：查表得：lgKZnY =

11、16.5 pH = 2.0 時(shí), lgY(H) = 13.51, lgZn(OH)=0 pH = 5.0 時(shí), lgY(H) = 6.6, lgZn(OH)=0 由公式： lgK MY = lgKMY - lgY（H） 得： pH = 2.0 時(shí), lgK ZnY = 16.5-13.5 = 3.0 pH = 5.0 時(shí), lgK ZnY = 16.5-6.6 = 9.9 在這兩種條件能否進(jìn)性準(zhǔn)確滴定?第16頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分溶液pH對(duì)滴定的影響可歸結(jié)為兩個(gè)方面：(1) 溶液 pH，酸效應(yīng)系數(shù), KMY，有利于滴定；(2) 溶液 pH，金屬離子易發(fā)生水解反應(yīng), 使KMY

12、，不有利于滴定。 兩種因素相互制約，具有：最佳點(diǎn)(或范圍)。 第17頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分3.5配位滴定中適宜pH條件的控制 確定能滿足滴定分析要求的最低pH。 金屬離子不發(fā)生水解時(shí)的 pH 可以近似認(rèn)作允許的即 最高pH。 不同金屬離子有不同的最低pH及最高pH。第18頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分 最小pH的計(jì)算：最小pH取決于允許的誤差和檢測(cè)終點(diǎn)的準(zhǔn)確度： 配位滴定的終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pM差值一般為 0 0.2 2，若允許的相對(duì)誤差為0 0.1%1%，由終點(diǎn)誤差公式: : lgcKMY 6 ；6lglglgY(H)MYKc6lglglgMYY(H)Kc第

13、19頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分當(dāng)： c = 10-2 mol/L lgY(H) lgKMY - 8 算出 lgY(H) ，再查表5-2，用內(nèi)插法可求得配位滴定允許的最低pH (pHmin)。 將各種金屬離子的lgKMY 與其最小pH繪成曲線，稱為EDTA的酸效應(yīng)曲線或林邦曲線。6lglglgMYY(H)Kc第20頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分酸效應(yīng)曲線（林邦曲線）第21頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分 試計(jì)算 EDTAEDTA滴定 0.01 0.01molLmolL-1-1CaCa2+2+溶液允許的最低pHpH（lglgK KCaY CaY = 10.68

14、= 10.68）和最高PHPH解：已知 c = 0.01 molL1 6lglglgMYY(H)Kc= lg0.01+10.69 - 6 = 2.69查表5-2，用內(nèi)插法求得 pHmin7.6。 所以，用 EDTA滴定 0.01molL1 1CaCa2+2+溶液允許的最低pHpH為7.67.6。 6-2-2sp10*5.5OH)(Ca(OH)K CaLmolCa/10*35. 201. 010*5 . 510*5 . 5OH266-37.1263. 11414,63. 1POHPHPOH第22頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分5.4 滴定曲線 當(dāng)溶液中金屬離子濃度較小時(shí)，通常用金屬離子

15、濃度的負(fù)對(duì)數(shù) pM (-lgM ) 來(lái)表示。 以被測(cè)金屬離子濃度的pM對(duì)應(yīng)滴定劑加入體積作圖，得配位滴定曲線。 計(jì)算時(shí)需要用條件穩(wěn)定常數(shù)。第23頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分條件穩(wěn)定常數(shù)對(duì)滴定突躍的影響第24頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分溶液pH對(duì)滴定突躍的影響第25頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分5 金屬指示劑5.1 金屬指示劑的性質(zhì)和作用原理(1) 金屬指示劑是一些有機(jī)配位劑，可與金屬離子形成有色配合物；(2) 所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同； 利用配位滴定終點(diǎn)前后，溶液中被測(cè)金屬離子濃度的突變?cè)斐傻闹甘緞﹥煞N存在形式（游離和配位）轉(zhuǎn)變,因指示劑

16、兩種形式的顏色的不同，從而指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。( (動(dòng)畫) )第26頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分金屬指示劑變色過(guò)程：例： 滴定前， Mg2+溶液(pH 811)中加入鉻黑T后，溶液呈酒紅色，發(fā)生如下反應(yīng)： 鉻黑T() + Mg2+ = Mg2+-鉻黑T( )滴定終點(diǎn)時(shí)，滴定劑EDTA奪取Mg2+-鉻黑T中的Mg2+,使鉻黑T游離出來(lái)，溶液呈藍(lán)色，反應(yīng)如下： Mg2+-鉻黑T() + EDTA = 鉻黑T () + Mg2+ - EDTA第27頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分注意金屬指示劑適用 pH 范圍：金屬指示劑也是多元弱酸或多元弱堿；能隨溶液 pH 變化而顯示不同的

17、顏色；使用時(shí)應(yīng)注意金屬指示劑的適用 pH 范圍。鉻黑T在不同 pH 時(shí)的顏色變化。使用范圍pH 8 11第28頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分5.2 金屬指示劑應(yīng)具備的條件(1) (1) 在滴定的pHpH范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物之間應(yīng)有明顯的顏色差別(2) (2) 指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性( (指示劑與金屬離子生成的配合物的穩(wěn)定性必須小于EDTAEDTA與金屬離子生成的配合物的穩(wěn)定性) ) 不能太大：應(yīng)使指示劑能夠被滴定劑置換出來(lái)； 不能太小：否則未到終點(diǎn)時(shí)游離出來(lái)，終點(diǎn)提前；(3) (3) 指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水。 第29頁(yè)/共50頁(yè)20

18、22年4月19日2時(shí)49分指示劑封閉與指示劑僵化: :指示劑封閉（動(dòng)畫）指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物而不能被滴定劑置換；例：鉻黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封閉。指示劑僵化（動(dòng)畫）如果指示劑與金屬離子生成的配合物不溶于水、生成膠體或沉淀，在滴定時(shí)，指示劑與EDTA的置換作用進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長(zhǎng)例：PAN指示劑在溫度較低時(shí)易發(fā)生僵化；可通過(guò)加有機(jī)溶劑或加熱的方法避免。第30頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分表5-3 常見(jiàn)的金屬指示劑顏色變化指示劑適用的pH 范圍InMIn直接滴定的離子配制注意事項(xiàng)鉻黑 T(Eriochromeblack T)簡(jiǎn)稱 BT 或

19、EBT810藍(lán)紅pH=10，Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Mn2+、稀土元素離子1:100NaCl(固體)Fe3+、Al3+、 Cu2+、Ni2+等離子封閉EBT酸性鉻藍(lán) K(Acid ChromeBlue K)813藍(lán)紅pH=10，Mg2+、Zn2+、Mn2+pH=13，Ca2+1:100NaCl(固體)二甲酚橙(XylenolOrange)簡(jiǎn)稱 XO6亮黃紅pH 5 故： 滴定 Bi3+ 而時(shí) Pb2+不干擾 。 由酸效應(yīng)曲線：查得滴定Bi3+的最低 pH 約為 0.7。 滴定時(shí)pH也不能太大。 在 pH2時(shí)，Bi3+ 將開(kāi)始水解析出沉淀。 因此滴定 Bi3+ 的適宜pH范圍為0

20、.72。第34頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分控制PH進(jìn)行分別滴定的判別步驟：（1）比較混合物中各離子與EDTA形成配合物的穩(wěn)定常數(shù)大小，得出首先被滴定的應(yīng)是KMY最大的離子；（2）判斷KMY最大的金屬離子和與其相鄰的另一金屬離子之間有無(wú)干擾；（3）若無(wú)干擾，則可通過(guò)計(jì)算確定KMY最大的金屬離子測(cè)定的pH范圍，選擇指示劑，按照與單組分測(cè)定相同的方式進(jìn)行測(cè)定，其他離子依此類推；（4）若有干擾，則不能直接測(cè)定，需采取掩蔽、解蔽或分離的方式去除干擾后再測(cè)定。第35頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分(1) 配位掩蔽法配位掩蔽法 通過(guò)加入一種能與干擾離子生成更穩(wěn)定配合物的掩蔽劑來(lái)消除干

21、擾。例：石灰石、白云石中 CaO 與 MgO 的含量測(cè)定。 用三乙醇胺掩蔽試樣中的 Fe3+、Al3+和 Mn2+。例：在 Al3+與 Zn2+兩種離子共存。 用 NH4F掩蔽 Al3+,使其生成穩(wěn)定的 AlF63-配離子；在 pH=56時(shí)，用EDTA滴定 Zn2+。第36頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分(2) 氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法例如: Fe3+干擾 Zr4+、Th4+的測(cè)定，加入鹽酸羥胺等還原劑使 Fe3+還原生成 Fe2+，達(dá)到消除干擾的目的。(3) 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法例如: 為消除 Mg2+對(duì) Ca2+測(cè)定的干擾，利用 pH12時(shí)， Mg2+與 OH生成 Mg(OH

22、)沉淀，可消除 Mg2+對(duì) Ca2+測(cè)定的干擾。第37頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分(4) 解蔽方法解蔽方法解蔽：將一些離子掩蔽，對(duì)某種離子進(jìn)行滴定后，再使用另一種試劑(解蔽劑)破壞掩蔽所產(chǎn)生配合物，使被掩蔽的離子重新釋放出來(lái)。例如:測(cè)定銅合金中鋅和鉛Cu2+、Zn2+、Pb2+Zn(CN)42-Cu(CN)32- Pb2+pH=10EDTAZn(CN)42-Cu(CN)32- Pb-EDTA甲醛Zn2+Cu(CN)32- Pb-EDTAKCN氨水第38頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分預(yù)先分離例：鈷、鎳混合液中測(cè)定Co2+、Ni2+，須先進(jìn)行離子交換分離。例：磷礦石中一般

23、含F(xiàn)e3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等離子，其中F-的干擾最為嚴(yán)重，它能與Al3+生成很穩(wěn)定的配合物，在PH較大時(shí)F-又能與Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴定中，必須首先加酸，加熱，使F-生成HF揮發(fā)逸去。第39頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分選擇其他氨羧類配位劑，可以提高滴定的選擇性。 EDTA: lg KMgY = 8.7 ; lg KCaY = 10.7 EGTA: lg KMg-EGTA = 5.2 ; lg KCa-EGTA = 11.0 可以在Ca2+、Mg2+共存時(shí)，用EGTA直接滴定Ca2+。EDTP: 在Zn2+、Cd2+、Mn2+及Mg

24、2+存在下用EDTP直接滴定Cu2+。CyDTA: 滴定Al3+的速率較快,且可在室溫下進(jìn)行滴定，故可作測(cè)定Al3+的滴定劑。第40頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分5.7 配位滴定的方式和應(yīng)用 直接滴定大多數(shù)金屬離子可采用EDTA直接滴定。簡(jiǎn)單;誤差小例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.52.5，滴定 Fe3+； pH = 2.53.5，滴定Th4+； pH = 56，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 910，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 1213，滴定Ca2+。第41頁(yè)/共50頁(yè)2022年4

25、月19日2時(shí)49分下列情況下，不宜采用直接滴定法：（1）待測(cè)離子（如Al3+、Cr3+等）與EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封閉指示劑。（2）待測(cè)離子（如Ba2+、Sr2+等）雖能與EDTA形成穩(wěn)定的配合物，但缺少變色敏銳的指示劑。（3）待測(cè)離子（如SO42-、PO43-等）不與EDTA形成配合物，或待測(cè)離子（如Na+等）與EDTA形成的配合物不穩(wěn)定。第42頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分例如：A13+直接滴定，反應(yīng)速率慢，Al3+對(duì)二甲酚橙等指示劑有封閉作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。A13+EDTA準(zhǔn)確過(guò)量pH 3.5A1-EDTAA1Y過(guò)量EDTA二甲酚橙pH56

26、Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液AlYZnY例如：測(cè)定Ba2+時(shí)沒(méi)有變色敏銳的指示劑，可采用返滴定法滴定（鉻黑T，Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液）。第43頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分(1)置換出金屬離子置換出金屬離子 M與EDTA反應(yīng)不完全或所形成的配合物不夠穩(wěn)定。 例：Ag+-EDTA不穩(wěn)定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置換滴定： 2Ag+ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示劑，用EDTA滴定被置換出來(lái)的Ni2+。M NLML N第44頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分(2) 置換出置換出EDTA EDTA與被測(cè)離子 M

27、 及干擾離子全部配位，加入 L，生成 ML，并釋放出 EDTA：MY L = ML Y例：銅合金中的 Al（GB5121.41996）和水處理劑AlCl3（GB158921995）測(cè)定。加入過(guò)量的EDTA，配位完全，用Zn2+溶液去除過(guò)量的 EDTA，然后加 NaF 或KF，置換后滴定之。例：測(cè)定錫合金中的 Sn，加入 NH4F，與 SnY 中的Sn(IV)發(fā)生配位反應(yīng)。釋放出EDTA,再用Zn2+滴定。第45頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分適用于不能形成配合物或形成的配合物不穩(wěn)定的情況例：測(cè)定PO43-。加一定量過(guò)量的Bi(NO3)3，生成BiPO4沉淀，再用EDTA滴定剩余的Bi

28、3+。例：測(cè)定Na+，將Na+沉淀為醋酸鈾酰鋅鈉 NaAc Zn (Ac)2 3UO2(Ac)29H2O，分離沉淀，溶解后，用EDTA滴定Zn2+，從而求得Na+含量。 間接滴定方式操作較繁，引入誤差的機(jī)會(huì)也增多，不是一種很好的分析測(cè)定的方法。第46頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分思 考 題 11EDTA與金屬離子的配合物有哪些特點(diǎn)?2配合物的穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引用條件穩(wěn)定常數(shù)?3在配位滴定中控制適當(dāng)?shù)腜H有什么重要意義？實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)如何全面考慮選擇滴定時(shí)的pH？4金屬指示劑的作用原理？應(yīng)該具備哪些條件？第47頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分思 考 題 25為什么使用金屬指示劑時(shí)要限定適宜的pH？6什么是金屬指示劑的封閉和僵化？如何避免？7M和N共存，如何用控制酸度的方法分別滴定？8掩蔽的方法有哪些？各運(yùn)用于什么場(chǎng)合？9如何利用掩蔽和解蔽作用測(cè)定Ni2+、Zn2+、Mg2+？第48頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分結(jié)束第 01 章第 02 章第 03 章第 04 章第 05 章第 06 章第 07 章第 08 章第 09 章第 10 章第 11 章第 12 章第 13 章第 14 章第49頁(yè)/共50頁(yè)2022年4月19日2時(shí)49分感謝您的觀看！第50頁(yè)/共50頁(yè)