(江蘇專用)2022年高考化學一輪復習 專題7 化學反應速率與化學平衡 3 第三單元 化學平衡的移動教案
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1、(江蘇專用)2022年高考化學一輪復習 專題7 化學反應速率與化學平衡 3 第三單元 化學平衡的移動教案 1.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。 2.了解化學平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學研究領(lǐng)域中的重要作用。 化學平衡的移動 [知識梳理] 1.化學平衡移動的原因與方向 (1)原因 反應條件改變,引起v正≠v逆。 (2)方向 ①v正>v逆時,平衡向正反應方向移動; ②v正<v逆時,平衡向逆反應方向移動。 2.化學平衡移動的過程 3.影響化學平衡移動的因素 (1)勒夏特列原理 如果改變影響化學平衡的條件之一
2、(如溫度、壓強以及參加反應的化學物質(zhì)的濃度),平衡將向著能夠減弱這種改變的方向移動。 (2)影響化學平衡移動的因素 若其他條件不變,改變下列條件對化學平衡的影響如下: 條件的改變(其他條件不變) 化學平衡的移動 濃度 增大反應物濃度或減小生成物濃度 向正反應方向移動 減小反應物濃度或增大生成物濃度 向逆反應方向移動 壓強(對 有氣體 參加的 反應) 反應前后氣體 分子數(shù)改變 增大壓強 向氣體體積減小的方向移動 減小壓強 向氣體體積增大的方向移動 反應前后氣體 分子數(shù)不變 改變 壓強 平衡不移動 溫度 升高溫度 向吸熱反應方向移動 降低溫
3、度 向放熱反應方向移動 催化劑 使用催化劑 平衡不移動 [自我檢測] 1.對于一定條件下的可逆反應, 甲:A(g)+B(g)C(g) ΔH<0 乙:A(s)+B(g)C(g) ΔH<0 丙:A(g)+B(g)2C(g) ΔH>0 達到化學平衡后,改變條件,按要求回答下列問題: (1)升溫,平衡移動方向分別為(填“向左”“向右”或“不移動”,下同) 甲________,乙________,丙________; 混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變化分別為(填“增大”“減小”或“不變”,下同) 甲________,乙________,丙________。 (2)
4、加壓,平衡移動方向分別為 甲________,乙________,丙________; 混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變化分別為 甲________,乙________,丙________。 答案:(1)向左 向左 向右 減小 減小 不變 (2)向右 不移動 不移動 增大 不變 不變 2.已知一定條件下合成氨反應:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,在反應過程中,反應速率的變化如圖所示,請根據(jù)反應速率的變化回答采取的措施。 t1____________;t2____________;t3____________; t4________
5、____。 答案:增大c(N2)或c(H2) 加入催化劑 降低溫度 增大壓強 (1)化學平衡發(fā)生移動的實質(zhì)是正、逆反應速率不相等。正、逆反應速率發(fā)生變化,平衡不一定移動。例如:使用催化劑,正、逆反應速率均增加,但是增加后的速率仍然相等,所以平衡不發(fā)生移動。 (2)v(正)增大,平衡不一定向正反應方向移動。只有v(正)>v(逆)時,才使平衡向正反應方向移動。 (3)外界條件改變時,化學平衡發(fā)生移動,最終結(jié)果只能“減弱”條件的改變,但不能“消除”條件的改變。 對可逆反應:2A(s)+3B(g)C(g)+2D(g) ΔH<0,在一定條件下達到平衡。下列有關(guān)敘述正確的是(
6、) ①增加A的量,平衡向正反應方向移動 ②升高溫度,平衡向逆反應方向移動,v(正)減小 ③壓強增大一倍,平衡不移動,v(正)、v(逆)不變 ④增大B的濃度,v(正)>v(逆) ⑤加入催化劑,B的轉(zhuǎn)化率提高 A.①② B.④ C.③ D.④⑤ [解析] A是固體,其量的變化對平衡無影響;而增大B的濃度,正反應速率增大,平衡向正反應方向移動,v(正)>v(逆);升高溫度,v(正)、v(逆)均增大,但v(逆)增大的程度大,平衡向逆反應方向移動;增大壓強,平衡不移動,但v(正)、v(逆)都增大;催化劑不能使化學平衡發(fā)生移動,B的轉(zhuǎn)化率不變。 [答案] B
7、 對于某可逆反應:2A(g)+B(g)C(g)+3D(?),平衡時B物質(zhì)的濃度為0.2 mol/L,保持溫度不變,將容器擴大到原體積的2倍,重新達到平衡時B物質(zhì)的濃度為0.14 mol/L,則物質(zhì)D是氣態(tài)還是非氣態(tài)? 答案:擴容至原來的2倍,各物質(zhì)濃度均減半,重新達到平衡時B物質(zhì)的濃度為0.14 mol/L,說明B的濃度比擴容時增大,則表示平衡向逆方向移動;壓強減小,平衡將向氣體體積增大的方向移動,說明化學方程式中氣體體積左邊大于右邊,則D物質(zhì)為非氣態(tài)。 判斷化學平衡移動方向的思維模型 化學平衡移動方向的判斷 1.反應X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,達到平
8、衡時,下列說法正確的是( ) A.減小容器體積,平衡向右移動 B.加入催化劑,Z的產(chǎn)率增大 C.增大c(X),X的轉(zhuǎn)化率增大 D.降低溫度,Y的轉(zhuǎn)化率增大 解析:選D。A.該反應為反應前后氣體物質(zhì)的量不變的反應,平衡不受壓強影響,減小容器體積,平衡不移動。B.催化劑不能使平衡移動,不改變產(chǎn)物的產(chǎn)率。C.增大c(X),平衡正向移動,Y的轉(zhuǎn)化率增大,X本身的轉(zhuǎn)化率反而減小。D.該反應的正反應是放熱反應,降低溫度,平衡正向移動,Y 的轉(zhuǎn)化率增大。 2.某溫度下,在密閉容器中SO2、O2、SO3三種氣態(tài)物質(zhì)建立化學平衡后,改變條件對反應2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<
9、0的正、逆反應速率的影響如圖所示: (1)加催化劑對反應速率產(chǎn)生影響的圖像是________(填序號,下同),平衡________移動。 (2)升高溫度對反應速率產(chǎn)生影響的圖像是________,平衡向________方向移動。 (3)增大反應容器體積對反應速率產(chǎn)生影響的圖像是________,平衡向________方向移動。 (4)增大O2的濃度對反應速率產(chǎn)生影響的圖像是______,平衡向________方向移動。 解析:(1)加入催化劑,正、逆反應速率均增大,圖像上應該出現(xiàn)“斷點”,且應在原平衡的反應速率之上。催化劑使正、逆反應速率增大的倍數(shù)相同,則平衡不移動,改變條件后的
10、速率線應該平行于橫坐標軸,圖像為C。
(2)升高溫度,正、逆反應速率均增大,圖像上應該出現(xiàn)“斷點”,且應在原平衡的反應速率之上。因題給反應的正反應放熱,升溫平衡逆向移動,所以v′正 11、D 逆反應
(4)B 正反應
化學平衡移動問題的分析步驟
3.(2018·錦州高三質(zhì)檢)一定條件下的密閉容器中:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
ΔH=-905.9 kJ·mol-1, 下列敘述正確的是( )
A.4 mol NH3和5 mol O2反應,達到平衡時放出熱量為905.9 kJ
B.平衡時v正(O2)=v逆(NO)
C.平衡后減小壓強, 混合氣體平均摩爾質(zhì)量增大
D.平衡后升高溫度, 混合氣體中NO含量降低
解析:選D。A項,由于可逆反應不能進行到底,所以放出熱量小于905.9 kJ,錯誤;B項,達到平衡時v正(O2)∶ 12、v逆(NO)=5∶4,錯誤;C項,減小壓強,平衡向正反應方向移動,氣體的物質(zhì)的量增大,而氣體的總質(zhì)量不變,所以混合氣體的平均摩爾質(zhì)量減小,錯誤;D項,升高溫度,平衡逆向移動,NO含量降低,正確。
勒夏特列原理及其應用
4.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的敘述,可用勒夏特列原理來解釋的是( )
A.使用鐵作催化劑,可提高合成氨反應的速率
B.高壓比常壓條件更有利于合成氨的反應
C.500 ℃左右比室溫更有利于合成氨的反應
D.合成氨時采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率
解析:選B。催化劑只能改變反應途徑,不能影響平衡的移動,A不符合題意;高壓有利于合成氨反應的平衡右移,B符合題意;采用高溫會 13、使合成氨反應的平衡左移,但500 ℃下催化劑的活性較高,C不符合題意;循環(huán)操作與平衡移動沒有直接關(guān)系,D不符合題意。
5.下列實驗事實不能用平衡移動原理解釋的是( )
A.
B.
t/℃
25
50
100
Kw/10-14
1.01
5.47
55.0
C.
D.
c(氨水)/(mol·L-1)
0.1
0.01
pH
11.1
10.6
解析:選C。A.二氧化氮氣體中存在平衡:2NO2N2O4,體系的溫度變化會使平衡發(fā)生移動。B.不同溫度下水的電離平衡常數(shù)不同,溫度升高促進水的電離,電離平衡常數(shù)增大。C.向過氧化氫溶液中加入二氧化錳,加速了過氧 14、化氫的分解,這是二氧化錳的催化作用,不能用平衡移動原理解釋。D.氨水的濃度減小為原來的十分之一,但其pH的變化小于1,說明氨水在稀釋的過程中平衡:NH3·H2ONH+OH-發(fā)生了移動。
(1)判斷轉(zhuǎn)化率的變化時,不要把平衡正向移動與反應物轉(zhuǎn)化率提高等同起來,要視具體情況而定。
(2)壓強的影響實質(zhì)是濃度的影響,所以只有當壓強的改變造成濃度改變時,平衡才有可能移動。
(3)化學平衡移動的目的是“減弱”外界條件的改變,而不是“消滅”外界條件的改變,改變是不可逆轉(zhuǎn)的。達到新平衡時此物理量更靠近于改變的方向。
例如:①對于反應A(g)+B(g)C(g),增大反應物A的濃度,平衡右移 15、,A的濃度在增大的基礎(chǔ)上減小,但達到新平衡時,A的濃度一定比原平衡大;②若將體系溫度從50 ℃升高到80 ℃,則化學平衡向吸熱反應方向移動,達到新的平衡狀態(tài)時50 ℃ 16、:曲線的意義是外界條件(溫度、壓強)對正、逆反應速率影響的變化趨勢及變化幅度。圖中交點是平衡狀態(tài),壓強增大(或溫度升高)后正反應速率增大得快,平衡正向移動。
二、轉(zhuǎn)化率—時間—溫度(或壓強)圖像
已知不同溫度或壓強下,反應物的轉(zhuǎn)化率α(或百分含量)與時間的關(guān)系曲線,推斷溫度的高低及反應的熱效應或壓強的大小及氣體物質(zhì)間的化學計量數(shù)的關(guān)系。[以反應aA(g)+bB(g)cC(g)中反應物的轉(zhuǎn)化率αA為例說明]
解答這類圖像題時應注意以下兩點:
1.“先拐先平,數(shù)值大”原則
分析反應由開始(起始物質(zhì)的量相同時)達到平衡所用時間的長短可推知反應條件的變化。
(1)若為溫度變化引起, 17、溫度較高時,反應達平衡所需時間短,如甲中T2>T1。
(2)若為壓強變化引起,壓強較大時,反應達平衡所需時間短,如乙中p1>p2。
(3)若為是否使用催化劑引起,使用適宜催化劑時,反應達平衡所需時間短,如丙中a使用催化劑。
2.正確掌握圖像中反應規(guī)律的判斷方法
(1)圖甲中,T2>T1,升高溫度,αA降低,平衡逆移,則正反應為放熱反應。
(2)圖乙中,p1>p2,增大壓強,αA升高,平衡正移,則正反應為氣體體積減小的反應。
(3)若縱坐標表示A的百分含量,則甲中正反應為吸熱反應,乙中正反應為氣體體積增大的反應。
三、恒溫線(或恒壓線)圖像
已知不同溫度下的轉(zhuǎn)化率—壓強圖像或不同 18、壓強下的轉(zhuǎn)化率—溫度圖像,推斷反應的熱效應或反應前后氣體物質(zhì)間化學計量數(shù)的關(guān)系。[以反應aA(g)+bB(g)cC(g)中反應物的轉(zhuǎn)化率αA為例說明]
解答這類圖像題時遵循的原則——“定一議二”原則:
1.可通過分析相同溫度下不同壓強時反應物A的轉(zhuǎn)化率變化來判斷平衡移動的方向,從而確定反應方程式中反應物與產(chǎn)物氣體物質(zhì)間的化學計量數(shù)的大小關(guān)系。如甲中任取一條溫度曲線研究,壓強增大,αA增大,平衡正移,正反應為氣體體積減小的反應;乙中任取橫坐標一點作橫坐標垂直線,也能得出結(jié)論。
2.可通過分析相同壓強下不同溫度時反應物A的轉(zhuǎn)化率變化來判斷平衡移動的方向,從而確定反應的熱效應。如利用上 19、述分析方法,在甲中作垂直線,乙中任取一曲線,即能分析出正反應為放熱反應。
四、幾種特殊圖像
1.如圖,對于化學反應:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),M點前,表示化學反應從反應物開始,則v正>v逆;M點為剛達到的平衡點;M點后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A%增大(C%減小),平衡左移,ΔH<0。
2.如圖,對于化學反應:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),曲線L上所有的點都是平衡點。
曲線左上方(E點),A%大于此壓強時平衡體系中的A%,E點必須朝正反應方向移動才能達到平衡狀態(tài),所以,E點v正>v逆;則曲線右下方(F點)v正 20、測]
1.對于可逆反應:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,下列研究目的和示意圖相符的是( )
解析:選C。(1)根據(jù)達到平衡時間長短判斷反應速率大小。(2)根據(jù)轉(zhuǎn)化率大小以及正、逆反應速率關(guān)系判斷平衡移動方向。
2.下列各圖是溫度(或壓強)對2A(s)+2B(g)2C(g)+D(g) ΔH>0的正、逆反應速率的影響,曲線交點表示建立平衡時的溫度或壓強,其中正確的是( )
解析:選A。曲線交點表示建立平衡時的溫度或壓強,升高溫度,增大壓強,v正、v逆均增大,B中v逆和D中v正、v逆均減小,則B、D項均錯誤;可逆反應:2A(s)+2B 21、(g)2C(g)+D(g) ΔH>0的正反應是一個氣體體積增大的吸熱反應,則升高溫度,平衡向正反應方向移動,故v正>v逆,A項正確;增大壓強,平衡向逆反應方向移動,故v逆>v正,C項錯誤。
(1)在圖像題中一定要注意看清橫、縱坐標表示的意義及圖像中曲線的變化趨勢。
(2)不要忽視圖像中的比例關(guān)系,比例關(guān)系一般涉及計算問題。
(3)有些圖像中曲線的斜率可以反映出變化的程度,不要忽視。
[2015·高考全國卷Ⅱ,27(3)]甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料,利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇。發(fā)生的主要反應如下:
①CO(g)+2H2(g) 22、CH3OH(g) ΔH1<0
②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2<0
③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3>0
合成氣組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時,體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度和壓強的關(guān)系如圖所示。α(CO)值隨溫度升高而________(填“增大”或“減小”),其原因是________________________________________________________________________
__________________________________________ 23、______________________________
________________________________________________________________________;
圖中的壓強由大到小為________,其判斷理由是________________________________
________________________________________________________________________
____________________________________________________________ 24、____________。
[解析] 由圖可知,壓強一定時,CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,其原因是反應①為放熱反應,溫度升高,平衡逆向移動,減少CO的消耗,反應③為吸熱反應,溫度升高,平衡正向移動,又使產(chǎn)生CO的量增大,而總結(jié)果是隨溫度升高,CO的轉(zhuǎn)化率減小。反應①的正反應為氣體總分子數(shù)減小的反應,溫度一定時,增大壓強,平衡正向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,而反應③為氣體總分子數(shù)不變的反應,產(chǎn)生CO的量不受壓強的影響,因此增大壓強時,CO的轉(zhuǎn)化率提高,故壓強p1、p2、p3的關(guān)系為p1<p2<p3。
[答案] 減小 升高溫度時,反應①為放熱反應,平衡逆向移動,使得體系中CO的量增大 25、;反應③為吸熱反應,平衡正向移動,又使產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低 p3>p2>p1 相同溫度下,由于反應①為氣體分子數(shù)減小的反應,加壓有利于提高CO的轉(zhuǎn)化率;而反應③為氣體分子數(shù)不變的反應,產(chǎn)生CO的量不受壓強影響。故增大壓強時,CO的轉(zhuǎn)化率提高
已知:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-1 025 kJ/mol。若反應物的起始物質(zhì)的量相同,下列關(guān)于該反應的示意圖不正確的是( )
解析:選C。正反應為放熱反應,升高溫度,反應速率增大,先達到平衡,但平衡左移,NO含量降低,A項正確,C項錯誤;正反應是氣體體積增大的反應 26、,增大壓強,反應速率增大,先達到平衡,但平衡左移,NO含量降低,B項正確;加入催化劑可加快反應速率,縮短到達平衡的時間,但不影響平衡的移動,即NO含量不變,D項正確。
解化學反應速率與化學平衡圖像題的思路
——“一看、二想、三判斷”
(1)一看——看圖像。①看軸:弄清縱、橫坐標的含義;②看線:弄清線的走向、變化趨勢及線的斜率;③看點:弄清曲線上起點、拐點、交點、最高點與最低點的含義;④看量的變化:弄清是濃度變化、溫度變化、壓強變化還是轉(zhuǎn)化率變化;⑤看是否需要作輔助線,如等溫線、等壓線等。
(2)二想——想規(guī)律。聯(lián)想外界條件對化學反應速率和化學平衡的影響規(guī)律。
(3)三判斷——通過 27、將圖像分析和理論分析相結(jié)合,作出正確判斷。
物質(zhì)的量(濃度)、速率—時間圖像
1.在一定條件下,N2O分解的部分實驗數(shù)據(jù)如下:
反應時間/min
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
c(N2O)/(mol·L-1)
0.100
0.090
0.080
0.070
0.060
0.050
0.040
0.030
0.020
0.010
0.000
如圖能正確表示該反應有關(guān)物理量變化規(guī)律的是( )
(注:圖中半衰期指任一濃度N2O消耗一半時所需的相應時間,c1、c2均表示N2O初始濃度且c1<c2)
28、
解析:選A。分析實驗數(shù)據(jù)可看出,相同時間間隔內(nèi),N2O物質(zhì)的量濃度變化值相同,可得出結(jié)論:N2O的分解速率與其物質(zhì)的量濃度無關(guān),故A項正確,B項錯誤。分析數(shù)據(jù)可知:
0.100 mol·L-1→0.050 mol·L-1時間為50 min,
0.080 mol·L-1→0.040 mol·L-1時間為40 min,
0.060 mol·L-1→0.030 mol·L-1時間為30 min,
0.040 mol·L-1→0.020 mol·L-1時間為20 min,
0.020 mol·L-1→0.010 mol·L-1時間為10 min,
所以隨著N2O物質(zhì)的量濃度的增大, 29、半衰期增大,故C項錯誤。轉(zhuǎn)化率相等的情況下,濃度越大,所需時間越長,故D項錯誤。
2.25 ℃時,在體積為2 L的密閉容器中,氣態(tài)物質(zhì)A、B、C的物質(zhì)的量n(mol)隨時間t的變化如圖所示,已知達到平衡后,降低溫度,A的轉(zhuǎn)化率增大。
(1)根據(jù)上圖中數(shù)據(jù),寫出該反應的化學方程式:__________________________。此反應的平衡常數(shù)表達式K=________,從反應開始到第一次平衡時的平均速率v(A)為____________。
(2)在5~7 min內(nèi),若K值不變,則此處曲線變化的原因是________________________。
(3)下圖表示此反應的反應 30、速率v和時間t的關(guān)系圖:
各階段的平衡常數(shù)如下表所示:
t2~t3
t4~t5
t5~t6
t7~t8
K1
K2
K3
K4
K1、K2、K3、K4之間的關(guān)系為______________________________________________
(用“>”“<”或“=”連接)。A的轉(zhuǎn)化率最大的一段時間是________。
解析:(1)由圖中曲線變化情況可知:A和B是反應物,C是生成物,再由物質(zhì)的量的變化值可得化學計量數(shù)之比,由此可寫出反應的化學方程式及其平衡常數(shù)表達式,v(A)==0.05 mol·L-1·min-1。(2)根據(jù)已知,反應達到平衡后,降低溫 31、度,A的轉(zhuǎn)化率增大,可知正反應是放熱反應。在5~7 min內(nèi),K值不變,說明平衡移動不是由溫度引起的,因此改變的條件只能是增大壓強。(3)根據(jù)速率-時間圖分析,t3處改變的條件是升溫,t5處改變的條件是使用催化劑,t6處改變的條件是減壓,因此有K1>K2=K3=K4。由于整個過程條件的改變均造成轉(zhuǎn)化率減小,所以轉(zhuǎn)化率最大的一段時間為開始建立平衡的t2~t3段。
答案:(1)A+2B2C 0.05 mol·L-1·min-1 (2)增大壓強 (3)K1>K2=K3=K4 t2~t3
百分含量(物質(zhì)的量)—時間—溫度(壓強)圖像
3.可逆反應:aA(s)+bB(g)cC(g)+d 32、D(g) ΔH=Q kJ·mol-1,反應過程中,當其他條件不變時,某物質(zhì)在混合物中的百分含量與溫度(T)、壓強(p)的關(guān)系如圖所示,據(jù)圖分析,以下說法正確的是( )
A.T1>T2,ΔH>0
B.T1 33、各2 mol發(fā)生反應:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g),容器內(nèi)CO2的物質(zhì)的量隨溫度(T)、壓強(p)和時間(t)的變化曲線如圖所示。以下說法合理的是( )
A.溫度T2>T1
B.壓強p2>p1
C.曲線Ⅱ表示NO平衡轉(zhuǎn)化率為25%
D.該反應的焓變ΔH<0
解析:選D。由Ⅰ和Ⅲ,溫度相同,“先拐先平”,所以p1>p2,B項錯誤;由Ⅱ和Ⅲ,壓強相同,T1>T2,A項錯誤;Ⅱ→Ⅲ,溫度升高,n(CO2)減小,平衡向逆反應方向移動,說明逆反應吸熱,正反應放熱,D項正確;曲線Ⅱ表示NO的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,C項錯誤。
恒溫(恒壓)線圖像分析
5.用CO 34、合成甲醇(CH3OH)的化學方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,按照相同的物質(zhì)的量投料,測得CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.溫度:T1>T2>T3
B.正反應速率:v(b)>v(d) v(a)>v(c)
C.平衡常數(shù):K(a)>K(c) K(b)=K(d)
D.平均摩爾質(zhì)量:M(b)>M(d) M(a)<M(c)
解析:選C。正反應放熱,相同壓強下,溫度越高,CO的平衡轉(zhuǎn)化率越小,反應速率越大,故T1 35、B項錯誤;正反應放熱,溫度升高,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,溫度不變,平衡常數(shù)不變,故有K(a)>K(c),K(b)=K(d),C項正確;CO的平衡轉(zhuǎn)化率越大,正向進行程度越大,氣體的物質(zhì)的量越少,平均摩爾質(zhì)量越大,M(a)>M(c),D項錯誤。
6.(2018·湛江高三檢測)研究和開發(fā)CO2和CO的創(chuàng)新利用是環(huán)境保護和資源利用雙贏的課題。
CO可用于合成甲醇。在壓強為0.1 MPa條件下,在體積為b L的密閉容器中充入a mol CO和2a mol H2,在催化劑作用下合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。
平衡時CO的轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖:
(1)該反 36、應屬于________反應(填“吸熱”或“放熱”)。
(2)100 ℃時,該反應的平衡常數(shù):K=________(用含a、b的代數(shù)式表示)。若一個可逆反應的平衡常數(shù)K值很大,對此反應的說法正確的是________(填序號)。
a.該反應使用催化劑意義不大
b.該反應發(fā)生將在很短時間內(nèi)完成
c.該反應達到平衡時至少有一種反應物百分含量很小
d.該反應一定是放熱反應
(3)在溫度和容積不變的情況下,再向平衡體系中充入a mol CO、2a mol H2,達到平衡時CO轉(zhuǎn)化率__________(填“增大”“不變”或“減小”,下同),平衡常數(shù)________。
(4)在某溫度下,向一容 37、積不變的密閉容器中充入2.5 mol CO、7.5 mol H2,反應生成CH3OH(g),達到平衡時,CO轉(zhuǎn)化率為90%,此時容器內(nèi)壓強為開始時壓強的________倍。
解析:(1)同一壓強下,CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,所以正反應為放熱反應。
(2)100 ℃時CO的轉(zhuǎn)化率為0.5,列式求算:
CO(g)?。?H2(g)CH3OH(g)
起始 a mol 2a mol 0
轉(zhuǎn)化 0.5a mol a mol 0.5a mol
平衡 0.5a mol a mol 0.5a mol
K等于平衡時生成物濃度冪之積除以反 38、應物濃度冪之積,求得K=b2/a2;反應的K值大只能說明反應進行的程度大,不能確定其反應速率的大小,也不能確定反應是吸熱還是放熱。
(3)由于該反應為氣體體積減小的反應,再通入a mol CO、2a mol H2相當于增大壓強,平衡向正反應方向移動,所以CO轉(zhuǎn)化率增大,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),所以不會改變。
(4) CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g)
起始 2.5 mol 7.5 mol 0
轉(zhuǎn)化 2.25 mol 4.5 mol 2.25 mol
平衡 0.25 mol 3 mol 39、 2.25 mol
由于恒溫、恒容下,壓強之比等于物質(zhì)的量之比,平衡時的總物質(zhì)的量為5.5 mol,起始時為10 mol,所以平衡時壓強為起始時的0.55倍。
答案:(1)放熱 (2)b2/a2 c (3)增大 不變 (4)0.55
有關(guān)化學反應速率和化學平衡圖像題的分析方法
(1)認清坐標系:弄清縱、橫坐標所代表的意義,并與勒夏特列原理結(jié)合進行分析。
(2)緊扣可逆反應的特征:弄清正反應是吸熱還是放熱,體積是增大、減小還是不變,有無固體、純液體參與或生成等。
(3)看清變化:看清反應速率的變化及變化量的大小,在條件與變化之間搭橋??辞迤瘘c、拐點、終點,看清曲線的變化趨勢 40、。
(4)先拐先平:例如,在轉(zhuǎn)化率—時間圖像上,先出現(xiàn)拐點的曲線先達到平衡,此時逆向推理可得該變化是由溫度高還是壓強大引起的。
(5)定一議二:當圖像中有三個量時,先固定一個量不變,再討論另外兩個量的關(guān)系。
[課后達標檢測]
一、選擇題
1.CO和NO都是汽車尾氣中的有害物質(zhì),它們之間能緩慢地發(fā)生如下反應:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,現(xiàn)利用此反應,擬設(shè)計一種環(huán)保裝置,用來消除汽車尾氣對大氣的污染,下列設(shè)計方案可以提高尾氣處理效果的是( )
①選用適當?shù)拇呋瘎、谔岣哐b置溫度 ③降低裝置的壓強?、苎b置中放入堿石灰
A.①③ 41、 B.②④
C.①④ D.②③
解析:選C。①選用適當催化劑雖不能提高反應物的轉(zhuǎn)化率,但能加快反應速率,正確;②因為該反應的正反應為放熱反應,所以升高溫度,平衡向逆反應方向移動,錯誤;③該反應的正反應為氣體體積減小的反應,因此降低壓強,平衡向逆反應方向移動,錯誤;④裝置中放入堿石灰能吸收CO2,使CO2的濃度降低,平衡向正反應方向移動,正確。
2.下列各項與化學平衡移動原理無關(guān)的是( )
A.收集氯氣用排飽和食鹽水的方法
B.加催化劑,使N2和H2在一定的條件下轉(zhuǎn)化為NH3
C.可用濃氨水和氫氧化鈉固體快速制取氨氣
D.加壓條件下有利于SO2和O2反應生成SO3
解析 42、:選B。使用催化劑對化學平衡移動無影響,與化學平衡移動原理無關(guān),故選B。
3.為了探究外界條件對反應:aX(g)+bY(g)cZ(g)的影響,以X和Y物質(zhì)的量比為a∶b開始反應,通過實驗得到不同條件下達到平衡時Z的物質(zhì)的量分數(shù),實驗結(jié)果如圖所示。以下判斷正確的是( )
A.ΔH>0,a+b>c B.ΔH>0,a+b 43、反應。
4.(2015·高考上海卷)對于合成氨反應,達到平衡后,以下分析正確的是( )
A.升高溫度,對正反應的反應速率影響更大
B.增大壓強,對正反應的反應速率影響更大
C.減小反應物濃度,對逆反應的反應速率影響更大
D.加入催化劑,對逆反應的反應速率影響更大
解析:選B。A.合成氨反應的正反應是放熱反應,升高溫度,正、逆反應的反應速率都增大,但是溫度對吸熱反應的反應速率影響更大,所以對該反應來說,對逆反應的反應速率影響更大,錯誤。B.合成氨的正反應是氣體體積減小的反應,增大壓強,對正反應的反應速率影響更大,正確。C.減小反應物濃度,使正反應的反應速率瞬間減小,由于生成物的濃度 44、沒有變化,所以逆反應的反應速率瞬間不變,然后逐漸減小,故減小反應物濃度,對正反應的反應速率影響更大,錯誤。D.加入催化劑,對正、逆反應的反應速率的影響相同,錯誤。
5.可逆反應:mA(g)nB(g)+pC(s) ΔH=Q,溫度和壓強的變化對正、逆反應速率的影響分別符合圖中的兩個圖像,以下敘述正確的是( )
A.m>n,Q >0 B.m>n+p,Q >0
C.m>n,Q <0 D.m 45、方向移動,正反應為氣體體積減小的反應,即m>n,C正確。
6.(2017·高考海南卷改編)已知反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。在一定溫度和壓強下于密閉容器中,反應達到平衡。下列敘述正確的是( )
A.升高溫度,K增大
B.減小壓強,n(CO2)增加
C.更換高效催化劑,α(CO)增大
D.充入一定量的氮氣,n(H2)不變
解析:選D。A.此反應的正反應是放熱反應,升高溫度平衡向逆反應方向移動,化學平衡常數(shù)只受溫度的影響,即升高溫度,K減小,故A說法錯誤;B.反應前后氣體系數(shù)之和相等,因此減小壓強,平衡不移動,即n(CO2)不變,故B說法錯誤;C.催 46、化劑對化學平衡移動無影響,因此CO的轉(zhuǎn)化率不變,故C說法錯誤;D.恒壓下,充入N2,容器的體積增大,組分濃度降低,但化學反應前后氣體系數(shù)之和不變,因此化學平衡不移動,n(H2)不變,故D說法正確。
7.處于平衡狀態(tài)的反應:2H2S(g)2H2(g)+S2(g) ΔH>0,不改變其他條件的情況下合理的說法是( )
A.加入催化劑,反應路徑將發(fā)生改變,ΔH也將隨之改變
B.升高溫度,正、逆反應速率都增大,H2S分解率也增大
C.增大壓強,平衡向逆反應方向移動,將引起體系溫度降低
D.若體系恒容,注入一些H2后達新平衡,H2濃度將減小
解析:選B。催化劑能改變化學反應速率也能改變反 47、應路徑,但焓變與反應路徑無關(guān),A項錯誤;溫度升高,正、逆反應速率均增大,因ΔH>0,故平衡正向移動,H2S分解率增大,B項正確;該反應是氣體體積增大的反應,增大壓強平衡逆向移動,逆向反應是放熱反應,會使體系溫度升高,C項錯誤;恒容體系中注入H2,平衡將向H2濃度降低的方向移動,但最終H2的濃度仍比原來的大,D項錯誤。
8.(2018·黃岡高三質(zhì)檢)T ℃時在2 L密閉容器中使X(g)與Y(g)發(fā)生反應生成Z(g)。反應過程中X、Y、Z的物質(zhì)的量變化如圖1所示;若保持其他條件不變,溫度分別為T1和T2,Y的體積百分含量與時間的關(guān)系如圖2所示。下列分析正確的是( )
A.容器中發(fā)生的反應 48、可表示為3X(g)+Y(g)4Z(g)
B.0~3 min內(nèi),v(X)=0.2 mol·L-1·min-1
C.若改變條件,使反應進程如圖3所示,則改變的條件可能是增大壓強
D.其他條件不變時升高溫度,v(正)、v(逆)都增大,且重新達到平衡前v(正)>v(逆)
解析:選D。A項,由圖中X、Y、Z的物質(zhì)的量變化可知反應為3X(g)+Y(g)2Z(g),錯誤;B項,0~3 min內(nèi),v(X)==0.1 mol·L-1·min-1,錯誤;C項,圖3與圖1相比,限度沒有變,只是縮短了到達平衡的時間,若增大壓強,平衡向正反應方向移動,錯誤;D項,由圖2可知T2>T1,升高溫度,Y的百分 49、含量減小,平衡向正反應方向移動,v(正)>v(逆),正確。
9.(2015·高考天津卷)某溫度下,在2 L的密閉容器中,加入1 mol X(g)和 2 mol Y(g)發(fā)生反應:
X(g)+mY(g)3Z(g)
平衡時,X、Y、Z的體積分數(shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1 mol Z(g),再次達到平衡后,X、Y、Z的體積分數(shù)不變。下列敘述不正確的是( )
A.m=2
B.兩次平衡的平衡常數(shù)相同
C.X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1
D.第二次平衡時,Z的濃度為0.4 mol·L-1
解析:選D。A.根據(jù)再次加入1 mol Z(g),平衡后,X、Y、Z的體 50、積分數(shù)不變,可知該反應是一個反應前后氣體分子數(shù)相等的反應,因此m=2。B.由于溫度沒有變化,故兩次平衡的平衡常數(shù)不變。C.因為是按照化學方程式中化學計量數(shù)之比充入的反應物,因此二者的平衡轉(zhuǎn)化率相等。D.該反應前后氣體分子數(shù)不變,因此反應后氣體的物質(zhì)的量與反應前一樣,都為4 mol,而平衡后Z的體積分數(shù)為10%,故平衡時Z的物質(zhì)的量為4 mol×10%=0.4 mol,容器體積為2 L,則Z的濃度為0.2 mol·L-1。
10.在三個容積均為1 L的密閉容器中以不同的氫碳比[n(H2)/n(CO2)]充入H2和CO2,在一定條件下發(fā)生反應:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H 51、2O(g) ΔH。CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示:
下列說法正確的是( )
A.該反應的ΔH>0
B.氫碳比:①<②
C.在氫碳比為2.0時,Q點v(正)<v(逆)
D.若起始時,CO2、H2濃度分別為0.5 mol·L-1和1.0 mol·L-1,則可得P點對應溫度的平衡常數(shù)的值為512
解析:選D。A項,由圖像可知,隨溫度的升高,CO2平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡向逆反應方向移動,逆反應是吸熱反應,正反應是放熱反應,錯誤;B項,相同溫度時,①中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率高,說明氫碳比高(提高H2的比例,平衡正向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率高),錯誤;C項,相同溫度下,氫碳比為2.0時 52、,平衡點是P點,Q點到P點,CO2平衡轉(zhuǎn)化率增大,平衡正向移動,v(正)>v(逆),錯誤;D項,
2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
0.5 1.0 0 0
0.25 0.75 0.125 0.5
0.25 0.25 0.125 0.5
K===512,正確。
二、非選擇題
11.高爐煉鐵過程中發(fā)生的主要反應為Fe2O3(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)。
已知該反應在不同溫度下的平衡常數(shù)如下:
溫度/℃
1 000
1 53、 150
1 300
平衡常數(shù)
4.0
3.7
3.5
請回答下列問題:
(1)該反應的平衡常數(shù)表達式K=________,ΔH______0(填“>”“<”或“=”)。
(2)在一個容積為10 L的密閉容器中,1 000 ℃時加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol,反應經(jīng)過10 min后達到平衡。求該時間范圍內(nèi)反應的平均反應速率v(CO2)=______________,CO的平衡轉(zhuǎn)化率=________。
(3)欲提高(2)中CO的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是_______________________________。
A.減少Fe的量
B.增加Fe2O 54、3的量
C.移出部分CO2
D.升高反應溫度
E.減小容器的容積
F.加入合適的催化劑
解析:(1)根據(jù)表中平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系,溫度越高,平衡常數(shù)越小,說明該反應是放熱反應,ΔH<0;Fe2O3、Fe都是固體,不出現(xiàn)在平衡常數(shù)表達式中,則K=。
(2)設(shè)平衡后轉(zhuǎn)化的CO濃度為x mol·L-1,
Fe2O3(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)
起始/mol·L-1 0.1 0.1
轉(zhuǎn)化/mol·L-1 x x
平衡/mol·L-1 55、 0.1-x 0.1+x
1 000 ℃時,K==4.0,x=0.06。則v(CO2)===0.006 mol·L-1·min-1。
CO的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=60%。
(3)對于題中反應,由于Fe、Fe2O3是固體,改變其用量不影響平衡;由于此反應是一個反應前后氣體體積不變的反應,減小容器容積,對平衡無影響;催化劑不影響平衡;移出部分CO2,平衡右移,CO平衡轉(zhuǎn)化率增大;升高反應溫度,平衡左移,CO平衡轉(zhuǎn)化率減小。
答案:(1) <
(2)0.006 mol·L-1·min-1 60%
(3)C
12.(2015·高考廣東卷)用O2將HCl轉(zhuǎn) 56、化為Cl2,可提高效益,減少污染。 傳統(tǒng)上該轉(zhuǎn)化通過如圖所示的催化循環(huán)實現(xiàn),總反應是2HCl(g)+O2(g)H2O(g)+Cl2(g) ΔH。新型RuO2催化劑對上述HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應具有更好的催化活性。
(1)實驗測得在一定壓強下,總反應的HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的αHCl~T曲線如圖,則總反應的ΔH________0(填“>”“=”或“<”);A、B兩點的平衡常數(shù)K(A)與K(B)中較大的是________。
(2)在上述實驗中若壓縮體積使壓強增大,畫出相應αHCl~T曲線的示意圖,并簡要說明理由:________________________________ 57、________________________________。
(3)下列措施中,有利于提高αHCl的有________。
A.增大n(HCl)
B.增大n(O2)
C.使用更好的催化劑
D.移去H2O
解析:(1)根據(jù)圖像可知,升高溫度,HCl平衡轉(zhuǎn)化率降低,即升高溫度,平衡逆向移動,所以正反應是放熱反應,即ΔH<0;B點表示的HCl轉(zhuǎn)化率比A點的低,所以K(A)大于K(B)。(2)溫度相同時,增大壓強,平衡正向移動,HCl平衡轉(zhuǎn)化率增大,因此曲線應在原曲線上方。(3)A選項中增大HCl的物質(zhì)的量,平衡正向移動,但HCl轉(zhuǎn)化率減小,所以錯誤;B選項中增大O2的物質(zhì)的量,平衡正 58、向移動,HCl轉(zhuǎn)化率增大,所以正確;C選項中催化劑不能改變平衡狀態(tài),所以錯誤;D選項中移去水,平衡正向移動,HCl轉(zhuǎn)化率增大,所以正確。
答案:(1)< K(A) (2)溫度相同的條件下,增大壓強平衡正向移動,平衡時HCl的轉(zhuǎn)化率增大,因此曲線應在原曲線上方
(3)BD
13.(2015·高考山東卷)合金貯氫材料具有優(yōu)異的吸放氫性能,在配合氫能的開發(fā)中起著重要作用。
(1)一定溫度下,某貯氫合金(M)的貯氫過程如下所示,縱軸為平衡時氫氣的壓強(p),橫軸表示固相中氫原子與金屬原子的個數(shù)比(H/M)。
在OA段,氫溶解于M中形成固溶體MHx,隨著氫氣壓強的增大,H/M逐漸增大; 59、在AB段,MHx與氫氣發(fā)生氫化反應生成氫化物MHy,氫化反應方程式為zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) ΔH1();在B點,氫化反應結(jié)束,進一步增大氫氣壓強,H/M幾乎不變。反應()中z=________(用含x和y的代數(shù)式表示)。溫度為T1時,2 g 某合金4 min 內(nèi)吸收氫氣240 mL,吸氫速率v=________mL·g-1·min-1。反應(Ⅰ)的焓變ΔH1________0(填“>”“=”或“<”)。
(2)η表示單位質(zhì)量貯氫合金在氫化反應階段的最大吸氫量占其總吸氫量的比例,則溫度為T1、T2時,η(T1)________η(T2)(填“>”“=”或“<”)。當反應( 60、Ⅰ)處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量氫氣,達平衡后反應(Ⅰ)可能處于圖中的________點(填“b”“c”或“d”),該貯氫合金可通過__________或__________的方式釋放氫氣。
(3)貯氫合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反應。溫度為T時,該反應的熱化學方程式為________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________ 61、_
________________________________________________________________________。
已知溫度為T時:CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) ΔH=165 kJ·mol-1
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1
解析:(1)在反應(Ⅰ)中,zMHx(s)+H2(g)zMHy(s),由方程式兩邊氫原子個數(shù)守恒得zx+2=zy,z=;溫度為T1時,2 g某合金4 min內(nèi)吸收氫氣240 mL,吸氫速率v==30 mL·g-1·min-1。因為T1<T 62、2,溫度升高,H2的壓強增大,由平衡移動原理知,平衡向吸熱方向移動,反應(Ⅰ)的逆反應為吸熱反應,則正反應為放熱反應,所以ΔH1<0。
(2)結(jié)合圖像分析知,隨著溫度升高,反應(Ⅰ)向左移動,H2壓強增大,故η隨著溫度升高而降低,所以η(T1)>η(T2);當反應處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量H2,H2壓強增大,H/M逐漸增大,由圖像可知,氣體壓強在B點以前是不改變的,故反應(Ⅰ)可能處于圖中的c點;該貯氫合金要釋放氫氣,應該使反應(Ⅰ)左移,根據(jù)平衡移動原理,可以通過升高溫度或減小壓強的方式使反應向左移動。
(3)由題意知:CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) ΔH=165 kJ·mol-1①
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1②
應用蓋斯定律,由②-①可得CO、H2合成CH4的反應:
CO(g)+3H2(g)===CH4(g)+H2O(g) ΔH=-206 kJ·mol-1。
答案:(1) 30 < (2)> c 加熱 減壓
(3)CO(g)+3H2(g)===CH4(g)+H2O(g) ΔH=-206 kJ·mol-1
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