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2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)梳理與訓(xùn)練 第7章 第3講 化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向(含解析)

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1、2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)梳理與訓(xùn)練 第7章 第3講 化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向(含解析) [考綱要求] 1.理解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡單計(jì)算。2.能用焓變和熵變說明常見簡單化學(xué)反應(yīng)的方向。 考點(diǎn)一 化學(xué)平衡常數(shù) 1.概念 在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)K表示。 2.表達(dá)式 對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g), K=(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。 3.意義 (1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。 (

2、2)K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。 (3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。 深度思考 1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×” (1)平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度(  ) (2)催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,也能改變平衡常數(shù)(  ) (3)平衡常數(shù)發(fā)生變化,化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動(dòng)(  ) (4)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),平衡常數(shù)不一定發(fā)生變化(  ) 答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ 2.對(duì)于N2(g)+3H2(g)2NH3(g) K1 2NH3(g)N2(g)+3H2(g) K2 試分別寫出平衡常數(shù)表達(dá)式,并判斷其關(guān)系__

3、_______________________________ ________________________________________________________________________。 答案 K1= K2= K1= 3.化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)是增大還是減小? 答案 溫度升高化學(xué)平衡常數(shù)的變化要視反應(yīng)而定,若正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則溫度升高K值增大,反之則減小。 4.對(duì)于一個(gè)可逆反應(yīng),化學(xué)計(jì)量數(shù)擴(kuò)大或縮小,化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式是否改變?是什么關(guān)系?轉(zhuǎn)化率是否相同?試舉例說明。 答案 對(duì)于一個(gè)可逆反應(yīng),化學(xué)計(jì)量數(shù)不一樣,化學(xué)平衡常數(shù)表

4、達(dá)式也不一樣,但對(duì)應(yīng)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率相同。例如: ①aA(g)+bB(g)cC(g) K1= ②naA(g)+nbB(g)ncC(g) K2==K或K1= 無論①還是②,A或B的轉(zhuǎn)化率是相同的。 題組一 化學(xué)平衡常數(shù)及其影響因素 1.溫度為T℃時(shí),在體積為10L的真空容器中通入1.00mol氫氣和1.00mol碘蒸氣,20min后,反應(yīng)達(dá)到平衡,此時(shí)測得碘蒸氣的濃度為0.020mol·L-1。涉及的反應(yīng)可以用下面的兩個(gè)化學(xué)方程式表示: ①H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g) ②2H2(g)+2I2(g)4HI(g) 下列說法正確的是(  ) A.反應(yīng)速率用HI

5、表示時(shí),v(HI)=0.008mol·L-1·min-1 B.兩個(gè)化學(xué)方程式的意義相同,但其平衡常數(shù)表達(dá)式不同,不過計(jì)算所得數(shù)值相同 C.氫氣在兩個(gè)反應(yīng)方程式中的轉(zhuǎn)化率不同 D.第二個(gè)反應(yīng)中,增大壓強(qiáng)平衡向生成HI的方向移動(dòng) 答案 A 解析    H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g) 初始濃度 (mol·L-1) 0.1000.1000 平衡濃度 (mol·L-1) 0.0200.0200.160 轉(zhuǎn)化濃度 (mol·L-1) 0.0800.0800.160 所以,v(HI)=0.160mol·L-1÷20min=0.008mol·L-1·min-1,A正確;K

6、①==64,而K②==K=642=4096,故選項(xiàng)B錯(cuò);兩個(gè)化學(xué)方程式表示的是一個(gè)反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),氫氣的濃度相同,故其轉(zhuǎn)化率相同,C錯(cuò);兩個(gè)反應(yīng)相同,只是表達(dá)形式不同,壓強(qiáng)的改變對(duì)平衡的移動(dòng)沒有影響,D錯(cuò)。 2.已知反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是(  ) A.反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1= B.反應(yīng)③的平衡常數(shù)K= C.對(duì)于反應(yīng)③,恒容時(shí),溫度升高,H2

7、濃度減小,則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎? D.對(duì)于反應(yīng)③,恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),H2濃度一定減小 答案 B 解析 在書寫平衡常數(shù)表達(dá)式時(shí),純固體不能表示在平衡常數(shù)表達(dá)式中,A錯(cuò)誤;由于反應(yīng)③=反應(yīng)①-反應(yīng)②,因此平衡常數(shù)K=,B正確;反應(yīng)③中,溫度升高,H2濃度減小,則平衡左移,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此ΔH<0,C錯(cuò)誤;對(duì)于反應(yīng)③,在恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),如充入惰性氣體,則平衡不移動(dòng),H2的濃度不變,D錯(cuò)誤。 題組二 化學(xué)平衡常數(shù)及其應(yīng)用 3.某溫度下,某反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)平衡常數(shù)K=。恒容時(shí),溫度升高,H2的濃度減小。下列說法正確的是(  ) A.該反應(yīng)的焓變?yōu)檎? B.恒溫

8、恒容下,增大壓強(qiáng),H2的濃度一定減小 C.升高溫度,逆反應(yīng)速率增大 D.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO+H2OCO2+H2 答案 AC 解析 由化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式可知該反應(yīng)的方程式為CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),溫度升高,H2的濃度減小,說明平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項(xiàng)正確、D項(xiàng)錯(cuò)誤;恒溫恒容下,因該反應(yīng)為等體積反應(yīng),故增大壓強(qiáng)對(duì)該反應(yīng)的平衡無影響,H2的濃度不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,C項(xiàng)正確。  借助平衡常數(shù)可以判斷一個(gè)化 學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài) 對(duì)于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)

9、,在一定溫度下的任意時(shí)刻,反應(yīng)物與生成物濃度有如下關(guān)系: =Q,稱為濃度商。 Q 考點(diǎn)二 有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算 1.分析三個(gè)量:即起始量、變化量、平衡量。 2.明確三個(gè)關(guān)系: (1)對(duì)于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。 (2)對(duì)于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。 (3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。 3.計(jì)算方法:三段式法 化學(xué)平衡計(jì)算模式:對(duì)以下反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mx,容器容積為VL。     mA(g)?。B(g)pC(g)+qD(g

10、) 起始(mol) ab00 變化(mol) mxnxpxqx 平衡(mol) a-mxb-nxpxqx 則有:(1)K= (2)c平(A)= (mol·L-1)。 (3)α(A)平=×100%,α(A)∶α(B)=∶=。 (4)φ(A)=×100%。 (5)=。 (6)(混)=(g·L-1)。 (7)=(g·mol-1)。 題組一 有關(guān)轉(zhuǎn)化率的計(jì)算及判斷 1.已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,請(qǐng)回答下列問題: (1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1;達(dá)到平衡后,M的

11、轉(zhuǎn)化率為60%,此時(shí)N的轉(zhuǎn)化率為________。 (2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 (3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2mol·L-1,a=________。 (4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為c(M)=c(N)=bmol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為________。 答案 (1)25% (2)增大 (3)6 (4)41% 解析 (1) M(g) ?。 (g) P(g)+ Q(g) 始態(tài)mol·L-112.400 變化量

12、mol·L-11×60%1×60% 因此N的轉(zhuǎn)化率為×100%=25%。 (2)由于該反應(yīng)的ΔH>0,即該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此升高溫度,平衡右移,M的轉(zhuǎn)化率增大。 (3)根據(jù)(1)可求出各平衡濃度: c(M)=0.4mol·L-1 c(N)=1.8mol·L-1 c(P)=0.6mol·L-1 c(Q)=0.6mol·L-1 因此化學(xué)平衡常數(shù)K=== 由于溫度不變,因此K不變,新狀態(tài)達(dá)到平衡后 c(P)=2mol·L-1 c(Q)=2mol·L-1 c(M)=2mol·L-1 c(N)=(a-2) mol·L-1 K=== 解得a=6。 (4)設(shè)M的轉(zhuǎn)化率為x,則達(dá)到平

13、衡后各物質(zhì)的平衡濃度分別為 c(M)=b(1-x) mol·L-1 c(N)=b(1-x) mol·L-1 c(P)=bxmol·L-1 c(Q)=bxmol·L-1 K=== 解得x≈41%。 題組二 化學(xué)平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的相互換算 2.SO2常用于制硫酸,其中一步重要的反應(yīng)為2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。若向一個(gè)2L的密閉容器中充入0.4molSO2、0.2molO2和0.4molSO3,發(fā)生上述反應(yīng)。 請(qǐng)回答下列問題: (1)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度可能是________(填字母)。 A.c(SO2)=0.3mol·L-1、c(O2)=0

14、.15mol·L-1 B.c(SO3)=0.4mol·L-1 C.c(O2)=0.2mol·L-1、c(SO2)=0.4mol·L-1 D.c(SO3)=0.3mol·L-1 (2)任選上述一種可能的情況,計(jì)算達(dá)到平衡時(shí)的平衡常數(shù)為________。 (3)某溫度時(shí),將4molSO2和2molO2通入2L密閉容器中,10min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,SO2的轉(zhuǎn)化率為80%,則 0~10min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(O2)=________,該溫度下反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的平衡常數(shù)K=________。 答案 (1)AD (2)(或180) (3)0.08mol·L-

15、1·min-1 80 解析 (1)    2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) 起始濃度(mol·L-1)0.20.10.2 正向進(jìn)行到底(mol·L-1)000.4 逆向進(jìn)行 到底(mol·L-1)0.40.20 由此可知,A、D項(xiàng)可能。 (2) 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) 起始濃度(mol·L-1)0.20.10.2 轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1)0.10.050.1 平衡濃度,(mol·L-1)0.30.150.1 可得A項(xiàng)中K1==,同理可得出選項(xiàng)D中K2==180。 (3)v(SO2)==0.16mol·L-1·min-1,換算出v(O

16、2)=0.08mol·L-1·min-1。 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) 起始濃度(mol·L-1)210 轉(zhuǎn)化濃度,(mol·L-11.60.81.6 平衡濃度(mol·L-1)0.40.21.6 可得K==80。 考點(diǎn)三 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 1.自發(fā)過程 (1)含義 在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。 (2)特點(diǎn) ①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)。 ②在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。 2.自發(fā)反應(yīng) 在一定條件下無需外界幫助就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。 3

17、.判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù) (1)焓變與反應(yīng)方向 研究表明,對(duì)于化學(xué)反應(yīng)而言,絕大多數(shù)放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,且反應(yīng)放出的熱量越多,體系能量降低得也越多,反應(yīng)越完全??梢?,反應(yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一。 (2)熵變與反應(yīng)方向 ①研究表明,除了熱效應(yīng)外,決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的另一個(gè)因素是體系的混亂度。大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向。 ②熵和熵變的含義 a.熵的含義 熵是衡量一個(gè)體系混亂度的物理量。用符號(hào)S表示。 同一條件下,不同物質(zhì)有不同的熵值,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值也不同,一般規(guī)律是S(g)>S(l)>S(s)。 b.熵變的含義 熵變是反應(yīng)前

18、后體系熵的變化,用ΔS表示,化學(xué)反應(yīng)的ΔS越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 (3)綜合判斷反應(yīng)方向的依據(jù) ①ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。 ②ΔH-TΔS=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。 ③ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 深度思考 1.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能實(shí)際發(fā)生嗎? 答案 不一定,化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)指出的僅僅是在一定條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì),并不能說明在該條件下反應(yīng)一定能實(shí)際發(fā)生,還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問題。 2.判斷正誤,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×” (1)放熱過程有自發(fā)進(jìn)行的傾向性,但并不一定能自發(fā)進(jìn)行,吸熱過程沒有自發(fā)進(jìn)行的傾向性,但在一定條件下也可自發(fā)進(jìn)行( 

19、 ) (2)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行需綜合考慮焓變和熵變對(duì)反應(yīng)的影響(  ) 答案 (1)√ (2)√ 題組一 焓變與自發(fā)反應(yīng) 1.實(shí)驗(yàn)證明,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。對(duì)此說法的理解正確的是(  ) A.所有的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的 B.所有的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的 C.焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一種重要因素 D.焓變是決定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯一判據(jù) 答案 C 題組二 熵變與自發(fā)反應(yīng) 2.下列過程屬于熵增加的是(  ) A.一定條件下,水由氣態(tài)變成液態(tài) B.高溫高壓條件下使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石 C.4NO2(g)+O2(g)===2N2O5 (g) D.固態(tài)碘升

20、華 答案 D 3.下列反應(yīng)中,熵顯著增加的反應(yīng)是(  ) A.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) B.CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑ C.C(s)+O2(g)===CO2(g) D.2Hg(l)+O2(g)===2HgO(s) 答案 B 解析 反應(yīng)中若生成氣體或氣體的量增加,都會(huì)使混亂度增大,熵增加。 題組三 復(fù)合判據(jù)的應(yīng)用 4.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9kJ·mol-1。下列說法中正確的是(  ) A.該反應(yīng)中熵變小于0,焓變大于0 B.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此一定不能自發(fā)

21、進(jìn)行 C.碳酸鹽分解反應(yīng)中熵增加,因此任何條件下所有碳酸鹽分解一定自發(fā)進(jìn)行 D.判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行需要根據(jù)ΔH與ΔS綜合考慮 答案 D 5.灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固,可以制造器皿,現(xiàn)把白錫制成的器皿放在0℃、100kPa的室內(nèi)存放,它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能再繼續(xù)使用? 已知:在0℃、100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)焓變和熵變分別為ΔH=-2180.9J·mol-1,ΔS=-6.61J·mol-1·K-1。 答案 會(huì)自發(fā)變成灰錫,不能再繼續(xù)使用。 解析 ΔH-TΔS=-2180.9J·mol-1×10-3-273K×(-6.61J·mol-1·K-1)×

22、10-3≈-0.38kJ·mol-1<0,能自發(fā)進(jìn)行。 焓變、熵變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響 ΔH ΔS ΔH-TΔS 反應(yīng)情況 - + 永遠(yuǎn)是負(fù)值 在任何溫度下過程均自發(fā)進(jìn)行 + - 永遠(yuǎn)是正值 在任何溫度下過程均非自發(fā)進(jìn)行 + + 低溫為正高溫為負(fù) 低溫時(shí)非自發(fā),高溫時(shí)自發(fā) - - 低溫為負(fù)高溫為正 低溫時(shí)自發(fā),高溫時(shí)非自發(fā) 探究高考 明確考向 1.(xx·四川理綜,7)在10L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應(yīng)X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表: 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 溫度/℃ 起始時(shí)物質(zhì)的量/mol 平

23、衡時(shí)物質(zhì)的量/mol n(X) n(Y) n(M) ① 700 0.40 0.10 0.090 ② 800 0.10 0.40 0.080 ③ 800 0.20 0.30 a ④ 900 0.10 0.15 b 下列說法正確的是(  ) A.實(shí)驗(yàn)①中,若5min時(shí)測得n(M)=0.050mol,則0至5min時(shí)間內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率v(N)=1.0×10-2mol·L-1·min-1 B.實(shí)驗(yàn)②中,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.0 C.實(shí)驗(yàn)③中,達(dá)到平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為60% D.實(shí)驗(yàn)④中,達(dá)到平衡時(shí),b>0.060 答案 C 解析 

24、A項(xiàng),根據(jù)方程式可知在5min內(nèi)反應(yīng)生成的n(N)等于生成的n(M),則v(N)==1×10-3mol·L-1·min-1,該項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)表格中數(shù)據(jù)可知平衡時(shí)c(X)=0.002mol·L-1、c(Y)=0.032mol·L-1、c(N)=c(M)=0.008mol·L-1,則平衡常數(shù)K===1.0,該項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),因該反應(yīng)在800℃時(shí)平衡常數(shù)為1.0,設(shè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化的X的物質(zhì)的量為x,則有(0.20-x)×(0.30-x)=x·x,故x=0.12mol,X的轉(zhuǎn)化率為×100%=60%,該項(xiàng)正確;假設(shè)在900℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)也為1.0,根據(jù)實(shí)驗(yàn)④中的數(shù)據(jù)可知b=0.060,由①中數(shù)據(jù)

25、可知在700℃時(shí)平衡常數(shù)約為2.6,結(jié)合800℃時(shí)平衡常數(shù)為1.0可知,溫度越高,該平衡常數(shù)越小,平衡逆向移動(dòng),故b<0.060,該項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.(xx·江蘇,15)一定條件下存在反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反應(yīng)放熱?,F(xiàn)有三個(gè)相同的2L恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1molCO和1molH2O,在Ⅱ中充入1molCO2和1molH2,在Ⅲ中充入2molCO和2molH2O,700℃條件下開始反應(yīng)。達(dá)到平衡時(shí),下列說法正確的是(  ) A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反應(yīng)速率相同 B.容器Ⅰ、Ⅲ中反應(yīng)的平衡常數(shù)相同 C.容器Ⅰ中CO的物

26、質(zhì)的量比容器Ⅱ中的多 D.容器Ⅰ中CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1 答案 CD 解析 分析題給化學(xué)方程式的特點(diǎn),應(yīng)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理分析、解決問題。 容器Ⅰ中反應(yīng)正向進(jìn)行,放出熱量,容器Ⅱ中反應(yīng)逆向進(jìn)行,吸收熱量,兩個(gè)容器中反應(yīng)溫度不同,則Ⅰ、Ⅱ中正反應(yīng)速率不相同,A錯(cuò);容器Ⅲ中加入反應(yīng)物的量比容器Ⅰ中多,由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),Ⅲ中放出熱量比Ⅰ多,Ⅲ中反應(yīng)正向進(jìn)行的程度比Ⅰ小,因此容器Ⅲ中反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)比Ⅰ小,B錯(cuò);Ⅰ中反應(yīng)正向進(jìn)行,放出熱量,Ⅱ中反應(yīng)逆向進(jìn)行,吸收熱量,由于容器均為絕熱容器,Ⅰ和Ⅱ中反應(yīng)進(jìn)行的程度均較小,則C、D均正確。 3.(xx·浙江理綜,27

27、)煤炭燃燒過程中會(huì)釋放出大量的SO2,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。采用一定的脫硫技術(shù)可以把硫元素以CaSO4的形式固定,從而降低SO2的排放。但是煤炭燃燒過程中產(chǎn)生的CO又會(huì)與CaSO4發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低了脫硫效率。相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下: CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH1=218.4kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅰ) CaSO4(s)+4CO(g)CaS(s)+4CO2(g) ΔH2=-175.6kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅱ) 請(qǐng)回答下列問題: (1)反應(yīng)Ⅰ能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是_________________________________

28、_____。 (2)對(duì)于氣體參與的反應(yīng),表示平衡常數(shù)Kp時(shí)用氣體組分(B)的平衡壓強(qiáng)p(B)代替該氣體物質(zhì)的量的濃度c(B),則反應(yīng)Ⅱ的Kp=________(用表達(dá)式表示)。 (3)假設(shè)某溫度下,反應(yīng)Ⅰ的速率(v1)大于反應(yīng)Ⅱ的速率(v2),則下列反應(yīng)過程能量變化示意圖正確的是______。 (4)通過監(jiān)測反應(yīng)體系中氣體濃度的變化可判斷反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ是否同時(shí)發(fā)生,理由是________________________________________________________________________ __________________________________

29、______________________________________。 (5)如圖為實(shí)驗(yàn)測得不同溫度下反應(yīng)體系中CO初始體積百分?jǐn)?shù)與平衡時(shí)固體產(chǎn)物中CaS質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的關(guān)系曲線。則降低該反應(yīng)體系中SO2生成量的措施有______。 A.向該反應(yīng)體系中投入石灰石 B.在合適的溫度區(qū)間內(nèi)控制較低的反應(yīng)溫度 C.提高CO的初始體積百分?jǐn)?shù) D.提高反應(yīng)體系的溫度 (6)恒溫恒容條件下,假設(shè)反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ同時(shí)發(fā)生,且v1>v2,請(qǐng)?jiān)谙聢D中畫出反應(yīng)體系中c(SO2)隨時(shí)間t變化的總趨勢(shì)圖。 答案 (1)高溫 (2) (3)C (4)如果氣相中SO2和CO2兩種氣體的濃度之比隨

30、時(shí)間發(fā)生變化,則表明兩個(gè)反應(yīng)同時(shí)發(fā)生 (5)ABC (6) 解析 (1)反應(yīng)Ⅰ的正反應(yīng)是氣體總分子數(shù)增加的反應(yīng),則有ΔS>0,又知ΔH>0,該反應(yīng)若能自發(fā)進(jìn)行,說明ΔH-TΔS<0,高溫條件下反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。 (2)由用濃度表示的平衡常數(shù)表達(dá)式的書寫方法可知,反應(yīng)Ⅱ的Kp應(yīng)為生成物平衡壓強(qiáng)的冪之積與反應(yīng)物平衡壓強(qiáng)的冪之積的比值,注意固體物質(zhì)不能出現(xiàn)在平衡常數(shù)的表達(dá)式中,故Kp=。 (3)相同溫度下,因兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)物完全相同,反應(yīng)速率越大,則反應(yīng)的活化能越小,因此反應(yīng)Ⅰ的活化能小于反應(yīng)Ⅱ的活化能;反應(yīng)Ⅰ的ΔH>0,生成物的能量高于反應(yīng)物的能量,反應(yīng)Ⅱ的ΔH<0,生成物的能量應(yīng)低于

31、反應(yīng)物的能量,故C項(xiàng)正確。 (4)若反應(yīng)體系中c(CO2)=c(SO2),則只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ;若反應(yīng)體系中c(SO2)=0,則只發(fā)生反應(yīng)Ⅱ;若反應(yīng)體系中c(CO2)>c(SO2)且c(SO2)≠0,則反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ同時(shí)發(fā)生。 (5)由圖可知,CO的初始體積百分?jǐn)?shù)越大、溫度越低,CaS的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)越大,即反應(yīng)Ⅱ進(jìn)行的程度越大,則反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)生的SO2就會(huì)越少,故B、C項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤;向反應(yīng)體系中投入石灰石,因CaCO3+SO2CaSO3+CO2,也會(huì)減少SO2的產(chǎn)生,A項(xiàng)正確。 (6)因反應(yīng)Ⅰ與Ⅱ同時(shí)進(jìn)行,且v1>v2,反應(yīng)Ⅰ首先達(dá)到平衡狀態(tài),在建立平衡的過程中,c(SO2)逐漸增大。由于反應(yīng)Ⅱ在進(jìn)

32、行的過程中,c(CO2)會(huì)逐漸增大,又會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng),c(SO2)又會(huì)逐漸減小。據(jù)此可畫出c(SO2)隨時(shí)間t變化的總趨勢(shì)圖。 4.(xx·廣東理綜,31)用CaSO4代替O2與燃料CO反應(yīng),既可提高燃燒效率,又能得到高純CO2,是一種高效、清潔、經(jīng)濟(jì)的新型燃燒技術(shù),反應(yīng)①為主反應(yīng),反應(yīng)②和③為副反應(yīng)。 ①1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g) ΔH1=-47.3kJ·mol-1 ②CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+CO2(g)+SO2(g) ΔH2=+210.5kJ·mol-1 ③CO(g)1/2C(s)+1/2CO2(g)

33、 ΔH3=-86.2kJ·mol-1 (1)反應(yīng)2CaSO4(s)+7CO(g)CaS(s)+CaO(s)+6CO2(g)+C(s)+SO2(g)的ΔH=____________(用ΔH1、ΔH2和ΔH3表示)。 (2)反應(yīng)①~③的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)lgK隨反應(yīng)溫度T的變化曲線如圖所示,結(jié)合各反應(yīng)的ΔH,歸納lgK-T曲線變化規(guī)律: a)________________________________________________________________________; b)________________________________________________

34、________________________。 (3)向盛有CaSO4的真空恒容密閉容器中充入CO,反應(yīng)①于900℃達(dá)到平衡,c平衡(CO)=8.0×10-5mol·L-1,計(jì)算CO的轉(zhuǎn)化率(忽略副反應(yīng),結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。 (4)為減少副產(chǎn)物,獲得更純凈的CO2,可在初始燃料中適量加入________。 (5)以反應(yīng)①中生成的CaS為原料,在一定條件下經(jīng)原子利用率100%的高溫反應(yīng),可再生CaSO4,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________;在一定條件下,CO2可與對(duì)二甲苯反應(yīng),在其苯環(huán)上引入一個(gè)羧基,產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________________

35、。 答案 (1)4ΔH1+ΔH2+2ΔH3 (2)隨著溫度的升高,放熱反應(yīng)的lgK隨溫度的升高而減小,吸熱反應(yīng)的lgK隨溫度的升高而增大 同為放熱反應(yīng),ΔH越大,lgK隨溫度變化的變化值越小 (3)由圖像可知,當(dāng)反應(yīng)①在900℃時(shí),lgK=2,即平衡常數(shù)K=100。設(shè)起始時(shí)CO的濃度為amol·L-1,轉(zhuǎn)化量為xmol·L-1。    1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g) a0 xx 8.0×10-5x 根據(jù):K==100,解得x=8.0×10-3。 根據(jù):a-x=8.0×10-5,解得a=8.08×10-3。 所以CO的轉(zhuǎn)化率=×100%

36、≈99% (4)二氧化碳(或CO2) (5)CaS+2O2CaSO4  解析 (1)利用蓋斯定律可以計(jì)算出所給反應(yīng)的焓變,要學(xué)會(huì)利用所給化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)和反應(yīng)物、中間產(chǎn)物的關(guān)系進(jìn)行解答。根據(jù)蓋斯定律,由①×4+②+③×2可得目標(biāo)熱化學(xué)方程式,故有ΔH=4ΔH1+ΔH2+2ΔH3。 (2)該圖像只標(biāo)明反應(yīng)①的變化趨勢(shì),由于反應(yīng)①是放熱反應(yīng),可得出“隨著溫度升高,放熱反應(yīng)的lgK隨溫度的升高而減小,吸熱反應(yīng)的lgK隨溫度的升高而增大”的結(jié)論;由于所給三個(gè)熱化學(xué)方程式中有兩個(gè)是放熱反應(yīng),一個(gè)是吸熱反應(yīng),而給出的圖像中有兩條變化趨勢(shì)相同,因此可判斷曲線Ⅰ代表反應(yīng)③,曲線Ⅱ代表反應(yīng)②,通過

37、反應(yīng)①和反應(yīng)③曲線相對(duì)關(guān)系,可得出“同為放熱反應(yīng),ΔH越大,lgK隨溫度變化的變化值越小”的結(jié)論。 (3)由圖像可知,當(dāng)反應(yīng)①在900℃時(shí),lgK=2,即平衡常數(shù)K=100。設(shè)起始時(shí)CO的濃度為amol·L-1,轉(zhuǎn)化量為xmol·L-1。    1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g) a0 xx 8.0×10-5x 根據(jù):K==100,解得x=8.0×10-3。 根據(jù):a-x=8.0×10-5,解得a=8.08×10-3。 所以CO的轉(zhuǎn)化率=×100%≈99%。 (4)要獲得更純凈的二氧化碳,必須減少二氧化硫的量,通過反應(yīng)②的分析可知,當(dāng)二氧化

38、碳濃度增大時(shí),可使平衡向左移動(dòng),所以可在初始燃料(CO)中加入適量二氧化碳,減少二氧化硫的產(chǎn)生,獲得更純凈的二氧化碳。 (5)本小題首先確定三點(diǎn):一是反應(yīng)物為CaS;二是生成物為CaSO4;三是原子利用率為100%。所以另一種反應(yīng)物為O2,反應(yīng)方程式為CaS+2O2CaSO4;通過分析題給信息可知,生成物為反應(yīng)物在苯環(huán)上引入羧基而得,所以生成物的結(jié)構(gòu)簡式為。 5.[xx·新課標(biāo)全國卷Ⅰ,28(3)]已知:C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g) ΔH=-45.5kJ·mol-1。 乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。 下圖為氣相直接水合法中乙烯

39、的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中nH2O∶nC2H4=1∶1)。 ①列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp=________________________ (用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。 ②圖中壓強(qiáng)(p1、p2、p3、p4)的大小順序?yàn)開___________,理由是___________________________ ________________________________________________________________________。 ③氣相直接水合法常用的工藝條件為磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290

40、℃、壓強(qiáng)6.9MPa,nH2O∶nC2H4=0.6∶1,乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有________________________、________________________。 答案 ①===0.07(MPa)-1 ②p4>p3>p2>p1 反應(yīng)分子數(shù)減少,相同溫度下,壓強(qiáng)增大,乙烯轉(zhuǎn)化率提高 ③將產(chǎn)物乙醇液化移去 增加nH2O∶nC2H4比 解析 ①Kp====0.07(MPa)-1 ②C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)是一個(gè)氣體體積減小的反應(yīng),相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),

41、C2H4的轉(zhuǎn)化率提高,所以p4>p3>p2>p1。 ③依據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)及平衡移動(dòng)原理,提高乙烯轉(zhuǎn)化率還可以增大H2O與C2H4的比例,將乙醇及時(shí)分離出去等。 6.[xx·大綱全國卷,28(2)]反應(yīng)AX3(g)+X2(g)AX5(g)在容積為10L的密閉容器中進(jìn)行。起始時(shí)AX3和X2均為0.2mol。反應(yīng)在不同條件下進(jìn)行,反應(yīng)體系總壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如圖所示。 ①列式計(jì)算實(shí)驗(yàn)a從反應(yīng)開始至達(dá)到平衡時(shí)的反應(yīng)速率v(AX5)=________________。 ②圖中3組實(shí)驗(yàn)從反應(yīng)開始至達(dá)到平衡時(shí)的反應(yīng)速率v(AX5)由大到小的次序?yàn)開_______(填實(shí)驗(yàn)序號(hào));與實(shí)驗(yàn)a相比,其他兩組

42、改變的實(shí)驗(yàn)條件及判斷依據(jù)是: b________________________________________________________________________, c________________________________________________________________________。 ③用p0表示開始時(shí)總壓強(qiáng),p表示平衡時(shí)總壓強(qiáng),α表示AX3的平衡轉(zhuǎn)化率,則α的表達(dá)式為________________________________________________________________________; 實(shí)驗(yàn)a和c的平衡轉(zhuǎn)化率:αa

43、為______,αc為________。 答案 ①≈1.7×10-4mol·L-1·min-1 ②bca 加入催化劑。反應(yīng)速率加快,但平衡點(diǎn)沒有改變 溫度升高。反應(yīng)速率加快,但平衡點(diǎn)向逆反應(yīng)方向移動(dòng)(或反應(yīng)容器的容積和起始物質(zhì)的量未改變,但起始總壓強(qiáng)增大) ③α=2(1-) 50% 40% 解析?、賹?shí)驗(yàn)a開始時(shí),n0=0.4mol,總壓強(qiáng)為160kPa,平衡時(shí)總壓強(qiáng)為120kPa,設(shè)平衡時(shí)總物質(zhì)的量為n,則 =,n=0.40mol×=0.30mol,      AX3(g)?。2(g)  AX5(g) 起始量/mol0.200.200 變化量/molxxx 平衡量/m

44、ol0.20-x0.20-xx (0.20-x)+(0.20-x)+x=0.30,x=0.10。 v(AX5)=≈1.7×10-4mol·L-1·min-1。 ②實(shí)驗(yàn)b從反應(yīng)開始至達(dá)到平衡時(shí)的反應(yīng)速率v(AX5)==2.5×10-4mol·L-1·min-1。實(shí)驗(yàn)c達(dá)到平衡時(shí)n=0.40mol×=0.32mol,從反應(yīng)開始到達(dá)到平衡時(shí)的反應(yīng)速率v(AX5)=≈1.8×10-4mol·L-1·min-1。所以v(AX5)由大到小的順序是bca。與實(shí)驗(yàn)a相比較,實(shí)驗(yàn)b達(dá)到平衡的時(shí)間縮短,但平衡點(diǎn)與實(shí)驗(yàn)a相同,應(yīng)為加入催化劑而導(dǎo)致加快反應(yīng)速率。實(shí)驗(yàn)c與實(shí)驗(yàn)a比較,起始時(shí)容器的體積和氣體的物質(zhì)的

45、量均相同,但壓強(qiáng)增大,應(yīng)為升高溫度使氣體膨脹所致。溫度升高加快化學(xué)反應(yīng)速率且平衡逆向移動(dòng)。 ③      AX3(g) + X2(g)  AX5(g) 起始量/mol0.200.200 變化量/mol0.20α0.20α0.20α 平衡量/mol0.20-0.20α0.20-0.20α0.20α =,=, 解得α=2(1-)。 實(shí)驗(yàn)a的平衡轉(zhuǎn)化率 α=2×(1-)=0.5,即50%; 實(shí)驗(yàn)c的平衡轉(zhuǎn)化率 α=2×(1-)=0.4,即40%。 練出高分 一、單項(xiàng)選擇題 1.下列說法正確的是(  ) A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,因?yàn)槲鼰岱磻?yīng)都是非自發(fā)的 B.自發(fā)反

46、應(yīng)的熵一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小 C.常溫下,反應(yīng)C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0 D.反應(yīng)2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0 答案 C 解析 反應(yīng)的自發(fā)性是由熵變和焓變共同決定的。若ΔH<0,ΔS>0,則一定自發(fā),若ΔH>0,ΔS<0,則一定不能自發(fā),若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反應(yīng)能否自發(fā),和溫度有關(guān),A、B錯(cuò)誤;C項(xiàng)中反應(yīng)的ΔS>0,若ΔH<0,則一定能自發(fā),現(xiàn)常溫下不能自發(fā),說明ΔH>0,正確;D項(xiàng)中反應(yīng)的ΔS<0,能自發(fā),說明ΔH<0,錯(cuò)誤。 2.在汽車上安裝催化轉(zhuǎn)

47、化器,可將尾氣中的主要污染物轉(zhuǎn)化成無毒物質(zhì),反應(yīng)為2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5kJ·mol-1,在某溫度時(shí),用氣體傳感器測得不同時(shí)間的NO和CO濃度如表: 時(shí)間/s 0 1 2 3 4 5 c(NO)/ (×10-4mol·L-1) 10.0 4.50 2.50 1.50 1.00 1.00 c(CO)/ (×10-3mol·L-1) 3.60 3.05 2.85 2.75 2.70 2.70 經(jīng)分析,得出結(jié)論不正確的是(  ) A.該反應(yīng)在較低溫度下有利于自發(fā)進(jìn)行 B.催化轉(zhuǎn)化器在冬季時(shí)對(duì)廢氣轉(zhuǎn)化

48、效率比夏季更高 C.2s末的平均反應(yīng)速率v(NO)=3.75×10-4mol·L-1·s-1 D.在該溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=5000,說明該反應(yīng)轉(zhuǎn)化較快,具有實(shí)際意義 答案 D 解析 A項(xiàng),依據(jù)化學(xué)方程式得出該反應(yīng)為熵減反應(yīng),即ΔS<0,又ΔH<0,故該反應(yīng)在較低溫度下有利于自發(fā)進(jìn)行;B項(xiàng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低,即冬季轉(zhuǎn)化率高;C項(xiàng),v(NO)=(10.0-2.50)×10-4mol·L-1÷2s=3.75mol·L-1·s-1;D項(xiàng),K=105時(shí)反應(yīng)進(jìn)行得較完全。 3.向甲、乙兩恒溫恒容的密閉容器中,分別充入一定量的A和B,發(fā)生反應(yīng):A(g)+B(g)xC(g

49、) ΔH<0。測得兩容器中c(A)隨時(shí)間t的變化如圖所示: 容器 甲 乙 容積(L) 0.5 0.5 反應(yīng)放熱(kJ) Q1 Q2 反應(yīng)物起始量 1molA 1molB 0.5molA 0.5molB 下列說法正確的是(  ) A.x=1 B.Q1<2Q2 C.根據(jù)題中信息無法計(jì)算a值 D.保持其他條件不變,起始時(shí)向乙容器充入0.2molA、0.2molB、0.2molC,則此時(shí)v正> v逆 答案 A 解析 根據(jù)圖表數(shù)據(jù)可知容器容積為0.5L,當(dāng)投料量A是1mol(濃度為2mol·L-1)時(shí)和0.5mol(濃度為1mol·L-1)時(shí),甲可看作在兩

50、個(gè)乙的基礎(chǔ)上加壓,加壓平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng),根據(jù)達(dá)到平衡后乙容器A的轉(zhuǎn)化率為50%,而甲的大于50%,說明正向是氣體體積減小的方向,所以x=1,A正確;放出的熱量Q1>2Q2,B錯(cuò)誤;由于兩個(gè)反應(yīng)在相同條件下,故平衡常數(shù)相同,通過三段法可計(jì)算出a的值,C錯(cuò)誤;根據(jù)乙在t2時(shí)的平衡量關(guān)系,求出平衡常數(shù)K=2,濃度商Qc==2.5>2,說明反應(yīng)逆向進(jìn)行,v正

51、值為2 B.平衡時(shí)X的濃度為0.8mol·L-1 C.Y的轉(zhuǎn)化率為60% D.反應(yīng)速率v(Y)=0.2mol·L-1·min-1 答案 D 解析 生成Q的物質(zhì)的量為0.8mol,a=2,A正確;      X(g)+3Y(g)2Z(g)+2Q(g) n(始)(mol) 2200 n(變)(mol) 0.41.20.80.8 n(2min)(mol)1.60.80.80.8 X的平衡濃度為0.8mol·L-1,Y的轉(zhuǎn)化率為60%,B、C項(xiàng)正確;v(Y)=0.3mol·L-1·min-1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 5. T℃時(shí),在VL恒容密閉容器中加入足量的TaS2(s)和1mol

52、I2(g),發(fā)生反應(yīng)TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0。tmin時(shí)生成0.1molTaI4。下列說法中正確的是(  ) A.0~tmin內(nèi),v(I2)=mol·L-1·min-1 B.若T℃時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1,則平衡時(shí)I2的轉(zhuǎn)化率為 C.圖中制備TaS2晶體過程中循環(huán)使用的物質(zhì)是S2(g) D.圖中T1端得到純凈TaS2晶體,則溫度T1>T2 答案 B 解析 A選項(xiàng),Δc(I2)=2Δc(TaI4)=2×,錯(cuò)誤;B選項(xiàng),依據(jù)三段式進(jìn)行計(jì)算: TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) 00 2xxx -2xxx K

53、==1,x=,B選項(xiàng)正確;TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0,右端升高溫度平衡右移,生成氣體TaI4,在左端降低溫度反應(yīng)逆向進(jìn)行,生成純凈的TaS2(s),循環(huán)利用的是I2(g),C、D選項(xiàng)錯(cuò)誤。 6.已知A(g)+B(g)C(g)+D(g),反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下: 溫度/℃ 700 800 830 1000 1200 平衡常數(shù) 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4 830℃時(shí),向一個(gè)2L的密閉容器中充入0.2mol的A和0.8mol的B,反應(yīng)初始4s內(nèi)A的平均反應(yīng)速率v(A)=0.005mol·L-1·s-1。下列

54、說法中正確的是(  ) A.4s時(shí)c(B)為0.76mol·L-1 B.830℃達(dá)平衡時(shí),A的轉(zhuǎn)化率為80% C.反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡正向移動(dòng) D.1200℃時(shí)反應(yīng)C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常數(shù)的值為0.4 答案 B 解析 A的濃度減少量Δc(A)=0.005mol·L-1·s-1×4s=0.02mol·L-1,所以B的濃度減少量為0.02mol·L-1,4s時(shí)c(B)=0.4mol·L-1-0.02mol·L-1,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B選項(xiàng)依據(jù)三段式進(jìn)行計(jì)算:          A(g) +B(g) C(g) +D(g) 始態(tài)(mol·L-1) 0.

55、10.400 反應(yīng)的量(mol·L-1)xx 平衡(mol·L-1) 0.1-x0.4-xxx K==1,x=0.08,B選項(xiàng)正確;溫度越高,平衡常數(shù)越小,所以升高溫度平衡左移,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D選項(xiàng),平衡常數(shù)為=2.5,錯(cuò)誤。 二、不定項(xiàng)選擇題 7.O3也是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強(qiáng)的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生反應(yīng)如下: 反應(yīng)① O3O2+[O] ΔH>0 平衡常數(shù)為K1; 反應(yīng)② [O]+O32O2 ΔH<0 平衡常數(shù)為K2; 總反應(yīng): 2O33O2 ΔH<0 平衡常數(shù)為K。

56、 下列敘述正確的是(  ) A.降低溫度,K增大B.K=K1+K2 C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率D.壓強(qiáng)增大,K2減小 答案 AC 解析 A項(xiàng),降溫,總反應(yīng)平衡右移,K增大,正確;B項(xiàng),K1=、K2=、K==K1·K2,錯(cuò)誤;C項(xiàng),升溫,反應(yīng)①右移,c([O])增大,提高消毒效率,正確;D項(xiàng),對(duì)于給定的反應(yīng),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),錯(cuò)誤。 8.一定條件下,反應(yīng):6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的數(shù)據(jù)如下圖所示。 下列說法正確的是(  ) A.該反應(yīng)的ΔH>0 B.達(dá)平衡時(shí),v正(H2)=v逆(CO2) C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)K值大于c點(diǎn)

57、D.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為90% 答案 D 解析 A項(xiàng),升溫,CO2的轉(zhuǎn)化率越小,平衡左移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,錯(cuò)誤;B項(xiàng),應(yīng)為v正(H2)=3v逆(CO2);C項(xiàng),升溫,平衡左移,b點(diǎn)溫度高,其平衡常數(shù)小,錯(cuò)誤; D項(xiàng), 6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) 2100 6x2xx3x ×100%=60% x=0.3 所以H2的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=90%,正確。 三、非選擇題 9.甲醇來源豐富、價(jià)格低廉、運(yùn)輸貯存方便,是一種重要的化工原料,有著重要的用途和應(yīng)用前景。 (1)若在恒溫恒容的容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)CO(g)+2H2(g)

58、CH3OH(g),則可用來判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志有________(填字母)。 A.CO的百分含量保持不變 B.容器中H2的濃度與CO的濃度相等 C.容器中混合氣體的密度保持不變 D.CO的生成速率與CH3OH的生成速率相等 (2)工業(yè)上利用甲醇制備氫氣的常用方法有兩種: ①甲醇蒸氣重整法。該法中的一個(gè)主要反應(yīng)為CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),此反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是_______________________________________________________________。 ②甲醇部分氧化法。在一定溫度下以Ag/CeO2-ZnO為催化劑

59、時(shí)原料氣比例對(duì)反應(yīng)的選擇性(選擇性越大,表示生成的該物質(zhì)越多)影響關(guān)系如圖所示。則當(dāng)n(O2)/n(CH3OH)=0.25時(shí),CH3OH與O2發(fā)生的主要反應(yīng)方程式為____________________________________________; 在制備H2時(shí)最好控制n(O2)/n(CH3OH)=________。 答案 (1)AD (2)①該反應(yīng)是一個(gè)熵增的反應(yīng)(或ΔS>0) ②2CH3OH+O22HCHO+2H2O 0.5 解析 (1)濃度相等不能說明其濃度不再變化,B錯(cuò)誤;氣體總質(zhì)量一定,容器體積一定,密度始終不變,C錯(cuò)誤。(2)①無法判斷該反應(yīng)的焓變化,但該反應(yīng)是

60、一個(gè)熵增的反應(yīng)。若是放熱反應(yīng),則一定能自發(fā)進(jìn)行,若是吸熱反應(yīng),則一定條件下能自發(fā)進(jìn)行。②n(O2)/n(CH3OH)=0.25時(shí),主要生成甲醛。制備H2,則H2的選擇性要好,由圖可知在n(O2)/n(CH3OH)=0.5時(shí),H2的選擇性接近100%。 10.已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=Q,其平衡常數(shù)隨溫度變化如下表所示: 溫度/℃ 400 500 850 平衡常數(shù) 9.94 9 1 請(qǐng)回答下列問題: (1)上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為____________。該反應(yīng)的Q______0(填“>”或“<”)。 (2)850℃時(shí)在體積為

61、10L的反應(yīng)器中,通入一定量的CO和H2O(g),發(fā)生上述反應(yīng),CO和H2O(g)的物質(zhì)的量濃度變化如圖所示,則0~4min時(shí)平均反應(yīng)速率v(CO)=____________。 (3)若在500℃時(shí)進(jìn)行。且CO、H2O(g)的起始濃度均為0.020mol·L-1,該條件下,CO的最大轉(zhuǎn)化率為      。 (4)若在850℃時(shí)進(jìn)行,設(shè)起始時(shí)CO和H2O(g)共為1mol,其中H2O(g)的體積分?jǐn)?shù)為x,平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為y,試推導(dǎo)y隨x變化的函數(shù)關(guān)系式為________。 答案 (1)K= <  (2)0.03mol·L-1·min-1 (3)75% (4)y=x 解析 (1)

62、可逆反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)K=。由表中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,平衡常數(shù)越小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),因升高溫度平衡向吸熱方向移動(dòng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(2)由圖像可知:CO在4min內(nèi)濃度減小了0.20mol·L-1-0.08mol·L-1=0.12mol·L-1,則v(CO)==0.03mol·L-1·min-1。(3)500℃時(shí)平衡常數(shù)為9,設(shè)CO最多能轉(zhuǎn)化xmol·L-1,則        CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 起始(mol·L-1): 0.020.0200 轉(zhuǎn)化(mol·L-1): xx 平衡(mol·L

63、-1): 0.02-x0.02-xxx 則有=9,解得x=0.015,則CO的最大轉(zhuǎn)化率為×100%=75%。(4)850℃時(shí)平衡常數(shù)為1,有       CO(g) +H2O(g) CO2(g)+H2(g) 起始 (mol·L-1): 1-xx00 轉(zhuǎn)化 (mol·L-1): y(1-x) y(1-x) y(1-x) y(1-x) 平衡 (mol·L-1): 1-x-y+xyx-y+xyy(1-x) y(1-x) 則有:=1,解得y=x。 11.水煤氣法制甲醇工藝流程框圖如下 已知:除去水蒸氣后的水煤氣含55~59%的H2,15~18%的CO,11~1

64、3%的CO2,少量的H2S、CH4,除去H2S后,可采用催化或非催化轉(zhuǎn)化技術(shù),將CH4轉(zhuǎn)化成CO,得到CO、CO2和H2的混合氣體,是理想的合成甲醇原料氣,即可進(jìn)行甲醇合成。 (1)制水煤氣的主要化學(xué)反應(yīng)方程式為C(s)+H2O(g)高溫,CO(g)+H2(g),此反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。 ①此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為____________; ②下列能提高碳的平衡轉(zhuǎn)化率的措施是____________。 A加入C(s) B.加入H2O(g) C.升高溫度D.增大壓強(qiáng) (2)將CH4轉(zhuǎn)化成CO,工業(yè)上常采用催化轉(zhuǎn)化技術(shù),其反應(yīng)原理為CH4(g)+O2(g)CO(g)+2H2O(g)

65、ΔH=-519kJ。工業(yè)上要選擇合適的催化劑,分別對(duì)X、Y、Z三種催化劑進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)(其他條件相同)。 ①X在T1℃時(shí)催化效率最高,能使正反應(yīng)速率加快約3×105倍; ②Y在T2℃時(shí)催化效率最高,能使正反應(yīng)速率加快約3×105倍; ③Z在T3℃時(shí)催化效率最高,能使逆反應(yīng)速率加快約1×106倍; 已知:T1>T2>T3,根據(jù)上述信息,你認(rèn)為在生產(chǎn)中應(yīng)該選擇的適宜催化劑是________(填“X”或“Y”或“Z”),選擇的理由是_____________________________________________。 (3)合成氣經(jīng)壓縮升溫后進(jìn)入10m3甲醇合成塔,在催化劑作用下,進(jìn)行

66、甲醇合成,主要反應(yīng)是:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) ΔH=-181.6kJ。4℃下此反應(yīng)的平衡常數(shù)為160。此溫度下,在密閉容器中加入CO、H2,反應(yīng)到某時(shí)刻測得各組分的濃度如下: 物質(zhì) H2 CO CH3OH 濃度/mol·L-1 0.2 0.1 0.4 ①比較此時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大小:v正______v逆(填“>”、“<”或“=”)。 ②若加入同樣多的CO、H2,在T5℃反應(yīng),10min后達(dá)到平衡,此時(shí)c(H2)=0.4mol·L-1,則該時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率v(CH3OH)=________mol·L-1·min-1。 (4)生產(chǎn)過程中,合成氣要進(jìn)行循環(huán),其目的是________________________________。 答案 (1)①K= ②BC (2)Z 催化效率高且活性溫度低(或催化活性高速度快,反應(yīng)溫度低產(chǎn)率高) (3)①> ②0.03 (4)提高原料CO、H2的利用率(或提高產(chǎn)量、產(chǎn)率亦可)。 解析 (1)①根據(jù)平衡常數(shù)的定義,可知K=;②根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,增加一種物質(zhì)的濃度可以提高另外一種物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率;上述反應(yīng)為吸

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