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COD的測定方法 COD（ChemicalOxygenDemand）（化學(xué)需氧量）是水中有機物消耗氧的含量，是反應(yīng)廢水污染程度的重要指標之一，是水質(zhì)監(jiān)測的重中之重，與我們的生活息息相關(guān)。 化學(xué)需氧量COD是在一定的條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個指標。水中的還原性物質(zhì)有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此，化學(xué)需氧量（COD）又往往作為衡量水中有機物質(zhì)含量多少的指標?；瘜W(xué)需氧量越大，說明水體受有機物的污染越嚴重。 化學(xué)需氧量（COD）的測定，隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同，其測定值也有不同。目前應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。 高錳酸鉀（KMnO4）法，氧化率較低，但比較簡便，在測定水樣中有機物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時，可以采用。重鉻酸鉀（K2Cr2O7）法，氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機物的總量。有機物對工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含有大量的有機物的水在通過除鹽系統(tǒng)時會污染離子交換樹脂，特別容易污染陰離子交換樹脂，使樹脂交換能力降低。有機物在經(jīng)過預(yù)處理時（混凝、澄清和過濾），約可減少50%，但在除鹽系統(tǒng)中無法除去，故常通過補給水帶入鍋爐，使爐水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中，使pH降低，造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此，不管對除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng)，COD都是越低越好，但并沒有統(tǒng)一的限制指標。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD（KMnO4法）>5mg/L時，水質(zhì)已開始變差。 1、 重鉻酸鉀標準法（也稱為回流法） 2、 （一）、原理:在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質(zhì)中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。 3、 缺點： 1、耗時太多，每測定一個樣需回流２個小時； 2、回流設(shè)備占用的空間大，使批量測定出現(xiàn)困難； 3、分析費用較高，特別是硫酸銀（500.00元／百克）； 4、測定過程中，回流水的浪費驚人； 5、毒性的汞鹽易造成二次污染； 6、試劑用量大，耗材成本高； 7、測試過程復(fù)雜，不宜于推廣 (二)、設(shè)備 1.250mL全玻璃回流裝置. 2.加熱裝置(電爐). 3.25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等. 3. (三),試劑 1. 重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2.試亞鐵靈指示液 3. 硫酸亞鐵銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)26H2O≈0.1mol/L]（使用前標定） 4. 硫酸-硫酸銀溶液 重鉻酸鉀標準法 （四）測定步驟 硫酸亞鐵銨標定：準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，搖勻，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。 （五）.測定: 取20mL水樣(必要時酌情少取加水至20或稀釋后再取)，加入10mL的重鉻酸鉀，插上回流裝置，再加入30mL硫酸硫酸銀，加熱回流2h冷卻后，用90.00mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。 （6） 計算 CODCr(O2,mg/L)＝（V0－V1）C81000/V 式中：C----硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）； V0---滴定空白時硫酸亞鐵銨標準用量（ml）； V1---滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液用量（ml）; V----水樣的體積（ml）； 8----氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol） （七）、注意事項 1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。 2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定。 3、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。 4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。 5、CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。 6、每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標準溶液,用硫酸亞鐵銨滴定至終點.)7、水樣應(yīng)保證新鮮，盡快測定。 二、快速消解分光光度法 （一)、原理 試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強硫酸介質(zhì)中，以硫酸銀作為催化劑，經(jīng)高溫消解后，用光度法設(shè)備測定COD值。 由于此方法測定時間短、二次污染小、試劑量小費用低，所以目前大部分實驗室都采用此種方法，但此方法儀器成本較高，使用成本較低，適合于長期需要檢測COD單位使用。 (二)、設(shè)備組成部分 1:在線COD儀器組成部分加熱模塊，測定模塊 A:加熱模塊：兩種方法，有150攝氏度，加熱2個小時，有165攝氏度加熱10分鐘 不同的加熱模塊可以稱呼：傳統(tǒng)國標法微循環(huán)加熱法，快速消解法 B:測定模塊：利用不同的波長測定相關(guān)的吸光度，所以需要一個可見光分光光度計 C:試劑，主要成分重鉻酸鉀（飲用水高錳酸鉀），硫酸，.硫酸汞，硫酸銀，.水品牌 2：在線COD分析儀品牌 HACH，WTW，默克，HANNA，國產(chǎn) （3） 、測定步驟 （4） 取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度。 （四）、注意事項 1、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑。 2、廢液10ml左右，但酸性較大，應(yīng)集中回收處理。 3、保證比色皿的透光面清潔。 水中氨氮的測定（納氏試劑比色法） 納氏試劑比色法 1原理 碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反映生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，其色度與氨氮含量成正比，通?？稍诓ㄩL410~425nm范圍內(nèi)測其吸光度，計算其含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L(光度法)，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣做適當?shù)念A(yù)處理后，本法可用于地面水，地下水，工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測定。 2儀器 2.1帶氮球的定氮蒸餾裝置：500mL凱氏燒瓶，氮球，直形冷凝管和導(dǎo)管。 2.2分光光度計 2.3pH計 3試劑 配制試劑用水均應(yīng)為無氨水 3.1無氨水可選用下列方法之一進行制備： 3.1.1蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，按取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 3.1.2離子交換法：使蒸餾水通過強酸型陽離子交換樹脂柱。 3.21mol/L鹽酸溶液。 3.31mol/L氫氧化納溶液。 3.4輕質(zhì)氧化鎂(MgO)：將氧化鎂在500℃下加熱，以出去碳酸鹽。 3.50.05%溴百里酚藍指示液：pH6.0~7.6。 3.6防沫劑：如石蠟碎片。 3.7吸收液： 3.7.1硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。 3.7.20.01mol/L硫酸溶液。 3.8納氏試劑：可選擇下列方法之一制備： 3.8.1稱取20g碘化鉀溶于約100mL水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCl2)結(jié)晶粉末(約10g)，至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改寫滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250mL，冷卻至室溫后，將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL，混勻.靜置過夜將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。 3.8.2稱取16g氫氧化納，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和碘化汞(HgI2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化納溶液中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。 3.9酒石酸鉀納溶液：稱取50g酒石酸鉀納KNaC4H4O64H2O)溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100Ml。 3.10銨標準貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100℃干燥過的優(yōu)級純氯化銨(NH4Cl)溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 3.11銨標準使用溶液：移取5.00mL銨標準貯備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 4測定步驟 4.1水樣預(yù)處理：取250mL水樣(如氨氮含量較高，可取適量并加水至250mL，使氨氮含量不超過2.5mg)，移入凱氏燒瓶中,家數(shù)滴溴百里酚藍指示液，用氫氧化納溶液或演算溶液調(diào)節(jié)至pH7左右。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液液面下，加熱蒸餾，至餾出液達200mL時，停止蒸餾，定容至250mL。采用酸滴定法或納氏比色法時，以50mL硼酸溶液為吸收液，采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液。 4.2標準曲線的繪制：吸取0，0.50，1.00，3.00，7.00和10.0mL銨標準使用液分別于50mL比色管中，加水至標線，加1.0mL酒石酸鉀溶液,，混勻，加1.5mL納氏試劑，混勻，放置10min后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測定吸光度。由測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量(mg)對校正吸光度的標準曲線。 4.3水樣的測定: 4.3.1分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣(使氨氮含量不超過0.1mg)，加入50mL比色管中，稀釋至標線，家0.1mL酒石酸鉀納溶液，以下同標準曲線的繪制。 4.3.2分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L氫氧化納溶液，以中和硼酸，稀釋至標線，加1.5mL納氏試劑，混勻，放置10min后，同標準曲線步驟測量吸光度。 4.4空白實驗：以無氨水代替水樣，做全程序空白測定。 5計算 由水樣測得的吸光度減去空白實驗的吸光度后，從標準曲線上查得氨氮量(mg)后，按下式計算：氨氮(N，mg/L)=m/V1000 式中:m——由標準曲線查得的氨氮量，mg；V——水樣體積，mL。 6注意事項： 6.1納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應(yīng)除去。 6.2濾紙中常含痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃皿應(yīng)避免實驗室空氣中氨的玷污。