2022-2023版高中化學 第3章 物質的聚集狀態(tài)與物質性質 第2節(jié) 金屬晶體與離子晶體 第2課時學案 魯科版選修3
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1、2022-2023版高中化學 第3章 物質的聚集狀態(tài)與物質性質 第2節(jié) 金屬晶體與離子晶體 第2課時學案 魯科版選修3 [學習目標定位] 1.理解離子鍵、離子晶體的概念,知道離子晶體類型與其性質的聯(lián)系。2.認識晶格能的概念和意義,能根據(jù)晶格能的大小,分析晶體的性質。 一、離子晶體及其結構模型 1.概念及結構特點 (1)概念:陰、陽離子通過離子鍵結合而形成的晶體。 (2)結構特點: ①構成微粒:陰離子和陽離子,離子晶體中不存在單個分子。 ②微粒間的作用力:離子鍵。 2.典型離子晶體的結構模型 (1)觀察分析表中AB型離子晶體的結構模型,填寫下表: 晶體結構 模型
2、 配位數(shù) Cl-和Na+配位數(shù)都為6 Cl-和Cs+配位數(shù)都為8 Zn2+和S2-配位數(shù)都為4 晶胞中 微粒數(shù) Na+、Cl-都為4 Cs+、Cl-都為1 Zn2+、S2-都為4 陰、陽離子個數(shù)比 1∶1 1∶1 1∶1 化學式 NaCl CsCl ZnS 符合類型 Li、Na、K、Rb的鹵化物, AgF、MgO等 CsBr、CsI、 NH4Cl等 BeO、BeS等 (2)觀察CaF2晶體的晶胞示意圖,回答下列問題: ①該晶胞中含有的Ca2+數(shù)目是4,F(xiàn)-數(shù)目是8。 ②Ca2+的配位數(shù)是8,F(xiàn)-的配位數(shù)是4。 (1)離子鍵無
3、方向性和飽和性,在離子晶體中陰、陽離子與異電性離子接觸盡可能采用最密堆積,可以看作是不等徑圓球密堆積。 (2)影響離子晶體配位數(shù)的因素 ①離子半徑因素:值的不同,晶體中離子的配位數(shù)不同,其晶體結構不同。數(shù)值越大,離子的配位數(shù)越多。 ②電荷因素: AB型離子晶體的陰、陽離子的配位數(shù)相等;ABn型A、B離子的配位數(shù)比值為n∶1。如CaF2中Ca2+的配位數(shù)是8,F(xiàn)-的配位數(shù)是4。 例1 下列說法中正確的是( ) A.固態(tài)能導電的晶體一定是金屬晶體 B.固態(tài)不能導電,水溶液能導電的晶體一定是離子晶體 C.熔融狀態(tài)能導電的晶體一定是離子晶體 D.固態(tài)不導電而熔融態(tài)能導電的晶體一定是離
4、子晶體 答案 D 解析 固態(tài)時能導電的晶體不一定是金屬晶體,如硅和石墨等不是金屬晶體,A不正確;固態(tài)不能導電,水溶液能導電的晶體不一定是離子晶體,如P2O5等不是離子晶體,B不正確;金屬熔融狀態(tài)也能導電,C不正確;離子晶體是陰、陽離子組成的,固態(tài)時陰、陽離子不能自由移動,不導電,熔融狀態(tài)時電離出自由移動的離子而導電。 方法規(guī)律——離子晶體的判斷方法 (1)依據(jù)組成晶體的微粒和微粒間的作用力判斷。 (2)依據(jù)物質類別判斷。活潑金屬氧化物,強堿和絕大多數(shù)鹽類是離子晶體。 (3)依據(jù)導電性判斷。離子晶體溶于水和熔融狀態(tài)下均導電。 (4)依據(jù)熔、沸點和溶解性判斷。離子晶體熔、沸點較高,多
5、數(shù)能溶于水,難溶于有機溶劑。 例2 一種離子晶體的晶胞如圖所示。其中陽離子A以表示,陰離子B以表示。關于該離子晶體的說法正確的是( ) A.陽離子的配位數(shù)為8,化學式為AB B.陰離子的配位數(shù)為4,化學式為A2B C.每個晶胞中含4個A D.每個A周圍有4個與它等距且最近的A 答案 C 解析 用均攤法可知,晶胞中含有陽離子數(shù)為8×+6×=4;陰離子顯然是8個,故化學式為AB2,A、B項錯誤;每個A周圍與它等距且最近的A有12個(類似于干冰晶體),D項錯誤。 二、晶格能 1.晶格能是指將1_mol離子晶體中的陰、陽離子完全氣化而遠離所吸收的能量。 (1)吸收的能量越多,
6、晶格能越大,表示離子鍵越強,離子晶體越穩(wěn)定。 (2)晶格能通常取正值,單位:kJ·mol-1。 2.觀察分析下表,回答下列問題(已知MgO、NaBr與NaCl晶體結構相似): 離子化合物 NaBr NaCl MgO 離子電荷數(shù) 1 1 2 核間距/pm 290 276 205 晶格能/kJ·mol-1 736 787 3 890 熔點/℃ 750 801 2 800 摩氏硬度 <2.5 2.5 6.5 (1)影響晶格能大小的因素有哪些? 答案 影響晶格能的因素:離子所帶的電荷數(shù)和陰、陽離子間的距離。晶格能與離子所帶電荷數(shù)的乘積成正比,
7、與陰、陽離子間的距離成反比。 (2)晶格能與晶體的熔點、硬度有怎樣的關系? 答案 結構相似的離子晶體,晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,晶體的熔、沸點越高,硬度越大。 (3)根據(jù)離子晶體的形成,推測離子晶體具有怎樣的特性? 答案 離子晶體是由陰、陽離子通過較強的離子鍵而形成的,所以離子晶體具有較高的熔、沸點,難揮發(fā),硬度較大,離子晶體不導電,熔化或溶于水后能導電。大多數(shù)離子晶體能溶于水,難溶于有機溶劑。 影響離子鍵強度的因素 (1)離子電荷數(shù)的影響:電荷數(shù)越多,晶格能越大,離子鍵越牢固,離子晶體的熔點越高、硬度越大。 (2)離子半徑的影響:半徑越大,導致離子核間距越大,晶格
8、能越小,離子鍵越易斷裂,離子晶體的熔點越低、硬度越小。 例3 根據(jù)表格數(shù)據(jù)回答下列有關問題: (1)已知NaBr、NaCl、MgO等離子晶體的核間距離和晶格能如下表所示: NaBr NaCl MgO 離子的核間距/pm 290 276 205 晶格能/kJ·mol-1 787 3 890 ①NaBr晶體比NaCl晶體晶格能____(填“大”或“小”),主要原因是__________________ ________________________________________________________________________。 ②MgO
9、晶體比NaCl晶體晶格能大,主要原因是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 ③NaBr、NaCl和MgO晶體中,熔點最高的是________。 (2)Cu2O的熔點比Cu2S的_________(填“高”或“低”),請解釋原因:________________________________________________________________________。 (3)NaF的熔點______
10、(填“>”“<”或“=”)BF的熔點,其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)①小 NaBr比NaCl離子的核間距大?、谘趸V晶體中的陰、陽離子的電荷數(shù)絕對值大,并且離子的核間距小 ③MgO (2)高 O2-半徑小于S2-的半徑, Cu2O的離子鍵強于Cu2S的離子鍵,所以Cu2O的熔點比Cu2S的高 (3)> 兩者
11、均為離子化合物,且電荷數(shù)均為1,但后者離子半徑大,離子鍵較弱,因此熔點較低 方法規(guī)律 離子晶體結構類型相同時,離子所帶電荷數(shù)越多,離子半徑越小,晶格能越大,晶體越穩(wěn)定,熔、沸點越高,硬度越大。 離子晶體 1.僅由下列各組元素所構成的化合物,不可能形成離子晶體的是( ) A.H、O、S B.Na、H、O C.K、Cl、O D.H、N、Cl 答案 A 解析 強堿、活潑金屬氧化物、絕大多數(shù)鹽等是離子晶體。B項如NaOH、C項如KClO、D項如NH4Cl。 2.下列關于NaCl晶體結構的說法中正確的是( ) A.NaCl晶體中,陰、陽離子的配位數(shù)相等 B.NaC
12、l晶體中,每個Na+周圍吸引1個Cl- C.NaCl晶胞中的質點代表一個NaCl D.NaCl晶體中存在單個的NaCl分子 答案 A 解析 氯化鈉晶體中,每個Na+周圍結合6個Cl-,而每個Cl-周圍結合6個Na+;NaCl只表示Na+和Cl-個數(shù)比為1∶1。 3.一種金屬晶體與一種離子晶體相比較,正確的是( ) A.金屬晶體一定比離子晶體微粒堆積得更密集 B.金屬晶體一定比離子晶體硬度大 C.金屬晶體一定比離子晶體熔點高 D.金屬晶體固態(tài)時一定能導電,但離子晶體不能 答案 D 解析 一般來說,金屬晶體和離子晶體的微粒堆積方式均為密堆積,但具體到某一種金屬晶體或離子晶體
13、,就很難說誰的微粒堆積更密集了。離子晶體的熔點和硬度普遍較高;金屬晶體的熔點和硬度有的很高,也有的很低。金屬晶體都有導電性,離子晶體熔融態(tài)時都能導電,固態(tài)時不導電。 4.下列關于晶格能的敘述中正確的是( ) A.晶格能是氣態(tài)原子形成1 mol離子晶體所釋放的能量 B.晶格能僅與形成晶體的離子半徑有關 C.晶格能是指相鄰的離子間的靜電作用 D.晶格能越大的離子晶體,其熔點越高、硬度越大 答案 D 解析 晶格能是將1 mol離子晶體中的陰、陽離子完全氣化而遠離所吸收的能量,晶格能與離子所帶電荷的乘積成正比,與陰、陽離子核間距離成反比。晶格能越大,晶體的熔、沸點越高,硬度也越大,所以
14、D項正確。 5.科學家通過X射線證明, MgO、CaO、NiO、FeO的晶體結構與NaCl的晶體結構相似。 (1)某同學畫出的MgO晶胞結構示意圖如下圖所示,請改正圖中的錯誤____________。 (2)MgO是優(yōu)良的耐高溫材料,MgO的熔點比CaO的高,其原因是_______________________。 (3)Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69 pm和78 pm,則熔點NiO________(填“<”或“>”)FeO,NiO晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為________、________。 答案 (1)空心球應為O2-,實心球應為Mg2+;8號空心球應改為實心球 (
15、2)Mg2+半徑比Ca2+小,MgO的晶格能大 (3)> 6 6
解析 (1)Mg2+和O2-的半徑是O2->Mg2+,故空心球應為O2-,實心球應為Mg2+;圖中應該黑白球交替出現(xiàn),故8號球應為實心球。(2)MgO與CaO的離子電荷數(shù)相同,Mg2+半徑比Ca2+小,MgO晶格能大,熔點高。(3)NiO晶胞與NaCl晶胞相同,所以Ni和O的配位數(shù)都是6,離子半徑Ni2+
16、時不能導電 D.離子間距離較大,其密度較大 答案 D 解析 離子晶體的結構決定著離子晶體具有一系列特性,這些特性包括A、B、C項所述;離子間的距離取決于離子半徑的大小及晶體的密堆積方式等。 2.下列化學式表示的物質中,屬于離子晶體并且含有非極性共價鍵的是( ) A.CaCl2 B.Na2O2 C.N2 D.NH4Cl 答案 B 3.堿金屬和鹵素形成的化合物大多具有的性質是( ) ①固態(tài)時不導電,熔融狀態(tài)導電?、谀苋苡谒?,其水溶液導電?、鄣腿埸c?、芨叻悬c?、菀咨A A.①②③ B.①②④ C.①④⑤ D.②③④ 答案 B 解析 鹵素與堿金屬形成的化合物大
17、多為典型的離子化合物,具備離子晶體的性質。 4.下列性質適合于離子晶體的是( ) A.熔點1 070 ℃,易溶于水,水溶液能導電 B.熔點10.31 ℃,液態(tài)不導電,水溶液能導電 C.能溶于CS2,熔點112.8 ℃,沸點444.6 ℃ D.熔點97.81 ℃,質軟,導電,密度0.97 g·cm-3 答案 A 解析 離子晶體在液態(tài)(即熔融態(tài))時導電, B項不是離子晶體;CS2是非極性溶劑,根據(jù)“相似相溶”的規(guī)律,C項也不是離子晶體;由于離子晶體質硬易碎,且固態(tài)時不導電,所以D項也不是離子晶體。 題組2 離子晶體的晶格能及其與性質的關系 5.離子晶體熔點的高低取決于陰、陽離子
18、之間的核間距離和晶格能的大小,根據(jù)所學知識判斷KCl、NaCl、CaO、BaO四種晶體熔點的高低順序是( )
A.KCl>NaCl>BaO>CaO
B.NaCl>KCl>CaO>BaO
C.CaO>BaO>KCl>NaCl
D.CaO>BaO>NaCl>KCl
答案 D
解析 對于離子晶體來說,離子所帶電荷數(shù)越多,陰、陽離子間的核間距離越小,晶格能越大,離子鍵越強,熔點越高。陽離子半徑大小順序為Ba2+>K+>Ca2+>Na+,陰離子半徑:Cl->O2-,比較可得只有D項正確。
6.下列大小關系正確的是( )
A.晶格能:NaCl
19、C.熔點:NaI>NaBr D.熔、沸點:KCl>NaCl
答案 B
解析 對于電荷數(shù)相同的離子,半徑越小,離子鍵越強,晶格能越大,硬度越大,熔、沸點越高。半徑:Cl-
20、影響晶格能大小的內部因素之間的關系問題,解答時應從晶格能的大小對物質性質的影響以及影響晶格能大小的因素等角度進行分析。Q的晶格能大于P的晶格能,故Q的熔點比P高,A項正確;因F-的半徑比Cl-的小(其他鹵素離子的半徑比Cl-的大),故NaF的晶格能大于NaCl的,故B項正確,D項錯誤;因Q、P中成鍵離子均為一價離子,電荷數(shù)相同,故晶格能的差異是由成鍵離子核間距決定的,晶格能越大,表明核間距越小,C項正確。 8.堿金屬鹵化物是典型的離子晶體,它們的晶格能與成正比(d0是晶體中最鄰近的異電性離子的核間距)。下列說法錯誤的是( ) 晶格能/kJ·mol-1 離子半徑/pm ① LiF
21、 LiCl LiBr LiI 1 031 845 807 752 Li+ Na+ K+ 60 95 133 ② NaF NaCl NaBr NaI 915 787 736 686 F- Cl- Br- I- 136 181 195 216 ③ KF KCl KBr KI 812 699 689 632 A.晶格能的大小與離子半徑成反比 B.陽離子相同陰離子不同的離子晶體,陰離子半徑越大,晶格能越小 C.陽離子不同陰離子相同的離子晶體,陽離子半徑越小,晶格能越大 D.金屬鹵化物晶體中,晶格能越小,氧化性越強 答案 D 解析 由表中數(shù)據(jù)可知晶格
22、能的大小與離子半徑成反比,可確定A項正確;由NaF、NaCl、NaBr、NaI晶格能的大小即可確定B項說法正確;由LiF、NaF、KF晶格能的大小即可確定C項說法正確;表中晶格能最小的金屬鹵化物是碘化物,因還原性F- 23、中并不存在單獨的“NaCl分子”,其化學式僅表示陰、陽離子的個數(shù)比,“NaCl”是化學式,表示晶體的組成,其他三項根據(jù)晶胞結構判斷,均正確。
10.高溫下,超氧化鉀晶體呈立方體結構。晶體中氧的化合價可看作部分為0價,部分為-2價。如圖為超氧化鉀晶體的一個晶胞(晶體中最小的重復單元)。下列說法正確的是( )
A.該晶體是體心立方晶胞
B.超氧化鉀的化學式為KO2,每個晶胞含有1個K+和1個O
C.晶胞中與每個K+距離最近的O有6個
D.晶體中所有原子之間都是以離子鍵結合
答案 C
解析 根據(jù)題給信息,超氧化鉀晶體是面心立方晶胞,超氧化鉀晶體(KO2)是離子化合物,陰、陽離子分 24、別為O、K+,晶體中K+與O以離子鍵相結合,O中O—O鍵為共價鍵。作為面心立方晶胞,每個晶胞中含有4(即8×+×6)個K+,4(即1+×12)個O,晶胞中與每個K+距離最近的O有6個。
11.在冰晶石(Na3[AlF6])的晶胞中,[AlF6]3-占據(jù)的位置相當于NaCl晶胞中Cl-占據(jù)的位置,則冰晶石晶胞中含Na+數(shù)為( )
A.12個 B.8個
C.4個 D.3個
答案 A
解析 NaCl晶胞中Cl-的個數(shù)為8×+6×=4,由題意知,冰晶石晶胞中[AlF6]3-的個數(shù)也應當為4,化學式Na3[AlF6]中Na+和[AlF6]3-的個數(shù)比為3∶1,所以冰晶石晶胞中含Na+ 25、的個數(shù)為4×3=12,故選A。
12.有一種藍色晶體[可表示為MxFey(CN)6],經X射線研究發(fā)現(xiàn),它的結構特征是Fe3+和Fe2+互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點,而CN-位于立方體棱上。其晶體中陰離子的最小結構單元如圖所示。下列說法正確的是( )
A.該晶體的化學式為MFe3(CN)6
B.該晶體屬于離子晶體,M呈+1價
C.該晶體屬于離子晶體,M呈+2價
D.晶體中與每個Fe3+距離最近且等距離的CN-為3個
答案 B
解析 由題圖可推出,晶體中陰離子的最小結構單元中含F(xiàn)e2+的個數(shù)為4×=,含F(xiàn)e3+的個數(shù)也為,CN-的個數(shù)為12×=3,因此陰離子的化學式為[Fe2 26、(CN)6]-,則該晶體的化學式只能為MFe2(CN)6,由陰、陽離子形成的晶體為離子晶體,M的化合價為+1價,故B項正確;由題圖可看出與每個Fe3+最近且距離相等的CN-為6個。
13.如圖是氯化銫晶體的晶胞(晶體中最小的重復結構單元)示意圖,已知晶體中2個最近的Cs+核間距為a cm,氯化銫(CsCl)的相對分子質量為M,NA為阿伏加德羅常數(shù),則氯化銫晶體的密度為( )
A. g·cm-3 B. g·cm-3
C. g·cm-3 D. g·cm-3
答案 C
解析 ρ== g·cm-3= g·cm-3。
[綜合強化]
14.ZnS、NaCl、CsCl、CaF2 27、分別代表四種常見的離子晶體結構模型,根據(jù)圖示回答下列問題:
(1)試寫出三種結構分別對應的化學式:圖甲_________________________________________、
圖乙__________、圖丙__________。在這三種晶體中,每個陽離子周圍的陰離子在空間構成的幾何構型分別為________________________________________________________________
______________________________________________________________________________ 28、_。
(2)在NaCl、CsCl晶體中,每個Cl-的周圍和它等距離且最近的Cl-分別有________個。
(3)下圖所示是從NaCl或CsCl晶體結構中分割出來的部分結構圖,其中屬于從NaCl晶體中分割出來的結構圖是________(填字母)。
A.Ⅰ和Ⅲ B.Ⅱ和Ⅲ
C.Ⅰ和Ⅳ D.只有Ⅳ
答案 (1)CsCl NaCl ZnS 立方體、正八面體、正四面體 (2)12、6 (3)C
解析 在ZnS晶體中,陰、陽離子的配位數(shù)都是4,故圖丙表示該晶體結構,在Zn2+周圍的S2-構成正四面體結構;在NaCl晶體中,陰、陽離子的配位數(shù)都為6,在Na+周圍的6個Cl-形成正八 29、面體,由于晶體中Cl-采用A1型堆積,故每個Cl-周圍和它等距離且最近的Cl-有12個;在CsCl晶體中,每個Cs+周圍的8個Cl-形成立方體,設定圖甲中心離子為Cl-,每個Cl-周圍和它等距離且最近的Cl-位于該立方體周圍的6個立方體的體心。
(3)根據(jù)NaCl和CsCl兩種典型離子晶體的結構特點分析圖示。圖Ⅰ中黑球的配位數(shù)為6,圖Ⅳ為簡單立方結構,故Ⅰ和Ⅳ應表示NaCl的晶體結構。圖Ⅱ中黑球的配位數(shù)為8,圖Ⅲ為體心立方結構,故Ⅱ和Ⅲ應表示CsCl的晶體結構。
15.已知有關物質的熔、沸點數(shù)據(jù)如下表:
物質
MgO
Al2O3
MgCl2
AlCl3
熔點/℃
2 852
30、
2 072
714
190(2.6×105Pa)
沸點/℃
3 600
2 980
1 412
182.7
(1)MgCl2的熔點遠高于AlCl3熔點的原因是____________________________________
________________________________________________________________________。
(2)工業(yè)上常用電解熔融MgCl2的方法生產金屬鎂,用電解Al2O3與冰晶石熔融混合物的方法生產鋁。為什么不用電解MgO的方法生產鎂,也不用電解AlCl3的方法生產鋁?_____________ 31、___________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)MgO的熔點比BaO的熔點________(填“高”或“低”)。
(4)設計可靠的實驗證明MgCl2、AlCl3所屬的晶體類型,其實驗方法是________________________________________________________________________
________________ 32、________________________________________________________。
答案 (1)MgCl2是離子晶體,AlCl3是分子晶體,離子鍵的強度遠大于分子間作用力
(2)氧化鎂晶體比氯化鎂晶體晶格能大,熔點高,電解時消耗電能大。AlCl3不是離子晶體,熔融時不能導電,因而不能用電解AlCl3的方法生產鋁
(3)高
(4)將兩晶體加熱到熔融狀態(tài),MgCl2能導電,AlCl3不能導電,證明AlCl3為分子晶體,MgCl2為離子晶體
解析 (1)MgCl2是離子晶體,陰、陽離子間以離子鍵結合,離子鍵作用力強;AlCl3為共價化合物,分子間作用力弱,所 33、以MgCl2熔點遠高于AlCl3熔點。
(2)因為MgO的熔點遠高于MgCl2,故電解熔融MgO將需要更高的溫度,消耗更多的能量,因而不用電解MgO的方法生產鎂。AlCl3不是離子晶體,熔融時不能導電,因而不能用電解AlCl3的方法生產鋁。
(3)MgO和BaO都是離子化合物,Mg2+的半徑比Ba2+小,所以MgO的熔點比BaO的熔點高。
(4)將兩種晶體加熱到熔融狀態(tài),MgCl2能導電,而AlCl3不能導電,即可證明MgCl2為離子晶體,AlCl3為分子晶體。
16.回答下列問題:
(1)CaC2晶體的晶胞結構如圖所示,CaC2晶體中含有啞鈴形C,使晶胞沿一個方向拉長。CaC2晶體 34、中1個Ca2+周圍距離最近的C數(shù)目為__________。
(2)已知CaO晶體密度為a g·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù),則CaO晶胞體積為______ cm3。
(3)MgO具有NaCl型結構(如圖),其中陰離子采用面心立方最密堆積方式,X射線衍射實驗測得MgO的晶胞參數(shù)為a=0.420 nm,則r(O2-)為________ nm。MnO也屬于NaCl型結構,晶胞參數(shù)為a′=0.448 nm,則r(Mn2+)為________ nm。
答案 (1)4 (2) (3)0.148 0.076
解析 (1)一個Ca2+吸引6個C,由于晶胞沿一個方向拉長,1個Ca2+周圍距離最近的C為4個。
(2)由于CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結構,所以CaO晶胞中也含有4個鈣離子和4個氧離子,因此CaO晶胞體積為 cm3= cm3。(3)因為O2-采用面心立方最密堆積方式,所以面對角線長度是O2-半徑的4倍,則有[4r(O2-)]2=2a2,解得r(O2-)=×0.420 nm≈0.148 nm;MnO也屬于NaCl型結構,根據(jù)晶胞的結構可得2r(Mn2+)+2r(O2-)=a′,代入數(shù)據(jù)解得r(Mn2+)=0.076 nm。
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