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浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第6單元第25講 溶液的酸堿性課件 新課標(biāo)

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1、 一、水的電離一、水的電離 1水的電離 水是極弱電解質(zhì),它能電離,可寫為:H2O H+OH-或H2O+H2O H3O+OH-(稱為水的自偶電離);c(H+) c(OH-)在一定溫度下為一常數(shù),稱為水的離子積常數(shù),簡稱水的離子積。在25 時(shí),測定c(H+)=c(OH-)=110-7 molL-1,即KW=110-14。 2影響水的電離因素 (1)溫度 升高溫度,促進(jìn)水的電離平衡向右移動(dòng),OH-,H+濃度都增大,但仍相等而顯中性。100 時(shí),KW=5.510-13。 (2)加入酸或堿 在水中加入的酸或堿,即增大c(H+)或(OH-),故抑制水的電離,電離平衡向左移動(dòng),水本身電離出的H+和OH-濃度

2、減小,但仍相等。 (3)加入活潑金屬(鈉、鉀等) 在水中加入鈉、鉀等活潑金屬,H2OH+OH-,2Na+2H+=2Na+H2,促進(jìn)水電離平衡向正向移動(dòng),溶液OH-增多。 (4)加入某些鹽 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,如硫酸鈉、硝酸鉀等,對水的電離平衡沒有影響,所以不影響水的電離平衡移動(dòng)。 強(qiáng)酸弱堿鹽,如氯化銨、硫酸銅等,陽離子與水電離的OH-結(jié)合生成弱堿,降低了OH-濃度,促進(jìn)水的電離平衡向右移動(dòng)。 弱酸強(qiáng)堿鹽,如硫化鈉、碳酸鉀等,陰離子結(jié)合了水電離的H+,促進(jìn)電離平衡向右移動(dòng)。 弱酸弱堿鹽,如硫化鋁等,陽離子結(jié)合水中OH-,陰離子結(jié)合水中H+,促進(jìn)水電離平衡向右移動(dòng)。 二、溶液的酸堿性二、溶液的酸堿性 1判

3、斷溶液酸堿性的唯一標(biāo)準(zhǔn): 當(dāng)c(H+)c(OH-)時(shí),溶液呈堿性; 當(dāng)c(H+)=c(OH-)時(shí),溶液呈中性; 當(dāng)c(H+)c(OH-)時(shí),溶液呈酸性。 2溶液酸堿性的表示方法pH (1)定義:pH=-lgc(H+);c(H+)表示溶液中H+物質(zhì)的量濃度。 (2)意義:pH大小能反映出溶液中c(H+)的大小,即能表示溶液的酸堿性強(qiáng)弱。 在25 時(shí),pH7,表示溶液呈堿性,pH越大,溶液的堿性越強(qiáng),pH每增加1個(gè)單位,c(OH-)增大10倍;pH=7,溶液呈中性;pH7,表示溶液呈酸性,pH越小,溶液酸性增強(qiáng),pH每減小一個(gè)單位,溶液中c(H+)增大10倍。 (3)pH的適用范圍 當(dāng)溶液的酸堿性

4、用pH表示時(shí),其c(H+)的大小范圍一般為:110-14 mol/Lc(H+)1 molL-1,14pH0。 當(dāng)c(H+)1 mol/L時(shí),一般不用pH表示溶液的酸堿性,用物質(zhì)的量濃度直接表示溶液的酸、堿性更方便。 (4)pH的測定 酸堿指示劑只能測定溶液pH粗略范圍,一般不能準(zhǔn)確測定pH,測定溶液的pH選用廣泛pH試紙和pH計(jì)。pH試紙只能估讀出pH整數(shù)值,不能精確測定。用pH計(jì)能精確測定溶液的pH,pH精確到0.01。 特別提醒:特別提醒:如果沒有限制溫度,溶液酸堿性與pH無相關(guān)性。如,100 純水的c(H+)=c(OH-)=110-6 molL-1,pH=6,溶液呈中性,而不是酸性。 三

5、、酸堿中和滴定三、酸堿中和滴定 1儀器:酸式(或堿式)滴定管、鐵架臺(tái)、滴定管夾、錐形瓶、燒杯。 試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、酸堿指示劑。酸式滴定管不能裝堿液、水解呈堿性的鹽溶液及氫氟酸;堿式滴定管不能裝酸溶液或強(qiáng)氧化性酸如濃硫酸、硝酸等(橡膠易被腐蝕)。 2原理 在酸、堿溶液里,溶質(zhì)的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度和溶液體積之間有以下關(guān)系:c=n/V,n=cV。 對一元酸和一元堿中和滴定時(shí), =1,cB= 。 3酸堿中和滴定的關(guān)鍵 (1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。 (2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。 4指示劑選擇和滴定終點(diǎn)的判斷總原則:酸堿恰好中和后溶液顯酸性,選甲基橙;溶液顯堿性,選酚酞;溶液顯中性,選酚

6、酞和甲基橙。 考點(diǎn)一 對水的電離平衡的考查 例例1 25 時(shí),水的電離達(dá)到平衡:H2OH+OH-DH0,下列敘述正確的是() A向水中加入稀氨水,平衡逆向移動(dòng),c(OH-)降低 B向水中加入少量固體硫酸氫鈉,c(H+)增大,KW不變 C向水中加入少量固體CH3COONa,平衡逆向移動(dòng),c(H+)降低 D將水加熱,KW增大,pH不變B 【解析】對于選項(xiàng)A要正確理解勒夏特列原理中“減弱”兩字的含義,向水中加入稀氨水,平衡逆向移動(dòng)的原因是因?yàn)槿芤褐衏(OH-)增大,移動(dòng)的結(jié)果不可能使得c(OH-)比原來小,選項(xiàng)A錯(cuò);對于選項(xiàng)C,向水中加入可水解的鹽CH3COONa,促進(jìn)水的電離,平衡正向移動(dòng),溶液中

7、c(H+)降低,但由水電離出的c(H+)增大,選項(xiàng)C錯(cuò);對于選項(xiàng)D,將水加熱,平衡正向移動(dòng),水電離出的c(H+)和c(OH-)增大,KW增大,pH減小,D也錯(cuò)。 【方法技巧點(diǎn)撥】水的離子積常數(shù)KW只與溫度有關(guān)系,溫度升高KW增大。純水在任何溫度下,均呈中性。但純水的pH只有在常溫(25 )時(shí)才為7,其他溫度時(shí),純水的pH與溫度成反比??键c(diǎn)二 對溶液pH計(jì)算的考查 例例2 常溫下,將0.1 molL-1鹽酸和0.06 molL-1氫氧化鋇溶液等體積混合后,該混合溶液的pH是() A1.7 B12.3 C12 D2C 【解析】本題考查溶液pH的計(jì)算。兩溶液混合,酸液先計(jì)算c(H+),堿液先計(jì)算c(

8、OH-),再根據(jù)KW計(jì)算c(H+),酸堿中和誰過量先計(jì)算誰,最后根據(jù)pH= -lgc(H+)計(jì)算溶液的pH。 【方法技巧點(diǎn)撥】溶液混合關(guān)鍵是首先判斷溶液的酸堿性,若是堿性溶液先計(jì)算OH-,然后換算成H+濃度,再進(jìn)行計(jì)算。解有關(guān)化學(xué)反應(yīng)類pH計(jì)算題,首先要寫出發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)方程式(不能寫離子方程式),分析哪些成分減少了,哪些成分不變,其次確定反應(yīng)后溶液中H+或OH-濃度??键c(diǎn)三 對溶液稀釋的考查 例例3 pH=2的X、Y、Z三種酸的溶液各1 mL,分別加水稀釋到1000 mL,其pH與溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示,下列說法中錯(cuò)誤的是() AX是強(qiáng)酸,Y和Z是弱酸 B稀釋前的濃度大小為c(

9、Z)c(Y)c(X) C稀釋前電離程度大小為XYZ DpH=2時(shí),X、Y、Z都是稀溶液D 【解析】pH=2的酸溶液中c(H+)=0.01 mol/L,當(dāng)將其稀釋到原溶液體積的1000倍時(shí),若為強(qiáng)酸,則稀釋后的c(H+)=10-5 mol/L,此時(shí)pH=5;若為弱酸,由于稀釋過程中電離程度增大,使n(H+)增多,則稀釋后的c(H+)10-5 mol/L,此時(shí)pH5。由三條曲線的變化趨勢可知,Z表示濃的弱酸溶液稀釋過程中的pH變化,X、Y表示稀溶液稀釋過程中的變化,因?yàn)閄為強(qiáng)酸,Y為弱酸,要使pH均為2,則c(Y)c(X);pH=2時(shí),X已完全電離,而弱酸在稀溶液中比在濃溶液中電離程度大。 【方法

10、技巧點(diǎn)撥】本題隱含Z稀釋時(shí),c(H+)先增大,后減小,這是濃弱電解質(zhì)的特征,加水時(shí),開始電離出H+增大的程度大于體積增大的程度,即H+增多占主導(dǎo)因素;當(dāng)電離達(dá)到一定程度時(shí),體積增大占主導(dǎo)因素。 考點(diǎn)四 酸堿中和滴定原理的應(yīng)用 例例4 現(xiàn)用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來測定NaOH溶液的濃度。用氫氧化鈉溶液來滴定鄰苯二甲酸溶液時(shí)有下列操作: 向溶液中加入12滴指示劑 取20 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液放入錐形瓶中 用氫氧化鈉溶液滴定至終點(diǎn) 重復(fù)以上操作 用天平精確稱取5.105 g鄰苯二甲酸氫鉀(相對分子質(zhì)量為204.2)固體配成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液(測得pH約為4.2)。 根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算氫氧化鈉的物質(zhì)的量濃度

11、(1)以上各步中,正確的(填序號)操作順序是_,上述中使用的儀器除錐形瓶外,還需要使用的儀器_,使用_作指示劑。 (2)滴定,并記錄NaOH的讀數(shù)。重復(fù)滴定幾次,數(shù)據(jù)記錄如下表: 酸式滴定管 酚酞 某同學(xué)在處理數(shù)據(jù)過程中計(jì)算得到平均消耗NaOH溶液的體積為: V(NaOH)= =20.20 mL 他的計(jì)算合理嗎?理由是_。 通過儀器測得第4次滴定過程中溶液pH隨加入氫氧 化 鈉 溶 液 體 積 的 變 化 曲 線 如 圖 所 示 , 則a_20.02(填“”、“”或“=”)。不合理,因?yàn)榈?組數(shù)據(jù)明顯偏大,不應(yīng)采用 (3)步驟中在調(diào)節(jié)滴定管的起始讀數(shù)時(shí),要使滴定管的尖嘴部分充滿溶液,如果滴定管

12、內(nèi)部有氣泡,趕走氣泡的操作是_。 滴定前,用蒸餾水洗凈堿式滴定管,然后加待測定的氫氧化鈉溶液滴定,此操作對實(shí)驗(yàn)結(jié)果_(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)??焖俜乓?偏小 【解析】由題標(biāo)準(zhǔn)液的pH約為4,呈酸性,用酸式滴定管取用。由于突變在7.09.4,所以選用酚酞作指示劑。實(shí)驗(yàn)記錄的數(shù)據(jù)不能隨便就計(jì)算平均值,若有些數(shù)據(jù)測量有明顯較大誤差,這樣的數(shù)據(jù)應(yīng)該舍去。舍去第3組數(shù)據(jù)后,再計(jì)算平均消耗原NaOH溶液的體積為20.00 mL。沒有潤洗的滴定管裝NaOH溶液,使NaOH稀釋,使其濃度減小。 【方法技巧點(diǎn)撥】對于實(shí)驗(yàn)儀器,一般考查主要儀器(必不可少的儀器),如本題考查中和滴定中的錐形瓶。實(shí)驗(yàn)過程

13、中存在著實(shí)驗(yàn)誤差,記錄的數(shù)據(jù)也有不合實(shí)際的情況,它們會(huì)對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的處理產(chǎn)生干擾,要善于辨認(rèn)和取舍,如本題的第3組數(shù)據(jù)。選擇合理可靠的數(shù)據(jù)來進(jìn)行相關(guān)的處理。對于多組合理可靠數(shù)據(jù)可采用平均值的方法取用。 1.在一定體積pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,當(dāng)溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時(shí),溶液pH=11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和,則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是() A1 9 B1 1 C1 2 D1 4D 【解析】pH=12的氫氧化鋇溶液中c(H+)=110-12 molL-1,c(OH-)=11

14、0-14/110-12 molL-1=110-2 molL-1,cBa(OH)2=0.510-2 mol/L;反應(yīng)后溶pH=11,c(H+)=110-11 mol/L,c(OH-)=110-14/110-11 mol/L=110-3 mol/L。設(shè)氫氧化鋇溶液體積為V1,硫酸氫鈉溶液的體積為V2。 依 題 意 知 , n ( B a2 +) = n ( ) 。 由Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4+NaOH+H2O知,生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)=nBa(OH)2=0.510-2V1 mol,0.510-2V1 mol/(V1+V2)=110-3 molL-1,V1 V2=1

15、 4。2-4SO 2.室溫時(shí),將x mL pH=a的稀NaOH溶液與y mL pH=b的稀鹽酸充分反應(yīng)。下列關(guān)于反應(yīng)后溶液pH的判斷,正確的是() A若x=y,且a+b=14,則pH7 B若10 x=y,且a+b=13,則pH=7 C若ax=by,且a+b=13,則pH=7 D若x=10y,且a+b=14,則pH7Dxy 【解析】由題意知:n(NaOH)=x10-(a+3)mol,n(HCl)=y10b-17mol,所以n(NaOH) n(HCl)= = 1014-(a+b),若x=y,且a+b=14,則n(NaOH)=n(HCl),二者恰好完全反應(yīng),pH=7;若10 x=y且a+b=13,則

16、堿不足,pH7;若ax=by且a+b=13,則n(NaOH) n(HCl)= 101,故pH7;若x=10y且a+b=14,則n(NaOH) n(HCl)=101,NaOH過量,pH7。baC 3.在一定體積pH=1的HCl與HNO3的混合溶液中,逐滴加入c molL-1的AgNO3溶液,當(dāng)溶液中的Cl-恰好完全沉淀時(shí),溶液pH=2。若反應(yīng)后溶液的體積等于反應(yīng)前兩溶液體積之和,則原溶液中 的物質(zhì)的量濃度(molL-1)是() A0.1c B9c C0.1-9c D0.1-0.9c-3NO 【解析】由反應(yīng)Ag+Cl-=AgCl,n(H+)不變,pH變?yōu)樵瓉淼?倍,則體積變?yōu)樵瓉淼?0倍,說明Ag

17、NO3溶液的體積是混合酸的9倍,則c(Cl-)= =9c,由電荷守恒得c( )=0.1-9c。-3NO 4.(2011天津天津)25 時(shí),向10 mL 0.01 mol/L KOH溶液中滴加0.01 mol/L苯酚溶液,混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的() ApH7時(shí),c(C6H5O-)c(K+)c(H+)c(OH-) BpHc(C6H5O-)c(H+)c(OH-) CVC6H5OH(aq)=10 mL時(shí), c(K+)=c(C6H5O-)c(OH-)=c(H+) DVC6H5OH(aq)=20 mL時(shí), c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)D 【解析】pH7時(shí),c(H+)不可能大于

18、c(OH-)的,所以選項(xiàng)A明顯不正確;由溶液中的電荷守恒定律知:c(K+)+c(H+)=c(C6H5O-)+c(OH-),所以不可能滿足c(K+)c(C6H5O-)c(H+)c(OH-),即選項(xiàng)B不正確;苯酚是一種極弱的酸,所以當(dāng)KOH溶液和苯酚恰好反應(yīng),產(chǎn)物苯酚鉀會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)而顯堿性。由題中數(shù)據(jù)不難計(jì)算出,當(dāng)二者恰好反應(yīng)時(shí)消耗苯酚的體積是10 mL,此時(shí)溶液中粒子的濃度大小關(guān)系為:c(K+)c(C6H5O-)c(OH-)c(H+),所以選項(xiàng)C是不正確的;當(dāng)加入苯酚的體積是20 mL時(shí),苯酚過量,溶液是由等物質(zhì)的量濃度的苯酚和苯酚鉀組成,所以根據(jù)物料守恒可知c(C6H5O-)+c(C6H5O

19、H)=2c(K+)一定成立,因此選項(xiàng)D是正確的。 5.(2011全國全國)等濃度的下列稀溶液:乙酸、苯酚、碳酸、乙醇,它們的pH由小到大排列的正確是() A B C D 【解析】乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低,故pH依次增大。乙醇屬于非電解質(zhì),pH最大。D 6.(2011四川四川)25 時(shí),在等體積的pH=0的H2SO4溶液,0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液,pH=10的Na2S溶液,pH=5的NH4NO3溶液中,發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是() A1 10 1010 109 B1 5 51010 5109 C1 20 1010 109 D1 10 10 10A 【解析】酸或堿是抑制水

20、電離的,且酸性越強(qiáng)或堿性越強(qiáng),抑制的程度就越大;能發(fā)生水解的鹽是促進(jìn)水電離的。由題意知中發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量分別是10-14、10-13、10-4、10-5,所以選項(xiàng)A正確。 7.已知:CH3COOH CH3COO-+H+達(dá)到電離平衡時(shí),電離平衡常數(shù)可以表示為Ka= ;CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-達(dá)到水解平衡時(shí),水解平衡常數(shù)可以表示為Kb= (式中各粒子濃度均為平衡時(shí)濃度)。 (1)對于任意弱電解質(zhì)來講,其電離平衡常數(shù)Ka,對應(yīng)離子的水解常數(shù)Kb以及水的離子積常數(shù)KW的關(guān)系是_;由此可以推斷,弱電解質(zhì)的電離程度越小,其對應(yīng)離子的水解程度_。 (2)由于CH3COOH的電離程度

21、很小,計(jì)算時(shí)可將CH3COOH的平衡濃度看成是CH3COOH溶液的濃度,則c molL-1的CH3COOH溶液中c(H+)=_(不為0)。KaKb=KW 越大 -1mol LacK (3)現(xiàn)用某未知濃度(設(shè)為c)的CH3COOH溶液及其他儀器、藥品,通過實(shí)驗(yàn)測定一定溫度下CH3COOH的電離平衡常數(shù),需測定的數(shù)據(jù)有(用簡要的文字說明): 實(shí)驗(yàn)時(shí)的溫度 _ 用_(填一種實(shí)驗(yàn)方法) 測定溶液濃度c。 (4)若測得25 時(shí)CH3COOH的電離平衡常數(shù)K=1.810-5,則該溫度下0.18 molL-1的CH3COONa溶液的pH=_。溶液的pH 酸堿中和滴定 9 【解析】 (3)要測定Ka,則必須要分別用pH換算c(H+)和酸堿中和滴定的方法測定c。(4)由(3)中同理可知,CH3COONa溶液中c(OH-)= = molL-1=10-5 molL-1,pH=9。

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