2022年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 專題四 化學(xué)實(shí)驗(yàn) 第17講 化學(xué)工藝流程學(xué)案
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1、2022年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 專題四 化學(xué)實(shí)驗(yàn) 第17講 化學(xué)工藝流程學(xué)案 最新考綱 考向分析 1.建立分析解決材料、環(huán)境、健康、能源等領(lǐng)域關(guān)于物質(zhì)的制備和應(yīng)用等實(shí)際問(wèn)題和思路方法。 2.認(rèn)識(shí)物質(zhì)性質(zhì)、設(shè)計(jì)物質(zhì)轉(zhuǎn)化的核心角度,形成認(rèn)識(shí)途徑,并將其應(yīng)用于解決真實(shí)問(wèn)題,進(jìn)而形成解決問(wèn)題的思路和方法。 3.認(rèn)識(shí)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化在自然資源利用和環(huán)境保護(hù)中的重要價(jià)值。 1.以化工流程為載體,??疾椋? (1)實(shí)驗(yàn)操作目的分析。 (2)實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范判斷。 2.以物質(zhì)制備和提純?yōu)榍榫?,考查? (1)陌生物質(zhì)化合價(jià)的判斷及電子式的書(shū)寫(xiě)。 (2)反應(yīng)方程式或離子方程式的書(shū)寫(xiě)。 (3)流程中試劑的
2、選擇,中間產(chǎn)物的種類及離子判斷。 (4)實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范語(yǔ)言的表述。 (5)實(shí)驗(yàn)操作試劑的選取。 (6)流程的中間環(huán)節(jié)物質(zhì)種類及離子判斷。 (7)樣品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)及產(chǎn)物產(chǎn)率的計(jì)算。 Z (課前) 1.(2017·全國(guó)Ⅰ·27)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來(lái)制備。工藝流程如下: 回答下列問(wèn)題: (1)“酸浸”實(shí)驗(yàn)中,鐵的浸出率結(jié)果如下圖所示。由圖可知,當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí),所采用的實(shí)驗(yàn)條件為_(kāi)100℃、2190℃、5h__。 (2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl形式存在
3、,寫(xiě)出相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式 FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O 。 (3)TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40 min所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示: 溫度/℃ 30 35 40 45 50 TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率/% 92 95 97 93 88 分析40 ℃時(shí)TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因_低于40℃,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加;超過(guò)40℃,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降__。 (4)Li2Ti5O15中Ti的化合價(jià)為+4,其中過(guò)氧鍵的數(shù)目為_(kāi)4__。 (5)若“濾液②”中
4、c(Mg2+)=0.02 mol·L-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? Fe3+恰好沉淀完全時(shí),c(PO)=mol·L-1=1.3×10-17 mol·L-1,c3(Mg2+) ·c2(PO)值為0.013×(1.3×10-17)2=1.7×10-40 5、FePO4的化學(xué)方程式 2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O↑ 。
[解析] (1)從圖象直接可以看出,鐵的浸出率為70%時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度、時(shí)間,符合溫度升高,反應(yīng)速率加快,值得注意的是,這類填空題可能有多個(gè)合理答案。(2)考查離子方程式書(shū)寫(xiě)。難點(diǎn)為生成物還有什么,鈦酸亞鐵中鈦為+4價(jià),鐵為+2價(jià),產(chǎn)物有氯化亞鐵,比較FeTiO3和TiOCl知,產(chǎn)物中一定有H2O。值得注意的是鈦酸亞鐵與鹽酸反應(yīng)是非氧化還原反應(yīng)。(3)聯(lián)系化學(xué)反應(yīng)速率、雙氧水和氨水性質(zhì)分析轉(zhuǎn)化率。這類問(wèn)題要從兩個(gè)角度分析,即低于40℃時(shí),隨著溫度的升高,反應(yīng)速率加快;高于40℃時(shí),氨水揮發(fā) 6、速率加快、雙氧水分解速率加快,導(dǎo)致反應(yīng)物濃度降低,結(jié)果轉(zhuǎn)化率降低。(4)考查化學(xué)式與元素化合價(jià)關(guān)系。鋰元素在化合物中只有一種化合價(jià)(+1),化合物中元素化合價(jià)代數(shù)和等于0,過(guò)氧鍵中氧顯-1價(jià),類似雙氧水、過(guò)氧化鈉。如果能求出-1價(jià)氧原子個(gè)數(shù),就能求出過(guò)氧鍵數(shù)目,即過(guò)氧鍵數(shù)目等于-1價(jià)氧原子個(gè)數(shù)的一半。設(shè)Li4Ti5O15中-2價(jià)、-1價(jià)氧原子個(gè)數(shù)分別為x、y。有:,解得x=7,y=8。所以,過(guò)氧鍵數(shù)目為=4。(5)考查溶度積計(jì)算以及判斷沉淀是否形成。分兩步計(jì)算:①計(jì)算鐵離子完全沉淀時(shí)磷酸根離子濃度。c(Fe3+)·c(PO)=Ksp(FePO4),c(PO)= mol·L-1=1.3×10-1 7、7mol·L-1。②混合后,溶液中鎂離子濃度為c(Mg2+)=0.01 mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(PO)=0.013×(1.3×10-17)2=1.7×10-40 8、__。
(2)磷精礦粉酸浸時(shí)發(fā)生反應(yīng):
2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO410CaSO4·0.5H2O+6H3PO4
①該反應(yīng)體現(xiàn)出酸性關(guān)系:H3PO4_<__H2SO4(填“>”或“<”)。
②結(jié)合元素周期律解釋①中結(jié)論:P和S電子層數(shù)相同,_核電荷數(shù)P 9、機(jī)碳氧化為CO2脫除,同時(shí)自身也會(huì)發(fā)生分解。相同投料比、相同反應(yīng)時(shí)間,不同溫度下的有機(jī)碳脫除率如圖所示。80 ℃后脫除率變化的原因:_80_℃后,H2O2分解速率大,濃度顯著降低__。
(5)脫硫時(shí),CaCO3稍過(guò)量,充分反應(yīng)后仍有SO殘留,原因是_CaSO4微溶__;加入BaCO3可進(jìn)一步提高硫的脫除率,其離子方程式是 BaCO3+SO+2H3PO4===BaSO4+CO2↑+H2O+2H2PO 。
(6)取a g所得精制磷酸,加適量水稀釋,以百里香酚酞作指示劑,用b mol·L-1 NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL。精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 10、是 。(已知:H3PO4摩爾質(zhì)量為98 g·mol-1)
[解析] (1)可通過(guò)增大接觸面積和升高溫度等措施加快反應(yīng)速率。通過(guò)題給流程可知,能夠加快反應(yīng)速率的措施有研磨和加熱。
(2)①由強(qiáng)酸制弱酸規(guī)律可知,硫酸的酸性強(qiáng)于磷酸的酸性。②根據(jù)兩者電子層數(shù)相同,可判斷兩者處于同一周期,且S在P的右側(cè),核電荷數(shù)P 11、化學(xué)方程式:2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4+2HF。
(4)由題意可知,H2O2在氧化有機(jī)碳時(shí),自身也會(huì)發(fā)生分解,且分解速率隨溫度的升高而加快,因此80 ℃后脫除率降低。
(5)硫酸鈣是微溶物,存在溶解平衡,因此反應(yīng)后的溶液中仍含有SO。由題給信息可知,反應(yīng)物為BaCO3、SO和H3PO4,生成物為BaSO4、CO2、H2PO和水,由此可寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式:BaCO3+SO+2H3PO4===BaSO4+CO2↑+H2O+2H2PO。
(6)由題意知,消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量為 mol,當(dāng)生成Na2HPO4時(shí),參加反應(yīng)磷酸的物 12、質(zhì)的量為 mol,即磷酸的質(zhì)量為 g,則磷酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=。
3.(2017·全國(guó)Ⅲ)重鉻酸鉀是一種重要的化工原料,一般由鉻鐵礦制備,鉻鐵礦的主要成分為FeO·Cr2O3,還含有硅、鋁等雜質(zhì)。制備流程如圖所示:
回答下列問(wèn)題:
(1)步驟①的主要反應(yīng)為:
FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2
上述反應(yīng)配平后FeO·Cr2O3與NaNO3的系數(shù)比為_(kāi)2∶7__。該步驟不能使用陶瓷容器,原因是_陶瓷在高溫下會(huì)與Na2CO3反應(yīng)__。
(2)濾渣1中含量最多的金屬元素是_Fe__,濾渣2的主要成分是_Al(OH)3__及含硅雜質(zhì)。 13、
(3)步驟④調(diào)濾液2的pH使之變_小__(填“大”或“小”),原因是 2CrO+2H+Cr2O+H2O (用離子方程式表示)。
(4)有關(guān)物質(zhì)的溶解度如圖所示。向“濾液3”中加入適量KCl,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾得到K2Cr2O7固體。冷卻到_d__(填標(biāo)號(hào))得到的K2Cr2O7固體產(chǎn)品最多。
a.80 ℃ b.60 ℃
c.40 ℃ d.10 ℃
步驟⑤的反應(yīng)類型是_復(fù)分解反應(yīng)__。
(5)某工廠用m1 kg鉻鐵礦粉(含Cr2O3 40%)制備K2Cr2O7,最終得到產(chǎn)品m2 kg,產(chǎn)率為 ×100% 。
[解析] (1)1 mol FeO·Cr2O3參與反 14、應(yīng)共失去7 mol電子,而1 mol NaNO3參與反應(yīng)得到2 mol電子,根據(jù)得失電子守恒,二者的系數(shù)比為2∶7。由于高溫下碳酸鈉能與陶瓷中的二氧化硅發(fā)生反應(yīng),所以該步驟不能使用陶瓷容器。(2)步驟①中生成的氧化鐵因不溶于水而進(jìn)入濾渣1,所以濾渣1中含量最多的金屬元素是Fe。結(jié)合流程圖可知,濾渣2的主要成分是氫氧化鋁及含硅雜質(zhì)。(3)濾液2中存在平衡:2CrO+2H+Cr2O+H2O,氫離子濃度越大(pH越小),越有利于平衡正向移動(dòng),所以步驟④應(yīng)調(diào)節(jié)濾液2的pH使之變小。(4)根據(jù)題圖,可知溫度越低,K2Cr2O7的溶解度越小,析出的重鉻酸鉀固體越多,故d項(xiàng)正確。步驟⑤中發(fā)生的反應(yīng)為Na 15、2Cr2O7+2KCl===K2Cr2O7↓+2NaCl,其屬于復(fù)分解反應(yīng)。(5)該鉻鐵礦粉中Cr2O3的物質(zhì)的量為,根據(jù)Cr元素守恒可求得K2Cr2O7的理論質(zhì)量m0=,根據(jù)Cr元素守恒可求得K2Cr2O7的理論質(zhì)量為m0=×294 g·mol-1×10-3 kg·g-1= kg,所以產(chǎn)品的產(chǎn)率為×100%=×100%。
R (課堂)
知能補(bǔ)漏
1.解題思路:
明確整個(gè)流程的原料與目的→仔細(xì)分析每步發(fā)生的反應(yīng)及得到的產(chǎn)物→結(jié)合基礎(chǔ)理論與實(shí)際問(wèn)題思考→注意答題的模式與要點(diǎn)。
(1)要粗讀試題,盡量弄懂流程圖,但不必將每一種物質(zhì)都推出。
(2)再精讀試題,根據(jù)問(wèn)題去精心研究某一 16、步或某一種物質(zhì)。
(3)要看清所問(wèn)問(wèn)題,不能答非所問(wèn),并注意語(yǔ)言表達(dá)的科學(xué)性。
2.得分策略
(1)細(xì)心審題是關(guān)鍵,從題干中獲得有用信息,了解制備的產(chǎn)品。
(2)認(rèn)真分析是核心,整體瀏覽一下流程,基本辨別出預(yù)處理、反應(yīng)、提純、分離等階段,知道反應(yīng)物是什么,發(fā)生了什么反應(yīng),該反應(yīng)造成了什么后果,對(duì)制造產(chǎn)品有什么作用。
(3)正確表達(dá)是保障。
①條理清晰,規(guī)范專業(yè)術(shù)語(yǔ),準(zhǔn)確使用化學(xué)語(yǔ)言及符合解答試題。
②在回答文字類表述題時(shí),要組織語(yǔ)言,言簡(jiǎn)意賅,準(zhǔn)確定位。
③避免丟三落四、遺漏答案、討論不完整、以偏概全等現(xiàn)象出現(xiàn)。
B (課后)
1.(2016·北京)以廢舊鉛酸電池中的含鉛 17、廢料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4為原料,制備高純PbO,實(shí)現(xiàn)鉛的再生利用。其工作流程如下:
(1)過(guò)程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反應(yīng)生成PbSO4的化學(xué)方程式是 Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O 。
(2)過(guò)程Ⅰ中,F(xiàn)e2+催化過(guò)程可表示為:
?。?Fe2++ PbO2+4H++SO===2Fe3++PbSO4+2H2O
ⅱ:……
①寫(xiě)出ⅱ的離子方程式: 2Fe3++Pb+SO===2Fe2++PbSO4 。
②下列實(shí)驗(yàn)方案可證實(shí)上述催化過(guò)程。將實(shí)驗(yàn)方案補(bǔ)充完整。
a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液幾 18、乎無(wú)色,再加入少量PbO2,溶液變紅。
b._取a中紅色溶液,向其中加入鉛粉后,紅色褪去__。
(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲線如圖所示。
①過(guò)程Ⅱ的目的是脫硫。濾液Ⅰ經(jīng)處理后可在過(guò)程Ⅱ中重復(fù)使用,其目的是_A、B__(選填序號(hào))。
A.減少PbO的損失,提高產(chǎn)品的產(chǎn)率
B.重復(fù)利用NaOH,提高原料的利用率
C.增加Na2SO4濃度,提高脫硫效率
②過(guò)程Ⅱ的目的是提純。結(jié)合上述溶解度曲線,簡(jiǎn)述過(guò)程Ⅲ的操作:_向PbO粗品中加入一定量的35%NaOH溶液,加熱至110℃,充分溶解后,趁熱過(guò)濾,冷 19、卻結(jié)晶,過(guò)濾得到PbO固體__。
[解析] (1)根據(jù)題給化學(xué)工藝流程知,過(guò)程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb、PbO2和H2SO4反應(yīng)生成PbSO4和水,化學(xué)方程式為Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O。(2)①催化劑通過(guò)參加反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能,加快化學(xué)反應(yīng)速率,而本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后保持不變。根據(jù)題給信息知,反應(yīng)ⅰ中Fe2+被PbO2氧化為Fe3+,則反應(yīng)ⅱ中Fe3+被Pb還原為Fe2+,離子方程式為2Fe3++Pb+SO===PbSO4+2Fe2+。②a實(shí)驗(yàn)證明發(fā)生了反應(yīng)ⅰ,則b實(shí)驗(yàn)須證明發(fā)生了反應(yīng)ⅱ,實(shí)驗(yàn)方案為:取a中紅色溶液少量,加入過(guò)量鉛粉, 20、充分反應(yīng)后,紅色褪去。(3)①過(guò)程Ⅱ的目的是除硫,操作過(guò)程中會(huì)加入過(guò)量的NaOH,通過(guò)題給條件可知,部分PbO溶解在NaOH溶液中,故濾液1中會(huì)有過(guò)量的NaOH和PbO溶解在NaOH溶液中產(chǎn)生的NaHPbO2,重復(fù)使用濾液Ⅰ,可減少PbO的損失,提高產(chǎn)率,且NaOH也得到了重復(fù)利用,提高了原料的利用率。②過(guò)程Ⅲ是從粗產(chǎn)品中得到純產(chǎn)品,結(jié)合溶解度曲線,可選用重結(jié)晶操作。根據(jù)條件可知,粗品中含有炭黑,需要趁熱過(guò)濾,然后冷卻結(jié)晶,過(guò)濾得到純產(chǎn)品。
2.(2018·邯鄲一模)錳的用途非常廣泛,在鋼鐵工業(yè)中,錳的用量?jī)H次于鐵。以碳酸錳礦(主要成分為MnCO3,還含有鐵、鎳、鈷等碳酸鹽雜質(zhì))為原料生產(chǎn)金 21、屬錳的工藝流程如下:
已知25 ℃,部分物質(zhì)的溶度積常數(shù)如下:
物質(zhì)
Mn(OH)2
Co(OH)2
Ni(OH)2
MnS
CoS
NiS
Ksp
2.1×10-13
3.0×10-16
5.0×10-16
1.0×10-11
5.0×10-22
1.0×10-22
(1)步驟Ⅰ中,MnCO3與硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式是 MnCO3+H2SO4===MnSO4+CO2↑+H2O 。
(2)步驟Ⅰ中需要加入稍過(guò)量的硫酸,其目的有3點(diǎn):①使礦物中的物質(zhì)充分反應(yīng);②提供第Ⅱ步氧化時(shí)所需要的酸性環(huán)境;③_抑制Mn2+的水解__。
(3)步驟Ⅱ中,MnO2在酸性條件 22、下可將Fe2+氧化為Fe3+,該反應(yīng)的離子方程式是 MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O ;加氨水調(diào)節(jié)溶液的pH為5.0~6.0,以除去Fe3+。
(4)步驟Ⅲ中,需要用到的玻璃儀器除玻璃棒、漏斗外,還有_燒杯__;濾渣2的主要成分為_(kāi)CoS和NiS__。
(5)電解后的廢水中還含有Mn2+,常用石灰乳進(jìn)行一級(jí)沉降得到Mn(OH)2沉淀,過(guò)濾后再向?yàn)V液中加入適量Na2S,進(jìn)行二級(jí)沉降。欲使溶液中c(Mn2+)≤1.0×10-5 mol·L-1,則應(yīng)保持溶液中c(S2-)≥_1×10-6__mol·L-1。
[解析] (1)加稀硫酸時(shí)MnCO3和硫酸反應(yīng)生成可溶 23、性MnSO4,并產(chǎn)生二氧化碳和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnCO3+H2SO4===MnSO4+CO2↑+H2O。
(2)Mn2+易水解,加入過(guò)量硫酸,還能抑制Mn2+水解。
(3)步驟Ⅱ中,MnO2在酸性條件下將Fe2+氧化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式是MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O。
(4)過(guò)濾時(shí)的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒及漏斗,故還需燒杯;濾渣2的主要成分是CoS和NiS。
(5)MnS的Ksp=c(Mn2+)c(S2-)=1.0×10-11,為了使c(Mn2+)≤1.0×10-5 mol·L-1,則c(S2-)≥=1.0×10-6(mol·L-1), 24、即c(S2-)≥1.0×10-6 mol·L-1。
3.(2018·全國(guó)Ⅲ·27)KIO3是一種重要的無(wú)機(jī)化合物,可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)KIO3的化學(xué)名稱是_碘酸鉀__。
(2)利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如下圖所示:
“酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH(IO3)2、Cl2和KCl?!爸餋l2”采用的方法是_加熱__?!盀V液”中的溶質(zhì)主要是_KCl__?!罢{(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 KH(IO3)2+KOH===2KIO3+H2O或(HIO3+KOH===KIO3+H2O) 。
(3)KIO3也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。
①寫(xiě)出 25、電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式 2H2O+2e-===2OH-+H2↑ 。
②電解過(guò)程中通過(guò)陽(yáng)離子交換膜的離子主要為_(kāi)K+__,其遷移方向是_由a到b__。
③與“電解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之處有_產(chǎn)生Cl2易污染環(huán)境等__(寫(xiě)出一點(diǎn))。
[解析] (1)KIO3的化學(xué)名稱為碘酸鉀。
(2)Cl2的溶解度隨溫度的升高而降低,所以可以用加熱的方法來(lái)達(dá)到“逐Cl2”的目的;KH(IO3)2和KCl的分離可以根據(jù)溶解度的不同,采用結(jié)晶法分離,濾液中的溶質(zhì)主要是KCl,要使KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3,可以加入KOH調(diào)節(jié)pH。發(fā)生反應(yīng):KH(IO3)2+KOH,2KIO3+H2O或 26、HIO3+KOH,KIO3+H2O,從而避免引入新的雜質(zhì)離子。
(3)①電解液是KOH溶液,陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-,2OH-+H2↑。②電解過(guò)程中陽(yáng)極反應(yīng)為I-+6OH--6e-,IO+3H2O。陽(yáng)極的K+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜由電極a遷移到電極b。③“KClO3氧化法”的主要不足之處是產(chǎn)生Cl2,易污染環(huán)境。
考點(diǎn)二 物質(zhì)分離提純型
Z (課前)
1.(2017·天津)某混合物漿液含有Al(OH)3、MnO2和少量Na2CrO4??紤]到膠體的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出,某研究小組利用設(shè)計(jì)的電解分離裝置(見(jiàn)圖),使?jié){液分離成固體混合物和含鉻元素溶液,并回收利用?;?/p>
27、答Ⅰ和Ⅱ中的問(wèn)題。
固體混合物分離利用的流程圖
Ⅰ.固體混合物的分離和利用(流程圖中的部分分離操作和反應(yīng)條件未標(biāo)明)
(1)反應(yīng)①所加試劑NaOH的電子式為 - 。B→C的反應(yīng)條件為_(kāi)加熱(或煅燒)__,C→Al的制備方法稱為_(kāi)電解法__。
(2)該小組探究反應(yīng)②發(fā)生的條件。D與濃鹽酸混合,不加熱,無(wú)變化;加熱有Cl2生成,當(dāng)反應(yīng)停止后,固體有剩余,此時(shí)滴加硫酸,又產(chǎn)生Cl2。由此判斷影響該反應(yīng)有效進(jìn)行的因素有(填序號(hào))_ac__。
a.溫度 b.Cl-的濃度 c.溶液的酸度
(3)0.1 mol Cl2與焦炭、TiO2完全反應(yīng) 28、,生成一種還原性氣體和一種易水解成TiO2·xH2O的液態(tài)化合物,放熱4.28 kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 2Cl2(g)+TiO2(s)+2C(s)===TiCl4(l)+2CO(g) ΔH=-85.6 kJ·mol-1 。
Ⅱ.含鉻元素溶液的分離和利用
(4)用惰性電極電解時(shí),CrO能從漿液中分離出來(lái)的原因是_在直流電場(chǎng)作用下,CrO通過(guò)陰離子交換膜向陽(yáng)極室移動(dòng),脫離漿液__,分離后含鉻元素的粒子是_CrO和Cr2O__;陰極室生成的物質(zhì)為_(kāi)NaOH和H2__(寫(xiě)化學(xué)式)。
[解析] (1)NaOH由Na+和OH-構(gòu)成,電子式為。根據(jù)題中圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系,向溶液A中通人CO2,發(fā)生反應(yīng) 29、:NaAlO2+2H2O+CO2===Al(OH)3↓+NaHCO3,沉淀B為Al(OH)3,固體C為Al2O3,B→C的反應(yīng)條件為加熱或煅燒,Al2O3→Al的制備方法為電解熔融氧化鋁。(2)根據(jù)“D與濃鹽酸混合,不加熱,無(wú)變化;加熱有Cl2生成”知溫度對(duì)反應(yīng)有影響;滴加硫酸,引入H+,又產(chǎn)生Cl2,說(shuō)明溶液的酸度對(duì)反應(yīng)有影響。(3)該還原性氣體為CO,易水解生成TiO2·xH2O的液態(tài)化合物為TiCl4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cl2(g)+TiO2(s)+2C(s)===TiCl4(l)+2CO(g),結(jié)合題意知ΔH=-×2=-85.6 kJ·mol-1。(4)題圖2中電解分離裝置采用離子交 30、換膜,根據(jù)電解時(shí)陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),則在直流電場(chǎng)作用下,CrO通過(guò)陰離子膜向陽(yáng)極室移動(dòng),脫離漿液。在陽(yáng)極室,CrO發(fā)生可逆反應(yīng):2CrO+2H+Cr2O+H2O,故分離后含鉻元素的粒子是CrO、Cr2O。在陰極室,H2O放電:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,c(OH-)增大,且Na+向陰極室移動(dòng),故陰極室生成的物質(zhì)為NaOH、H2。
2.(2018·全國(guó)Ⅰ·27)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫(xiě)出該過(guò)程的化學(xué)方程式 2NaHSO3===Na2S2O5+H2 31、O 。
(2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為:
①pH=4.1時(shí),Ⅰ中為_(kāi)NaHSO3__溶液(寫(xiě)化學(xué)式)。
②工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是_得到NaHSO3過(guò)飽和溶液__。
(3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為 2H2O-4e-===4H++O2↑ 。電解后,_a__室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5。
(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00 mL葡 32、萄酒樣品,用0.010 00 mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為 S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+ ,該樣品中Na2S2O5的殘留量為_(kāi)0.128__g·L-1(以SO2計(jì))。
[解析] (1)根據(jù)題給信息,將NaHSO3過(guò)飽和溶液結(jié)晶脫水可得到Na2S2O5,則化學(xué)方程式為2NaHSO3===Na2S2O5+H2O。
(2)①酸性條件下,SO2與Na2CO3溶液生成NaHSO3。②工藝中加入Na2CO3固體并再次通入SO2,其目的是得到NaHSO3過(guò)飽和溶液。
(3)陽(yáng)極上陰離子OH-放電,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-= 33、==O2↑+4H+,電解過(guò)程中H+透過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入a室,故a室中NaHSO3濃度增加。
(4)根據(jù)電子、電荷及質(zhì)量守恒,可寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式為S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+。n(S2O)=×n(I2)=×0.010 00 mol·L-1×10.00×10-3 L=5×10-5 mol,該樣品中S2O的殘留量(以SO2計(jì))為5×10-5 mol×2×64 g·mol -1×=0.128 g·L-1。
R (課堂)
知能補(bǔ)漏
1.物質(zhì)提純流程題的解題思路:
(1)閱讀題干信息,找出要提純的物質(zhì)。
(2)解讀操作流程,找出與題干相關(guān)的操作步驟,辨別出預(yù)處 34、理、反應(yīng)、提純、分離等階段。
(3)分析流程中的每一步驟,反應(yīng)物是什么、發(fā)生了什么反應(yīng)、該反應(yīng)造成了什么后果,對(duì)制造產(chǎn)品有什么作用。
2.無(wú)機(jī)化工流程中的常見(jiàn)分離方法:
(1)洗滌(冰水、熱水):洗去晶體表面的雜質(zhì)離子。
(2)過(guò)濾(熱濾或抽濾):分離難溶物和易溶物。
(3)萃取和分液:利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同提取分離物質(zhì)。
(4)蒸發(fā)結(jié)晶:提取溶解度隨溫度的變化變化不大的溶質(zhì)。
(5)冷卻結(jié)晶:提取溶解度隨溫度的變化變化較大的溶質(zhì)、易水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物。
(6)蒸餾或分餾:分離沸點(diǎn)不同且互溶的液體混合物。
(7)冷卻水:利用氣體易液化的特點(diǎn)分離氣體。
B 35、 (課后)
1.(2018·衡水中學(xué)二模)電鍍工業(yè)會(huì)產(chǎn)生大量的電鍍污水,處理電鍍污水時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的電鍍污泥。電鍍污泥含有多種金屬氫氧化物和雜質(zhì)。下面是處理某種電鍍污泥回收銅、鎳元素的一種工業(yè)流程。
電鍍污泥用硫酸浸出后得到的浸出液中各金屬離子濃度見(jiàn)下表。
金屬離子
Cu2+
Ni2+
Fe2+
Al3+
Cr3+
濃度/mg·L-1
7 000
7 000
2 500
4 200
3 500
(1)在電解回收銅的過(guò)程中,為提高下一步的除雜效果,需控制電解電壓稍大一些使Fe2+氧化,則磷酸鹽沉淀中含有的物質(zhì)為_(kāi)FePO4、CrPO4、AlPO4__。
(2) 36、假設(shè)電解前后Ni2+濃度基本不變,若使Ni2+在除雜過(guò)程不損失,則溶液中PO濃度不能超過(guò) mol·L-1(列出計(jì)算表達(dá)式,Ksp[Ni3(PO4)2]=5×10-31)。
(3)研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)NaOH溶液濃度過(guò)大時(shí),部分鋁元素和鉻元素會(huì)在濾液中出現(xiàn),濾液中出現(xiàn)鋁元素的原因?yàn)?Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O (用離子方程式解釋)。
[解析] (1)浸出液中含Cu2+、Ni2+、Fe2+、Al3+、Cr3+,電解除去Cu2+且將Fe2+氧化成Fe3+,根據(jù)圖中Ni2+不沉淀,因而磷酸鹽沉淀中含有的物質(zhì)為FePO4、GrPO4、AlPO4。
(2)Ksp=c(Ni2+)·c2(PO 37、),電解前后Ni2+濃度基本不變,c(Ni2+)=7 000 mg·L-1= mol·L-1,若Ni2+不沉淀,c(PO)<= mol·L-1。
(3)當(dāng)NaOH溶液濃度過(guò)大時(shí),發(fā)生反應(yīng):Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O。
2.(2018·鄭州三模)工業(yè)上設(shè)計(jì)將VOSO4中的K2SO4、SiO2雜質(zhì)除去并回收得到V2O5的流程如下,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)步驟①所得廢渣的成分是_SiO2__(寫(xiě)化學(xué)式),操作Ⅰ的名稱_過(guò)濾__。
(2)步驟②、③的變化過(guò)程可簡(jiǎn)化為(下式R表示VO2+,HA表示有機(jī)萃取劑):
R2(SO4)n(水層)+2nHA(有機(jī)層)2RAn(有 38、機(jī)層)+nH2SO4(水層)
②中萃取時(shí)必須加入適量堿,其原因是_加入堿中和硫酸,促使平衡正向移動(dòng)(或提高釩的萃取率)__。③中X試劑為_(kāi)H2SO4__。
(3)⑤的離子方程式為 NH3·H2O+VO===NH4VO3↓+OH- 。
(4)25 ℃時(shí),取樣進(jìn)行試驗(yàn)分析,得到釩沉淀率和溶液pH之間的關(guān)系如表:
pH
1.6
1.7
1.8
1.9
2.0
釩沉淀率%
98.0
98.8
98.8
96.4
93.1
結(jié)合上表,在實(shí)際生產(chǎn)中,⑤中加入氨水,調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為_(kāi)1.7~1.8(或1.7、1.8其中一個(gè))__;若釩沉淀率為93.1%時(shí)不產(chǎn)生Fe(OH) 39、3沉淀,則溶液中c(Fe3+)<_2.6×10-3_mol·L-1__。(已知:25 ℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)
(5)該工藝流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)有_氨氣(或氨水)__和_有機(jī)萃取劑__。
[解析] (1)將含K2SO4、SiO2雜質(zhì)的VOSO4溶于水,SiO2不溶于水,步驟①是過(guò)濾,將SiO2與溶液分離。
(2)②中萃取時(shí)必須加入適量堿,有利于中和硫酸,促使平衡正向移動(dòng);③為反萃取,使上述平衡逆方向移動(dòng),X試劑為H2SO4。
(3)在含有VO2+、SO的溶液中加入氧化劑氯酸鉀,可以將VO2+氧化為VO,步驟⑤中加氨水,VO與氨水反應(yīng)生成NH4VO3的離 40、子方程式為NH3·H2O+VO===NH4VO3↓+OH-。
(4)根據(jù)25 ℃時(shí),釩沉淀率和溶液pH之間的關(guān)系知,pH為1.7、1.8時(shí),釩沉淀率最高,調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為1.7~1.8最好;若釩沉淀率為93.1%,pH=2.0,c(OH-)=1×10-12 mol·L-1,此時(shí)沒(méi)有Fe(OH)3沉淀,則溶液中的c(Fe3+) 41、以減少環(huán)境污染,變廢為寶,工業(yè)上利用廢渣(含F(xiàn)e2+、Fe3+的硫酸鹽及少量CaO和MgO)制備鐵紅(Fe2O3)和回收(NH4)2SO4,具體生產(chǎn)流程如下:
注:銨黃鐵釩的化學(xué)式為(NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12
(1)在廢渣溶液操作時(shí),應(yīng)選用_D__溶解(填字母)。
A.氨水 B.氫氧化鈉溶液
C.鹽酸 D.硫酸
(2)物質(zhì)A是一種氧化劑,工業(yè)上最好選_空氣__(供選擇使用的有空氣、Cl2、MnO2),其理由是_原料易得,成本低,不產(chǎn)生污染,不引入雜質(zhì)__。氧化過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O 。
(3)銨黃鐵礬中可 42、能混有的雜質(zhì)有Fe(OH)3、_Ca(OH)2、Mg(OH)2、CaSO4__。銨黃鐵礬與氨水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 (NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12+6NH3·H2O===4(NH4)2SO4+6Fe(OH)3 。
[解析] (1)該流程的目的是制備鐵紅(Fe2O3)和回收(NH4)2SO4,不能引入雜質(zhì)離子,不能選用鹽酸,而氨水和NaOH溶液能沉淀Fe3+和Fe2+,也不能選用。
(2)空氣中的氧氣在酸性條件下可將Fe2+氧化為Fe3+,空氣易得,成本低,不產(chǎn)生污染,不引入雜質(zhì),氧化過(guò)程離子方程式為4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O。
(3)廢渣溶解經(jīng)氧化后溶液中存在Mg2+、Fe3+,加氨水后,可能生成Mg(OH)2沉淀、Fe(OH)3沉淀,另外Ca(OH)2和CaSO4的溶解度較小,也可能析出。由流程圖知,銨黃鐵釩與氨水反應(yīng)得(NH4)2SO4和Fe(OH)3。
S,得電子能力P
S,得電子能力P
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