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(浙江專用)2022-2023學(xué)年高中化學(xué) 專題1 化學(xué)反應(yīng)與能量變化 微型專題2 原電池與電解學(xué)案 蘇教版選修4

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1、(浙江專用)2022-2023學(xué)年高中化學(xué) 專題1 化學(xué)反應(yīng)與能量變化 微型專題2 原電池與電解學(xué)案 蘇教版選修4 [學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]  1.會判斷原電池的正、負極。2.會正確書寫原電池的電極反應(yīng)式。3.會正確區(qū)分判斷原電池和電解池。4.熟知電解的規(guī)律及其應(yīng)用。 一、原電池原理及其應(yīng)用 1.原電池的構(gòu)成及正、負極判斷 例1 將鎂條和鋁條平行插入一定濃度的氫氧化鈉溶液中,用導(dǎo)線連接形成原電池。下列有關(guān)該裝置的敘述正確的是(  ) A.因鎂比鋁活潑,故鎂是原電池的負極,鋁為正極 B.鋁條表面雖有氧化膜,但可不必處理 C.該電池的內(nèi)、外電路中,電流均由電子定向移動形成 D.鋁是電池

2、的負極,工作時溶液中會立即有白色沉淀生成 答案 B 解析 判斷原電池的正、負極時只考慮兩極的活潑性,沒有注意電極能否與電解質(zhì)溶液反應(yīng),易錯選A。A項,因Al易與NaOH溶液反應(yīng),Al失電子,鋁為負極;B項,Al2O3能與NaOH溶液反應(yīng),故不必處理;C項,內(nèi)電路靠陰、陽離子的定向移動形成電流;D項,電池剛開始工作時NaOH過量,故Al反應(yīng)后在溶液中是以AlO形式存在的,而無沉淀。 考點 原電池的工作原理 題點 原電池正極和負極判斷 易錯辨析 判斷原電池的正、負極,不能單純看金屬的活潑性,還要考慮電解質(zhì)溶液的性質(zhì),同樣的電極在不同的電解質(zhì)溶液中顯現(xiàn)出不同的性質(zhì)。如本題的鎂、鋁電極,在酸

3、性溶液中,鎂是負極,而在氫氧化鈉溶液中,鋁是負極,鎂是正極;又如鐵、銅電極在鹽酸中,鐵是負極,銅是正極,而在濃硝酸中,鐵是正極,銅是負極。 2.正確書寫或判斷電極反應(yīng)式 例2 燃料電池是燃料(如CO、H2、CH4等)跟氧氣(或空氣)反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。下面關(guān)于甲烷燃料電池(KOH溶液為電解質(zhì)溶液)的說法正確的是(  ) A.負極的電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH- B.負極的電極反應(yīng)式為CH4+8OH--8e-===CO2+6H2O C.隨著放電的進行,溶液的pH值不變 D.放電時溶液中的OH-向負極移動 答案 D 解析 由于正、負極不分,易錯選A;不考

4、慮介質(zhì)的堿性條件,誤認為甲烷在負極反應(yīng)生成CO2,易錯選B。燃料在負極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng),甲烷燃燒能生成二氧化碳和水,二氧化碳和氫氧化鉀反應(yīng)生成碳酸鉀,所以負極的電極反應(yīng)式為CH4+10OH--8e-===CO+7H2O,A、B 項錯誤;該電池的總反應(yīng)為CH4+2O2+2KOH===K2CO3+3H2O,故隨著放電的進行,溶液的堿性逐漸減弱,C項錯誤;放電時,OH-向負極移動,D項正確。 考點 原電池的工作原理 題點 電極反應(yīng)式的書寫及正誤判斷 易錯警示 在書寫原電池電極反應(yīng)式或判斷其正誤時,一要看清正、負極,二要注意電解質(zhì)溶液的性質(zhì)對電極產(chǎn)物的影響。 3.原電池原理多角度的考查

5、例3 熱激活電池可用作火箭、導(dǎo)彈的工作電源。一種熱激活電池的基本結(jié)構(gòu)如圖所示,其中作為電解質(zhì)的無水LiCl—KCl混合物受熱熔融后,電池即可瞬間輸出電能。該電池總反應(yīng)為PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。下列有關(guān)說法正確的是(  ) A.正極反應(yīng)式:Ca+2Cl--2e-===CaCl2 B.放電過程中,Li+向負極移動 C.每轉(zhuǎn)移0.1 mol電子,理論上生成20.7 g Pb D.常溫下,在正、負極間接上電流計,指針不偏轉(zhuǎn) 答案 D 解析 正極發(fā)生還原反應(yīng),故為PbSO4+2e-===Pb+SO,A項錯誤;放電過程為原電池,故陽離子向正極移動,

6、B項錯誤;每轉(zhuǎn)移0.1 mol電子,生成0.05 mol Pb為10.35 g,C項錯誤;常溫下,電解質(zhì)不能熔化,不能形成原電池,故指針不偏轉(zhuǎn),D項正確。 考點 原電池的相關(guān)綜合 題點 原電池原理的多角度考查 解題指導(dǎo) 本題從多角度考查原電池的原理: (1)判斷電極反應(yīng)類型,負極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng); (2)判斷離子遷移方向,電解質(zhì)溶液中陰離子移向負極,陽離子移向正極; (3)判斷電子流向,電子從負極流出經(jīng)外電路流向正極; (4)電極反應(yīng)式的正誤判斷,要特別注意電極產(chǎn)物是否與電解質(zhì)溶液反應(yīng)。 相關(guān)鏈接 1.圖解原電池正、負極的判斷方法 特別提示 判斷一個原

7、電池中的正、負極,最根本的方法是失電子(發(fā)生氧化反應(yīng))的一極是負極,得電子(發(fā)生還原反應(yīng))的一極是正極。如果給出一個化學(xué)方程式判斷正、負極,可以直接根據(jù)化合價的升降來判斷,化合價升高、發(fā)生氧化反應(yīng)的一極為負極,化合價降低、發(fā)生還原反應(yīng)的一極為正極。 2.根據(jù)裝置書寫原電池的電極反應(yīng)式 (1)先分析題目給定的圖示裝置,確定原電池正、負極上的反應(yīng)物,并標(biāo)出相同數(shù)目電子的得失。 (2)負極反應(yīng)式的書寫 常見電池 負極反應(yīng)特點 負極反應(yīng)式書寫方法 鋅錳干電池(Zn|NH4Cl|C) ①負極(Zn)本身失去電子生成陽離子(Zn2+) ②生成的陽離子不與電解質(zhì)溶液成分反應(yīng) 直接寫出負

8、極反應(yīng)式:Zn-2e-===Zn2+ 鉛蓄電池(Pb|H2SO4|PbO2) ①負極(Pb)本身失去電子生成陽離子(Pb2+) ②生成的陽離子(Pb2+)與電解質(zhì)溶液成分(SO)反應(yīng) 將①和②進行疊加:Pb-2e-+SO===PbSO4 甲烷燃料電池(Pt|KOH|Pt) ①負極本身不反應(yīng),燃料失去電子被氧化 ②燃料反應(yīng)產(chǎn)物與電解質(zhì)溶液成分有些能 反應(yīng) 將①和②進行疊加:CH4-8e-+10OH-=== CO+7H2O (3)正極反應(yīng)式的書寫 ①首先判斷在正極發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì):當(dāng)負極材料與電解質(zhì)溶液能自發(fā)的發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時,在正極上發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)是電解質(zhì)溶液中的某種

9、微粒;當(dāng)負極材料與電解質(zhì)溶液不能自發(fā)的發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時,在正極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)是溶解在電解質(zhì)溶液中的O2。 ②然后再根據(jù)具體情況寫出正極反應(yīng)式,在書寫時也要考慮正極反應(yīng)產(chǎn)物是否與電解質(zhì)溶液反應(yīng)的問題,若參與反應(yīng)也要書寫疊加式。 ③燃料電池的正極反應(yīng)式 電解質(zhì)是堿性或中性溶液:O2+2H2O+4e-===4OH-, 電解質(zhì)是酸性溶液:O2+4H++4e-===2H2O。 (4)正、負電極反應(yīng)式相加得到電池反應(yīng)的總反應(yīng)方程式。 3.根據(jù)總反應(yīng)式書寫原電池的電極反應(yīng)式 如果題目給定的是總反應(yīng)式,可分析此反應(yīng)中的氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)(即分析有關(guān)元素的化合價變化情況),再選擇一個簡單變化情況寫

10、電極反應(yīng)式,另一極的電極反應(yīng)式可直接寫或?qū)⒏鞣磻?yīng)式看作數(shù)學(xué)中的代數(shù)式,用總反應(yīng)式減去已寫出的電極反應(yīng)式即得結(jié)果。 以2H2+O2===2H2O為例,當(dāng)電解質(zhì)溶液為KOH溶液時的電極反應(yīng)式的書寫步驟如下: (1)根據(jù)總反應(yīng)方程式分析有關(guān)元素化合價的變化情況,確定2 mol H2失掉4 mol電子,初步確定負極反應(yīng)式為2H2-4e-===4H+。 (2)根據(jù)電解質(zhì)溶液為堿性,與H+不能大量共存,反應(yīng)生成水,推出OH-應(yīng)寫入負極反應(yīng)式中,故負極反應(yīng)式為2H2+4OH--4e-===4H2O。 (3)用總反應(yīng)式2H2+O2===2H2O減去負極反應(yīng)式得正極反應(yīng)式:2H2O+O2+4e-===4

11、OH-。 二、電解原理及其應(yīng)用 1.電解問題的分析與判斷 例4 近年來,加“碘”食鹽中添加較多的是碘酸鉀(KIO3),碘酸鉀在工業(yè)上可用電解法制取。以石墨和不銹鋼為電極材料,以KI溶液為電解液,在一定條件下進行電解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為KI+3H2OKIO3+3H2↑。下列有關(guān)說法不正確的是(  ) A.轉(zhuǎn)移3 mol電子,理論上可制得107 g KIO3 B.電解時,石墨作陽極,不銹鋼作陰極 C.陽極的電極反應(yīng)式為I-+3H2O-6e-===IO+6H+ D.電解過程中,電解液的pH減小 答案 D 解析 根據(jù)電解的總反應(yīng)方程式可知,轉(zhuǎn)移6 mol電子,生成1 mol碘酸鉀

12、,則轉(zhuǎn)移3 mol電子,理論上可得到0.5 mol(即107 g)KIO3,A項正確;根據(jù)電解的總反應(yīng)方程式可知,陽極應(yīng)為惰性電極,所以電解時石墨作陽極,不銹鋼作陰極,B項正確;電解時,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為I-+3H2O-6e-===IO+6H+,C項正確;根據(jù)電解的總反應(yīng)方程式可知,電解過程中電解液的pH基本不變,D項錯誤。 考點 酸、堿、鹽溶液的電解規(guī)律 題點 電解問題的分析與判斷 規(guī)律方法 解答電解問題的五步分析法 第一步:看。先看清楚電極材料,對于惰性電極如石墨、鉑等,不參與陽極的氧化反應(yīng);對于銅、銀等活潑電極,陽極參與電極反應(yīng)。 第二步:離。寫出溶液中所有

13、的電離方程式,包括水的電離方程式。 第三步:分。將離子分成陽離子組、陰離子組,陽離子向陰極遷移,陰離子向陽極遷移。 第四步:寫。按發(fā)生還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)的順序?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式。陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)。 第五步:析。根據(jù)電極反應(yīng)式分析電極、電解質(zhì)溶液的變化,并進行有關(guān)問題的解答。 2.陽極材料對電解結(jié)果的影響 例5 以等質(zhì)量的鉑棒和銅棒作電極,電解硫酸銅溶液,通電一段時間后,其中一極增加質(zhì)量為a g,此時兩極的質(zhì)量差為(  ) ①a g ②2a g?、?g?、軣o法判斷 A.① B.①② C.①②③ D.④ 答案 B 解析 題中只是給出“以等質(zhì)量的鉑棒和銅棒作

14、電極”,應(yīng)有兩種可能:①如果Cu作陰極,Pt作陽極,本實驗為電解硫酸銅溶液,Cu棒增重,而Pt棒的質(zhì)量不變,因此二者的質(zhì)量差為a g。②如果Cu作陽極,Cu是活潑電極,Cu棒本身參與反應(yīng),即Cu-2e-===Cu2+,因此Cu極減重;Pt作陰極,此時溶液中的Cu2+被還原而使陰極增重,即Cu2++2e-===Cu,綜合兩極情況后,可得出陰極增加質(zhì)量的數(shù)值應(yīng)等于陽極銅棒失重的數(shù)值,因此兩極質(zhì)量相差2a g。 考點 電解的相關(guān)綜合 題點 陽極材料對電解結(jié)果的影響 易錯警示 (1)解決電解池的有關(guān)問題,首先要注意兩電極材料是否是活潑性電極。 (2)如果陽極是活潑性電極則電極本身失電子而溶解,

15、溶液中的陰離子不放電。 (3)如果陽極是惰性電極,則陽極不參加反應(yīng)而溶液中的陰離子放電。 3.電解池中電極反應(yīng)式的書寫 例6 如圖所示, a、b為石墨電極,通電一段時間后,b極附近顯紅色。下列說法不正確的是(  ) A.b電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑ B.a(chǎn)電極反應(yīng)式為2Cl--2e-===Cl2↑ C.銅電極反應(yīng)式為4OH--4e-===O2↑+2H2O D.鐵電極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu 答案 C 解析 由題意可知,b電極為陰極, a電極為陽極,則鐵為陰極,銅為陽極,銅電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+。 考點 電解及其裝置(電解池)

16、題點 電解池電極反應(yīng)式的書寫與正誤判斷 規(guī)律方法 “三看”法快速書寫電極反應(yīng)式 (1)一看電極材料,若是(金、鉑除外)作陽極,金屬一定被氧化(注意:一般情況下,鐵失去電子被氧化為Fe2+)。 (2)二看電解質(zhì)是否參與電極反應(yīng)。對于堿性電解質(zhì),常用OH-和H2O來配平電荷與原子數(shù);對于酸性電解質(zhì),常用H+和H2O來配平電荷與原子數(shù)。 (3)三看電解物質(zhì)狀態(tài),若是熔融金屬氧化物或鹽,一般就是金屬冶煉。 相關(guān)鏈接 1.電解池中電極反應(yīng)式的書寫規(guī)律 電解池中電極反應(yīng)式的書寫關(guān)鍵是掌握離子的放電順序。 (1)陰極與電源負極相連,得電子發(fā)生還原反應(yīng)。其規(guī)律有兩個:一是電極本身不參加反

17、應(yīng);二是電解質(zhì)溶液中氧化性強的陽離子先得電子,如Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+,要注意金屬活動性順序表中鋁及鋁前面的金屬離子在溶液中不放電。 (2)陽極與電源正極相連,失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)。其規(guī)律有兩個:一是若陽極為非惰性電極(除鉑、金之外的金屬作電極),電極本身失去電子被氧化,電解質(zhì)溶液中的陰離子不參與電極反應(yīng);二是若陽極為惰性電極(鉑、金或非金屬作電極),電解質(zhì)溶液中還原性強的陰離子失去電子被氧化,如S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根。 (3)特別注意:書寫電解池中電極反應(yīng)式時,要以實際放電的離子表示,但書寫總電解反應(yīng)方程式時,弱電

18、解質(zhì)要寫成分子式。如用惰性電極電解氫氧化鈉溶液,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為4OH--4e-===2H2O+O2↑;陰極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為4H++4e-===2H2↑,總反應(yīng)式表示為2H2O2H2↑+O2↑。 2.從電解的實質(zhì)理解電解質(zhì)溶液的復(fù)原 (1)電解質(zhì)電解后加入合適的物質(zhì)可以恢復(fù)到電解前的狀態(tài),加入什么物質(zhì)要根據(jù)電解的情況具體判斷,關(guān)鍵要搞清楚電解的實質(zhì)。 (2)判斷電解后要使電解質(zhì)溶液恢復(fù)到電解前的狀況,一般根據(jù)“出來什么、加入什么”的原則可以準(zhǔn)確求解。 (3)特別注意“鹽酸”的處理。因為“鹽酸”是HCl的水溶液,所以加入鹽酸相當(dāng)于加入了HCl和水。 三、原電

19、池與電解池的綜合 1.串聯(lián)裝置中原電池和電解池的判斷 例7 關(guān)于如圖所示的裝置的說法正確的是(  ) A.A池、C池是原電池,B池是電解池 B.A池、B池、C池都是原電池 C.A池、B池是原電池,C池是電解池 D.A池是原電池,B池是電解池,C池是電鍍池 答案 D 解析 由圖可知,A池中Zn為負極,Cu為正極;B池中C1為陽極,C2為陰極;C池中Ag為陽極,Cu為陰極,即在Cu上鍍銀。故整個裝置是用一個原電池串聯(lián)一個電解池和一個電鍍池。 考點 原電池與電解池的綜合 題點 原電池和電解池串聯(lián)裝置的分析與判斷 易錯辨析 (1)不同電極的多池串聯(lián)裝置中,只有一個池是原電池,

20、其余的池為電解池或電鍍池。 (2)相對獨立的多池裝置中,有外接電源的為電解池,無外接電源的可能為原電池。 2.一池二用(電鍵K控制) 例8 利用下圖裝置進行實驗,甲、乙兩池均為1 mol·L-1的硝酸銀溶液,A、B均為銀電極。實驗開始先閉合K1,斷開K2。一段時間后,斷開K1,閉合K2,電流計指針偏轉(zhuǎn)(銀離子濃度越大氧化性越強)。下列說法不正確的是(  ) A.閉合K1,斷開K2后,A電極增重 B.閉合K1,斷開K2后,乙池溶液濃度增大 C.?dāng)嚅_K1,閉合K2后,A電極發(fā)生氧化反應(yīng) D.?dāng)嚅_K1,閉合K2后,NO向B電極移動 答案 D 解析 閉合K1,斷開K2后,該裝置為

21、電解池,A電極為陰極:Ag++e-===Ag,B電極為陽極:Ag-e-===Ag+,A電極增重;溶液中NO向陽極區(qū)(乙池)移動,硝酸銀濃度增大。斷開K1,閉合K2后,電流計指針偏轉(zhuǎn),說明形成了原電池,乙池中銀離子濃度較大,銀離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),B電極為正極,則A電極為負極,發(fā)生氧化反應(yīng)。 考點 電解及其裝置(電解池) 題點 電解池的構(gòu)成與識別(一池二用) 3.新型二次電池的分析 例9 用吸附了氫氣的納米碳管等材料制作的二次電池原理如圖所示,下列說法正確的是(  ) A.充電時,陰極的電極反應(yīng)為Ni(OH)2+OH--e-===NiO(OH)+H2O B.放電時,負極的電極反

22、應(yīng)為H2-2e-+2OH-===2H2O C.放電時,OH-移向鎳電極 D.充電時,將電池的碳電極與外電源的正極相連 答案 B 解析 放電時相當(dāng)于原電池,負極失去電子,氫氣在負極放電,B項正確;放電時OH-等陰離子向負極移動,結(jié)合圖示電子流向可確定碳電極為負極,即OH-向碳電極移動,C項錯誤;充電時相當(dāng)于電解池,陰極發(fā)生還原反應(yīng),A項錯誤;充電時電池的碳電極與外電源的負極相連,D項錯誤。 考點 原電池與電解池的綜合 題點 新型二次電池的分析 規(guī)律方法 新型電池“放電”“充電”時電極反應(yīng)式的正誤判斷 (1)新型電池放電 ①若給出新型電池的裝置圖:先找出電池的正、

23、負極,即找出氧化劑和還原劑;再結(jié)合電解質(zhì)確定出還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物;最后判斷相應(yīng)的電極反應(yīng)式的正誤。 ②若給出新型電池的總反應(yīng)式:分析總反應(yīng)式中各元素化合價的變化情況,找出氧化劑及其對應(yīng)的還原產(chǎn)物,還原劑及其對應(yīng)的氧化產(chǎn)物,最后考慮電解質(zhì)是否參加反應(yīng),判斷電極反應(yīng)式的正誤。 (2)新型電池充電 ①充電時陰極的電極反應(yīng)式是該電池放電時的負極反應(yīng)式的“逆反應(yīng)”。 ②充電時陽極的電極反應(yīng)式是該電池放電時的正極反應(yīng)式的“逆反應(yīng)”。 相關(guān)鏈接 1.原電池和電解池的比較 裝置類別 原電池 電解池 原理 使氧化還原反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移做定向移動,從而形成電流 使電流通過電解質(zhì)溶液或熔融

24、電解質(zhì)而在陰、陽兩極引起氧化還原反應(yīng)的過程 裝置特點 將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能 將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能 實例 電極名稱 負極 正極 陰極 陽極 反應(yīng)類型 氧化反應(yīng) 還原反應(yīng) 還原反應(yīng) 氧化反應(yīng) 反應(yīng)特征 自發(fā)的氧化還原反應(yīng)(主動) 借助電流(被動) 電極判斷 由電極本身決定 正極:流入電子 負極:流出電子 由外電源決定 陽極:連電源正極 陰極:連電源負極 電子流向 負極→外電路→正極 電解池陽極→電源正極 電源負極→電解池陰極 離子移動 陽離子向正極移動 陰離子向負極移動 陽離子向陰極移動 陰離子向陽極移動 2.多池串聯(lián)裝置中

25、電池類型的判斷 (1)直接判斷 非常直觀明顯的裝置,如燃料電池、鉛蓄電池等在電路中存在時,則其他裝置為電解池。如下圖,A為原電池,B為電解池。 (2)根據(jù)電池中的電極材料和電解質(zhì)溶液判斷 原電池一般是兩種不同的金屬電極或一個為金屬電極,另一個以碳棒作電極;而電解池則一般都是兩個惰性電極,如兩個鉑電極或兩個碳棒。原電池中的電極材料和電解質(zhì)溶液之間能發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應(yīng),電解池的電極材料一般不能和電解質(zhì)溶液自發(fā)反應(yīng)。如下圖中,B為原電池,A為電解池。 (3)根據(jù)電極反應(yīng)現(xiàn)象判斷 在某些裝置中根據(jù)電極反應(yīng)或反應(yīng)現(xiàn)象可判斷電極,并由此判斷電池類型,如圖。 若C極溶解,D極上

26、析出Cu,B極附近溶液變紅,A極上放出黃綠色氣體,則可知乙是原電池,D是正極,C是負極;甲是電解池,A是陽極,B是陰極。B、D極發(fā)生還原反應(yīng),A、C極發(fā)生氧化反應(yīng)。 3.多池串聯(lián)裝置中的數(shù)據(jù)處理 原電池和電解池綜合裝置的有關(guān)計算的根本依據(jù)就是電子轉(zhuǎn)移的守恒,分析時要注意兩點:①串聯(lián)電路中各支路電流相等;②并聯(lián)電路中總電流等于各支路電流之和。在此基礎(chǔ)上分析處理其他各種數(shù)據(jù)。 上圖中,裝置甲是原電池,裝置乙是電解池,若電路中有0.2 mol電子轉(zhuǎn)移,則Zn溶解6.5 g,Cu電極上析出H2 2.24 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),Pt電極上析出Cl2 0.1 mol,C電極上析出Cu 6.4 g。甲池

27、中H+被還原,產(chǎn)生H2,負極Zn被氧化生成ZnSO4,pH變大;乙池中是電解CuCl2溶液,電解后再加入適量CuCl2固體可使溶液復(fù)原。 [對點訓(xùn)練] 題組一 原電池原理及其應(yīng)用 1.分析下圖所示的四個裝置,其中結(jié)論正確的是(  ) A.①②中Mg作負極,③④中Fe作負極 B.②中Mg作正極,電極反應(yīng)為6H2O+6e-===6OH-+3H2↑ C.③中Fe作負極,電極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+ D.④中Fe作負極,電極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+ 答案 B 考點 原電池的工作原理 題點 原電池正極和負極判斷 2.金屬(M)—空氣電池的工作原理如圖所示,下

28、列說法不正確的是(  ) A.金屬M作電池負極 B.電解質(zhì)是熔融的MO C.正極的電極反應(yīng):O2+2H2O+4e-===4OH- D.電池反應(yīng):2M+O2+2H2O===2M(OH)2 答案 B 考點 原電池的工作原理 題點 電極反應(yīng)式的書寫及正誤判斷 3.鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過,下列有關(guān)敘述正確的是(  ) A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B.電池工作一段時間后,甲池的c(SO)減小 C.電池工作一段時間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加 D.陰、陽離子分別通過交換膜向負極和正極移動,保持溶液中電荷平衡 答案 C 解析 A項,由鋅

29、的活潑性大于銅,可知銅電極為正極,在正極上Cu2+得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成Cu,錯誤;B項,由于陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過,故甲池的c(SO)不變,錯誤;C項,在乙池中Cu2++2e-===Cu,同時甲池中的Zn2+通過陽離子交換膜進入乙池中,由于M(Zn2+)>M(Cu2+),故乙池溶液的總質(zhì)量增加,正確;D項,陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過,電解過程中Zn2+通過陽離子交換膜移向正極,保持溶液中電荷平衡,陰離子不能通過陽離子交換膜,錯誤。 考點 原電池的相關(guān)綜合 題點 原電池原理的多角度考查 4.已知:2Fe3++SO+H2O2Fe2++SO+2H+。如圖所示是一套

30、電化學(xué)實驗裝置,U為鹽橋,G是靈敏電流計,其指針總是偏向電源負極。以下關(guān)于該裝置的說法錯誤的是(  ) A.G的指針向右偏轉(zhuǎn) B.U中陽離子向左燒杯移動 C.一段時間后,化學(xué)反應(yīng)達到平衡狀態(tài),導(dǎo)線中無電流通過 D.一段時間后,右燒杯中溶液pH增大 答案 D 解析 SO被氧化,應(yīng)為原電池負極反應(yīng),G是靈敏電流計,其指針總是偏向電源負極,則G的指針向右偏轉(zhuǎn);Pt(左)電極為正極,原電池工作時,陽離子向正極移動;反應(yīng)為可逆反應(yīng),正、逆反應(yīng)進行的程度相同,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),導(dǎo)線中無電流通過;Pt(右)為負極,電極方程式為SO-2e-+H2O===SO+2H+,則pH減小。 題組二 電

31、解原理及其應(yīng)用 5.如圖所示,用鉑電極電解1 L濃度均為0.1 mol·L-1鹽酸、硫酸銅的混合溶液。下列說法正確的是(  ) A.電解開始時陰極有H2放出 B.電解開始時陽極上發(fā)生反應(yīng):Cu2++2e-===Cu C.當(dāng)電路中通過電子的量超過0.1 mol時,此時陰極放電的離子發(fā)生了變化 D.整個電解過程中,SO不參與電極反應(yīng) 答案 D 解析 依據(jù)放電順序陰極先放電的是Cu2+,故陰極開始析出的是Cu,陽極先放電的是Cl-,故陽極開始產(chǎn)生的是Cl2,故A、B錯;陰極反應(yīng)Cu2++2e-===Cu,n(Cu2+)=0.1 mol,當(dāng)電路中通過電子的量達到0.2 mol時,此時

32、Cu2+消耗完畢,陰極放電離子變?yōu)镠+,所以C錯;陽極先是Cl-放電,當(dāng)Cl-消耗完畢,此時H2O電離產(chǎn)生的OH-開始在陽極放電,SO不參與電極反應(yīng)。 考點 酸、堿、鹽溶液的電解規(guī)律 題點 電解問題的分析與判斷 6.如圖是利用一種微生物將廢水中的有機物(假設(shè)是淀粉)的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,并利用此電能在鐵上鍍銅,下列說法中正確的是(  ) A.質(zhì)子透過離子交換膜由右向左移動 B.銅電極應(yīng)與X相連接 C.M電極反應(yīng)式:(C6H10O5)n+7nH2O-24ne-===6nCO2↑+24nH+ D.當(dāng)N電極消耗0.25 mol氣體時,則鐵電極增重16 g 答案 C 解析 A項

33、,原電池工作時,陽離子向正極移動,錯誤;B項,電鍍時,鍍層金屬銅應(yīng)與電源的正極相連,錯誤;C項,由圖分析,N電極消耗氧氣,故N電極是正極,M電極為負極,淀粉在負極上失去電子轉(zhuǎn)化為二氧化碳與氫離子,正確;D項,當(dāng)N電極消耗0.25 mol氧氣時,電路中有1 mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,故鐵電極上應(yīng)析出0.5 mol銅,質(zhì)量為32 g,錯誤。 考點 酸、堿、鹽溶液的電解規(guī)律 題點 電解問題的分析與判斷 7.若用如圖所示實驗裝置則可制得白色純凈的氫氧化亞鐵沉淀,兩極材料分別為石墨和鐵。下列關(guān)于該實驗的說法正確的是(  ) A.a(chǎn)電極材料為石墨,b電極材料為鐵 B.a(chǎn)電極為負極,其反應(yīng)式為Fe-

34、3e-===Fe3+ C.若白色沉淀在電極周圍生成,則d是氯化鈉溶液 D.液體c為苯,其作用是隔絕空氣,防止白色沉淀被氧化 答案 D 解析 在該電解池中,b電極為陰極,電極材料為石墨;a電極為陽極,電極材料為鐵,電極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+;若在a電極周圍生成白色沉淀,則d可選用氫氧化鈉溶液,若在兩極之間的溶液中生成白色沉淀,則d可選用氯化鈉溶液。 考點 電解的相關(guān)綜合 題點 陽極材料對電解結(jié)果的影響 8.CuI是一種不溶于水的白色固體,它可以由反應(yīng):2Cu2++4I-===2CuI↓+I2而得到。如圖所示裝置中,a、b都是惰性電極,通電一段時間后,在KI-淀粉溶液中陽極

35、周圍變藍色。則下列說法正確的是(  ) A.若a極處變紅,則在Pt電極上:2I--2e-===I2,淀粉遇碘變藍 B.若b極處變紅,在Pt電極上:4OH--4e-===2H2O+O2↑,O2將I-氧化為I2,淀粉遇碘變藍 C.若a極處變紅,在Cu電極上:開始Cu-2e-===Cu2+,一段時間后2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,淀粉遇碘變藍 D.若b極處變紅,在Cu極上:Cu-2e-===Cu2+,Cu2+顯藍色 答案 C 解析 惰性電極電解NaCl溶液(滴入酚酞),陰極附近溶液變紅。若a極處變紅,則a為陰極,b為陽極,Y為正極,X為負極,則Pt電極為陰極,該極上是H+

36、發(fā)生得電子的還原反應(yīng),放出氫氣,A錯誤;若b極處變紅,則b為陰極,a為陽極,Y為負極,X為正極,則Pt電極為陽極,該極上是I-失電子生成碘單質(zhì),淀粉遇碘變藍,B錯誤;若a極處變紅,Cu電極為陽極,則Cu電極上開始時發(fā)生Cu-2e-===Cu2+,一段時間后發(fā)生2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,淀粉遇碘變藍,C正確;若b極處變紅,則Cu電極是陰極,該極上發(fā)生H+得電子的還原反應(yīng),放出氫氣,D錯誤。 考點 電解及其裝置(電解池) 題點 電解池電極反應(yīng)式的書寫與正誤判斷 題組三 原電池與電解池的綜合 9.(2017·寧波調(diào)研)某同學(xué)組裝了如圖所示的電化學(xué)裝置,電極Ⅰ為Zn,其他電極

37、均為Cu。下列說法錯誤的是(  ) A.電極Ⅰ發(fā)生氧化反應(yīng) B.相同時間內(nèi),電極Ⅱ與電極Ⅳ的質(zhì)量變化值相同 C.電極Ⅲ的電極反應(yīng):4OH--4e-===O2↑+2H2O D.電流方向:電極Ⅳ→電流表→電極Ⅰ 答案 C 解析 電極Ⅰ為原電池的負極,發(fā)生氧化反應(yīng):Zn-2e-===Zn2+,A項正確;電極Ⅱ為原電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng):Cu2++2e-===Cu,電極Ⅳ為電解池的陰極,發(fā)生還原反應(yīng):Cu2++2e-===Cu,由電子守恒可知,相同時間內(nèi)兩電極的質(zhì)量變化值相同,B項正確;電極Ⅲ為電解池的陽極,發(fā)生氧化反應(yīng):Cu-2e-===Cu2+,C項錯誤;電流方向與電子流向相反,

38、電流方向應(yīng)為電極Ⅳ→電流表→電極Ⅰ,D項正確。 考點 原電池與電解池的綜合 題點 原電池和電解池串聯(lián)裝置的分析與判斷 10.由化學(xué)能轉(zhuǎn)變的熱能或電能仍然是人類使用的主要能源。根據(jù)如圖所示裝置,判斷下列說法不正確的是(  ) A.該裝置中Cu極為陽極 B.當(dāng)銅片的質(zhì)量變化了12.8 g時,a極上消耗的O2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為2.24 L C.該裝置中b極的電極反應(yīng)式是H2+2OH--2e-===2H2O D.該裝置中a極為正極,發(fā)生氧化反應(yīng) 答案 D 解析 左池為燃料電池,通入氧氣的a電極為正極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-;b電極為負極,

39、發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為H2-2e-+2OH-===2H2O。右池為電解池,銅為陽極,電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+,當(dāng)銅片溶解12.8 g轉(zhuǎn)移0.4 mol電子時,a電極則消耗0.1 mol氧氣,其標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為2.24 L。 考點 原電池與電解池的綜合 題點 原電池和電解池串聯(lián)裝置的分析與判斷 11.鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O。分析下圖,下列判斷不正確的是(  ) A.K閉合時,d電極反應(yīng)式:PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+4H++SO B.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2 mol電子時,Ⅰ中消耗的H2SO4為0.

40、2 mol C.K閉合時,Ⅱ中SO向c電極遷移 D.K閉合一段時間后,Ⅱ可單獨作為原電池,d電極為正極 答案 C 解析 當(dāng)K閉合時,Ⅰ為原電池、Ⅱ為電解池,Ⅱ中c電極上的PbSO4得電子轉(zhuǎn)化為Pb和SO,d電極上的PbSO4失電子轉(zhuǎn)化為PbO2和SO,SO向d電極移動。 考點 電解及其裝置(電解池) 題點 電解池的構(gòu)成與識別(一池二用) 12.全釩電池以惰性材料作電極,在電解質(zhì)溶液中發(fā)生的總反應(yīng)為VO2+(藍色)+H2O+V3+(紫色)VO(黃色)+V2+(綠色)+2H+,下列說法正確的是(  ) A.當(dāng)電池放電時,VO被氧化 B.放電時,負極反應(yīng)式為VO+2H++e-===

41、VO2++H2O C.充電時,陽極附近溶液由綠色逐漸變?yōu)樽仙? D.放電過程中,正極附近溶液的pH變大 答案 D 解析 當(dāng)電池放電時,VO―→VO2+,V元素的化合價由+5變?yōu)椋?,VO被還原,故A錯誤;放電時,負極失電子,負極反應(yīng)式為V2+-e-===V3+,故B錯誤;充電時,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),VO2+―→VO,陽極附近溶液由藍色逐漸變?yōu)辄S色,故C錯誤;放電過程中,正極反應(yīng)式為VO+2H++e-===VO2++H2O,正極附近溶液的pH變大,故D正確。 考點 原電池與電解池的綜合 題點 新型二次電池的分析 [綜合強化] 13.在如圖所示的三個燒杯中均盛有足量的氯化銅溶液。請按要

42、求回答下列問題: (1)A、B、C三個裝置中屬于電解池的是________。 (2)A池中Cu是________極,A池中Cl-移向______極(填“Zn”或“Cu”),總反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)B池中C電極上發(fā)生________反應(yīng)(填“氧化”或“還原”),B池中總反應(yīng)的化學(xué)方程式為___

43、_____________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)C池中Cu是________極,電極反應(yīng)為________________________________________ ________________________________________________________________________, 反應(yīng)過程中c(Cu2+)_

44、_____(填“變大”“變小”或“不變”)。 答案 (1)BC (2)正 Zn Cu2++Zn===Zn2++Cu (3)還原 CuCl2Cl2↑+Cu (4)陽 Cu-2e-===Cu2+ 不變 解析 (1)BC裝置都有外接電源,所以是把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,屬于電解池。 (2)A裝置是原電池,較活潑的金屬鋅作負極,銅作正極,帶負電荷的氯離子移向原電池的負極;鋅和銅離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成鋅離子和銅單質(zhì)。 (3)B電解池中,C連接外接電源負極,所以C是陰極,陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng),電解池工作時,陰極上銅離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),陽極上氯離子失電子發(fā)生氧化反應(yīng),所以電解池反應(yīng)式

45、為CuCl2Cl2↑+Cu。 (4)銅連接外接電源的正極,所以是陽極,電解池工作時,陽極上銅失電子生成銅離子,電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+,因為陽極上銅失電子進入溶液,陰極上銅離子得電子生成銅單質(zhì),陽極上溶解的銅等于陰極上析出的銅,所以溶液中銅離子的濃度不變。 考點 原電池與電解池的綜合 題點 原電池和電解池的綜合應(yīng)用 14.人工腎臟可采用電化學(xué)方法除去代謝產(chǎn)物中的尿素,其原理如圖所示。 (1)電源的負極為________(填“A”或“B”)。 (2)陽極室中發(fā)生的反應(yīng)依次為_______________________________________________

46、____、 ________________________________________________________________________。 (3)電解結(jié)束后,陰極室中溶液的pH與電解前相比將________(填“升高”“降低”或“不變”);若兩極共收集到氣體13.44 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),則除去的尿素為________g(忽略氣體的溶解)。 答案 (1)B (2)2Cl--2e-===Cl2↑ CO(NH2)2+3Cl2+H2O===N2+CO2+6HCl (3)不變 7.2 解析 (1)根據(jù)電解池中陰離子在陽極放電和陽離子在陰極放電的規(guī)律,并結(jié)合本題圖中的電極產(chǎn)

47、物H2和Cl2可以判斷出A為電源的正極,B為電源的負極。(2)陽極室中發(fā)生的反應(yīng)依次為2Cl--2e-===Cl2↑,CO(NH2)2+3Cl2+H2O===N2+CO2+6HCl。(3)陰極反應(yīng)為2H2O+2e-===2OH-+H2↑,陽極反應(yīng)為2Cl--2e-===Cl2↑,同時在陽極室發(fā)生反應(yīng)CO(NH2)2+3Cl2+H2O===N2+CO2+6HCl,根據(jù)上述反應(yīng)可以看出在陰、陽極上產(chǎn)生的OH-、H+的數(shù)目相等,陽極室中反應(yīng)產(chǎn)生的H+通過質(zhì)子交換膜進入陰極室與OH-恰好反應(yīng)生成水,所以陰極室中電解前后溶液的pH不變;由上述反應(yīng)可以看出,轉(zhuǎn)移6 mol e-時,陰極產(chǎn)生3 mol H2

48、,陽極產(chǎn)生1 mol N2和1 mol CO2,故電解收集到的13.44 L氣體中V(N2)=V(CO2)==2.688 L,即n(N2)=n(CO2)=0.12 mol,根據(jù)方程式CO(NH2)2+3Cl2+H2O===N2+CO2+6HCl可知,生成0.12 mol N2時所消耗的CO(NH2)2也為0.12 mol,其質(zhì)量為m[CO(NH2)2]=0.12 mol×60 g·mol-1=7.2 g。 考點 電解的相關(guān)綜合 題點 電解規(guī)律的綜合應(yīng)用 15.下圖是一個用鉑絲作電極電解稀硫酸鎂溶液的裝置,電解液中加有中性紅色指示劑,此時溶液呈紅色。(指示劑的pH變色范圍:6.8~8.0,

49、酸性—紅色,堿性—黃色) 回答下列問題: (1)下列關(guān)于電解過程中電極附近溶液顏色變化的敘述正確的是________(填序號)。 ①A極附近溶液由紅變黃  ②B極附近溶液由紅變黃 ③A極附近溶液不變色 ④B極附近溶液不變色 (2)寫出A極發(fā)生的電極反應(yīng)式:_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)寫出B極發(fā)生的電極反應(yīng)式:_____________________

50、____________________________ ________________________________________________________________________。 (4)電解一段時間后,切斷電源,將電解液倒入燒杯內(nèi)觀察到的現(xiàn)象是____________________ ____________________________________________________。 答案 (1)①④ (2)2H2O+2e-+Mg2+===H2↑+Mg(OH)2↓ (3)4OH--4e-===2H2O+O2↑ (4)溶液呈紅色,白色沉淀溶解(或大部分溶解) 解析 電解硫酸鎂溶液,陰極(A極)上H+放電生成H2,同時c(OH-)增大,生成氫氧化鎂,溶液變黃色;陽極(B極)上OH-放電生成氧氣,同時c(H+)增大,生成硫酸,溶液仍保持紅色;將電解液倒入燒杯內(nèi),則氫氧化鎂與硫酸混合而導(dǎo)致沉淀溶解,且溶液恢復(fù)紅色。 考點 電解的相關(guān)綜合 題點 電解規(guī)律的綜合應(yīng)用

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