2019-2020年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第6章 化學(xué)反應(yīng)與能量教案
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1、2019-2020年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第6章化學(xué)反應(yīng)與能量教案 復(fù)習(xí)目標(biāo): 1、了解反應(yīng)熱的概念,吸熱和放熱反應(yīng)。 2、掌握熱化學(xué)反應(yīng)方程式的概念,能正確書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)反應(yīng)方程式。 3、了解中和熱和燃燒熱。掌握中和熱的測(cè)定方法(實(shí)驗(yàn))。 4、掌握反應(yīng)熱的簡(jiǎn)單計(jì)算,能靈活運(yùn)用蓋斯定律。 基礎(chǔ)知識(shí): 一、化學(xué)反應(yīng)的焓變1.定義:化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中所釋放或吸收的能量,都可以熱量(或轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的熱量)來(lái)表示,稱(chēng)為焓變(AH),單位:kj/mol或kj?mol-i 在化學(xué)反應(yīng)中,舊鍵的斷裂需要吸收能量,而新鍵的形成則放出能量??偰芰康淖兓Q于上述兩個(gè)過(guò)程能量變化的相對(duì)大小。 任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)中
2、,反應(yīng)物所具有的總能量與生成物所具有的總能量總不會(huì)相等的。在新物質(zhì)產(chǎn)生的同時(shí)總是伴隨著能量的變化。 【注意】 (1)反應(yīng)熱和鍵能的關(guān)系 例如:lmolH?和lmolC|反應(yīng)生成2molHCl的反應(yīng)熱的計(jì)算。 1moLH2分子斷裂開(kāi)H—H鍵需要吸收436kJ的能量;lmolCl?分子斷裂開(kāi)Cl—Cl鍵需要吸收243kj的能量,而2molHCl分子形成2molH—Cl鍵放出431kJ?mol-iX2mol=862kJ的能量,所以,該反應(yīng)H(g)+C|(g)=2HCl(g)的反應(yīng)熱 △H=生成物分子形成時(shí)釋放的總能量一反應(yīng)物分子斷裂時(shí)所需要吸收的總能量 =862kJ?mol--436kj
3、?mol-i-243kj?mol—i =183kJ?mol-i 由于反應(yīng)后放出的能量使反應(yīng)本身的能量降低,故規(guī)定厶H=反應(yīng)物的鍵能總和一生成物的鍵能總和 (2)反應(yīng)焓變與反應(yīng)條件的關(guān)系 焓是科學(xué)家們?yōu)榱吮阌谟?jì)算反應(yīng)熱而定義的一個(gè)物理量,它的數(shù)值與物質(zhì)具有的能量有關(guān)。對(duì)于一定量的純凈物質(zhì),在一定的狀態(tài)(如溫度、壓強(qiáng))下,焓有確定的數(shù)值。在同樣的條件下,不同的物質(zhì)具有的能量也不同,焓的數(shù)值也就不同;同一物質(zhì)所處的環(huán)境條件(溫度、壓強(qiáng))不同,以及物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同,焓的數(shù)值也不同。焓的數(shù)值的大小與物質(zhì)的量有關(guān),在相同的條件下,當(dāng)物質(zhì)的物質(zhì)的量增加一倍時(shí),焓的數(shù)值也增加一倍。因此,當(dāng)一個(gè)化學(xué)放
4、映在不同的條件下進(jìn)行,尤其是物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同時(shí),反應(yīng)焓變是不同的。 2.放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)比較 類(lèi)型比較 放熱反應(yīng) 吸熱反應(yīng) 定義 放出熱量的化學(xué)反應(yīng) 吸收熱量的化學(xué)反應(yīng) 形成原因 反應(yīng)物具有的總能量大于生成物具有的總能量 反應(yīng)物具有的總能量小于生成物具有的總能量 與化學(xué)鍵的關(guān)系 生成物分子成鍵時(shí)釋放的總能量大于反 應(yīng)物分子斷鍵時(shí)吸收的總能量 生成物分子成鍵時(shí)釋放的總能量小于反應(yīng)物分子斷鍵時(shí)吸收的總能量 表示方法 △H<0 △H>0 聯(lián)系 △H—△H(生成物)一AH(反應(yīng)物),鍵能越大,物質(zhì)能量越低,越穩(wěn)定;鍵能越小,物質(zhì)能量越高,越不穩(wěn)定 圖示
5、 能量f 反應(yīng)物7$: \啟A/7為J" \應(yīng):或△上F<0 生成物 反應(yīng)過(guò)飪 能量 生成物廠1 卷或Afi>0 反應(yīng)物一/ 反應(yīng)過(guò) 常見(jiàn)反應(yīng)類(lèi)型 ① 所有的燃燒反應(yīng) ② 大多數(shù)化合反應(yīng) ③ 酸堿中和反應(yīng) ④ 金屬與酸或水的反應(yīng) ① 大多數(shù)分解反應(yīng) ② 鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離 ③ Ba(OH)?8HO與NHCl反應(yīng) 224 ④ C和HO或CO的反應(yīng) 22 【注意】 ① 化學(xué)反應(yīng)表現(xiàn)為吸熱或放熱與反應(yīng)開(kāi)始是否需要加熱無(wú)關(guān),需要加熱的反應(yīng)不一定是吸熱反應(yīng)(如C+O二CO),不需要加熱的反應(yīng)也不一定是放熱反應(yīng)。 22 ② 濃硫酸、NaOH固體溶于水
6、放熱;NHNO溶于水吸熱。因不是化學(xué)反應(yīng),其放出或吸收 43 的熱量不是反應(yīng)熱。 ③ 通過(guò)反應(yīng)放熱或吸熱,可比較反應(yīng)物和生成物的相對(duì)穩(wěn)定性。 【例1】 3.化學(xué)反應(yīng)中的能量變化示意圖對(duì)于該“示意圖”可理解為下列形式: 反應(yīng)過(guò)程反應(yīng)過(guò)程 反應(yīng)物的總能量:生成物的總能量+熱量(放熱反應(yīng)) 反應(yīng)物的總能量:生成物的總能量-熱量(吸熱反應(yīng)) 4.燃料充分燃燒的兩個(gè)條件 (1) 要有足夠的空氣 (2) 燃料與空氣要有足夠大的接觸面。 5.燃燒熱與中和熱 1)燃燒熱 ⑴概念:在lOlkPa時(shí),lmol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。燃燒熱的單
7、位一般用kJ/mol表示。 注意:完全燃燒,是指物質(zhì)中下列元素完全轉(zhuǎn)變成對(duì)應(yīng)的物質(zhì):C-CO,H-HO,S-SO 222等。 (2)表示的意義:例如C的燃燒熱為393.5kJ/mol,表示在lOlkPa時(shí),ImolC完全燃燒放出393.5kJ的熱量。 2)中和熱 ⑴概念:在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成1molH2O,這時(shí)的反應(yīng)熱叫中和熱。 (2) 中和熱的表示:H+(aq)+OH-(aq)=HO(l);△H=-57.3kJ/mol。 3)使用化石燃料的利弊及新能源的開(kāi)發(fā) 再生能源 非再生能源 常規(guī)能源 新能源 常規(guī)能源 新能源 一級(jí)能源 水能、生物能等
8、 太陽(yáng)能、風(fēng)能、地?zé)崮?、? 煤、石油、天然氣等 核能等 二級(jí)能源 煤制品、石油制品、電能、氫能、沼氣、火藥等 (1)重要的化石燃料:煤、石油、天然氣 (2) 煤作燃料的利弊問(wèn)題 ① 煤是重要的化工原料,把煤作燃料簡(jiǎn)單燒掉太可惜,應(yīng)該綜合利用。 ② 煤直接燃燒時(shí)產(chǎn)生so2等有毒氣體和煙塵,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。 ③ 煤作為固體燃料,燃燒反應(yīng)速率小,熱利用效率低,且運(yùn)輸不方便。 ④ 可以通過(guò)清潔煤技術(shù),如煤的液化和氣化,以及實(shí)行煙氣凈化脫硫等,大大減少燃煤對(duì)環(huán)境造成的污染,提高煤燃燒的熱利用率。 (3) 新能源的開(kāi)發(fā) ① 調(diào)整和優(yōu)化能源結(jié)構(gòu),降低燃煤在能源結(jié)構(gòu)中的比率,節(jié)約油
9、氣資源,加強(qiáng)科技投入,加快開(kāi)發(fā)水電、核電和新能源等就顯得尤為重要和迫切。 ② 最有希望的新能源是太陽(yáng)能、燃料電池、風(fēng)能和氫能等。這些新能源的特點(diǎn)是資源豐富,且有些可以再生,為再生性能源,對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染或污染少。 ?理解中和熱時(shí)注意: ① 稀溶液是指溶于大量水的離子。②中和熱不包括離子在水溶液中的生成熱、電解質(zhì)電離的吸熱所伴隨的熱效應(yīng)。③中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H+和OH-化合生成H2O,若反應(yīng)過(guò)程中有其他物質(zhì)生成,這部分反應(yīng)熱也不在中和熱內(nèi)。 【例2】 二、反應(yīng)熱與熱化學(xué)方程式: 1、反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)都伴有能量的變化,常以熱能的形式表現(xiàn)出來(lái),有的反應(yīng)放熱,有的反應(yīng)吸熱。反應(yīng)過(guò)程中放出或吸收
10、的熱叫做反應(yīng)熱。反應(yīng)熱用符號(hào)AH表示,單位是kj/mol或(kJ?mol-1)放熱反應(yīng)的AH為“一”,吸熱反應(yīng)的AH為“+”。反應(yīng)熱(AH)的確定常常是通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。 注意:在進(jìn)行反應(yīng)熱和AH的大小比較中,反應(yīng)熱只比較數(shù)值的大小,沒(méi)有正負(fù)之分;而比較AH大小時(shí),則要區(qū)別正與負(fù)。 2H(g)+O(g)=2H^0(g);^H=_akJ?mol-i反應(yīng)熱:akJ?mol-i,AH二一akJ?mol-i2H(g)+0(g)=2H0(l);^H=_bJ?mol-i反應(yīng)熱:bkJ?mol-i,AH:—bkJ?mol- 1 a與b比較和△片與厶H2的比較是不一樣 2、影響反應(yīng)熱大小的因素 ①
11、反應(yīng)熱與測(cè)定條件(溫度、壓強(qiáng)等)有關(guān)。不特別指明,即指25°C,1.01X105Pa(lOlkPa)測(cè)定的。中學(xué)里熱化學(xué)方程式里看到的條件(如:點(diǎn)燃)是反應(yīng)發(fā)生的條件,不是測(cè)量條件。 ② 反應(yīng)熱的大小與物質(zhì)的集聚狀態(tài)有關(guān)。 ③ 反應(yīng)熱的大小與物質(zhì)的計(jì)量數(shù)有關(guān)。 在反應(yīng):2H2(g)+02(g)=2H20(g);^Hi=—akJ?mol-i中,2molH2燃燒生成氣態(tài)水放出的熱量akJ,該反應(yīng)的反應(yīng)熱是akJ?mol-i,該反應(yīng)的AH是一akJ?mol-i。注意這三個(gè)單位。 3、書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式注意事項(xiàng): a. 注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng)(若在lOlkPa和298K條件下進(jìn)行,可不予注明),
12、注明AH 的“+”與“一”,放熱反應(yīng)為“一”,吸熱反應(yīng)為“+”。 b. AH寫(xiě)在方程式右邊,并用“;”隔開(kāi)。 c. 必須標(biāo)明物質(zhì)的聚集狀態(tài)(氣體用“g”,液體用T”,固體用“s”,溶液用“aq”)。若用同素異形體要注明名稱(chēng)。 d. 各物質(zhì)前的計(jì)量系數(shù)不表示分子數(shù)目只表示物質(zhì)的量的關(guān)系。AH與計(jì)量數(shù)成正比關(guān)系。同樣的反應(yīng),計(jì)量系數(shù)不同,AH也不同,例如: 2H(g)+O(g)=2HO(g);△H=—483.6kJ?mol—1 H(g)+2O(g)=HO(g);△H=—241.8kJ?mol-1 2222 上述相同物質(zhì)的反應(yīng),前者的AH是后者的兩倍。 燃燒熱和中和熱:在101kP
13、a時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。在稀溶液里,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成1mol液態(tài)H2O,這時(shí)的反應(yīng)熱叫做中和熱。燃燒熱的熱化學(xué)方程式強(qiáng)調(diào)燃燒物前的計(jì)量數(shù)為1,中和熱強(qiáng)調(diào)熱化學(xué)方程式中水前的計(jì)量數(shù)為1。燃燒熱要強(qiáng)調(diào)生成穩(wěn)定的氧化物,如:生成液態(tài)水。 如:屯的燃燒熱的熱化學(xué)方程式:H2(g)+|O2(g)=H2O(l);AH=—286kJ?mol-1 中和熱的熱化學(xué)方程式: NaOH(aq)+2屯迥(心“啊仙)+^0(]);小一573J?“1 例3】 4、燃燒熱和中和熱 燃燒熱 中和熱 不 同 占 八、、 能量變化 放
14、熱反應(yīng) △H △H〈0,單位:kj/mol 反應(yīng)物的量 1mol(O的數(shù)量不限)可燃物 2 可能是1mol,也可能是0.5mol 生成物的量 不限量 HO是1mol 2 反應(yīng)熱的含義 25°C、101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量;不同反應(yīng)物,燃燒熱不同 稀溶液中酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1molHO時(shí)所釋放的熱量;不同反應(yīng)物 2 的中和熱大致相同,均約為57.3kJ/mol 例4、5】 三、反應(yīng)焓變的計(jì)算 (一)蓋斯定律:對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),無(wú)論是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)焓(熱量)變是一樣的。 在使用蓋斯定律時(shí),伴隨著兩個(gè)
15、或多個(gè)方程式的加減處理時(shí),AH的計(jì)算一定要帶上 【例6】(二)化學(xué)反應(yīng)熱的計(jì)算 1.依據(jù) (1)熱化學(xué)方程式與數(shù)學(xué)上的方程式相似,可以移項(xiàng)同時(shí)改變正、負(fù)號(hào);各項(xiàng)的系數(shù)(包括△H的數(shù)值)可以同時(shí)擴(kuò)大或縮小相同的倍數(shù)。 (2)根據(jù)蓋斯定律,可以將兩個(gè)或兩個(gè)以上的熱化學(xué)方程式包括其△H相加或相減,得到一個(gè)新的熱化學(xué)方程式。 (3)可燃物完全燃燒產(chǎn)生的熱量=可燃物的物質(zhì)的量X其燃燒熱。 2.常見(jiàn)方法 (1)直接測(cè)量計(jì)算 利用儀器測(cè)出溫度變化再進(jìn)行計(jì)算,如中和熱測(cè)定。 -反應(yīng)液碎泡沫塑料 一環(huán)形玻璃 攪拌棒 —溫度計(jì) ■雙孔泡沫 數(shù)料板 實(shí)驗(yàn)用品大燒杯(500mL)、小燒杯
16、(100mL)、溫度計(jì)、兩個(gè)量筒(50mL)、 泡沫塑料或紙條、泡沫塑料板或硬紙板(中心有兩個(gè) 小孔)、環(huán)形玻璃攪拌棒。 測(cè)量方法與步驟: ① 測(cè)量原理:△HXn=—(m酸+m堿)?c?(t終一t始) ② 操作步驟 a.量取50mL0.50mol/L的鹽酸,倒入小燒杯中,測(cè)定其溫度,記作tHCl,然后將溫度計(jì)上的酸用水沖洗干凈(洗液不倒入小燒杯)。b用另一個(gè)量筒最取50mL0.55mol/LNaOH溶液,測(cè)定其溫度,記作tNaOH,然后將溫度計(jì)上的堿用水沖洗干凈。 c. 先將溫度計(jì)和環(huán)形玻璃攪拌棒放入小燒杯中,然后把量筒中的NaOH溶液一次倒入小燒杯中(注意不要灑到外面),用環(huán)形
17、玻璃攪拌棒輕輕攪動(dòng)溶液并準(zhǔn)確讀取混合溶液的最高溫度,記作t終。 d. 重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)兩次,取測(cè)量所得數(shù)據(jù)的平均值作為計(jì)算數(shù)據(jù)。 e. 根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算:七始= (若實(shí)驗(yàn)過(guò)程中保證鹽酸與NaOH溶液溫度相同,則無(wú)需用該公式計(jì)算) (50g+50g)X4.18J/(g?°C)X(t終-t始)0.418(t終—t始) nmol0.025 (2) 間接計(jì)算——用蓋斯定律反應(yīng)不論一步進(jìn)行或分步進(jìn)行,反應(yīng)物和生成物的始態(tài)和終態(tài)一致,則各分步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成時(shí)的反應(yīng)熱是相同的。 3. 注意事項(xiàng) (1) 反應(yīng)熱數(shù)值與各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比,因此熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)改
18、變時(shí),其反應(yīng)熱數(shù)值需同時(shí)作相同倍數(shù)的改變。 (2) 熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)熱是指按所給形式完全進(jìn)行時(shí)的反應(yīng)熱。 (3) 正、逆反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號(hào)相反。 【例7】 例題精講: 【例1】下列說(shuō)法中正確的是() A. 物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化 B. 伴有能量變化的物質(zhì)變化都是化學(xué)變化 C. 在一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)關(guān)系中,反應(yīng)物的總能量與生成物的總能量一定不同 D. 在一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)關(guān)系中,反應(yīng)物的總能量總是高于生成物的總能量〖解析〗物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量的變化,伴有能量變化的物質(zhì)變化不一定是化學(xué)變化,物質(zhì)發(fā)生物理變化、核變化(如原子彈的爆炸)也都伴有能量變化。
19、在一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物的總能量(設(shè)為x)與生成物的總能量(設(shè)為y)之間的關(guān)系為:(l)x〉y,化學(xué)反應(yīng)為放熱反應(yīng);(2)x〈y,化學(xué)反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。 〖答案〗AC 【例2】(xx山東)下列與化學(xué)反應(yīng)能量變化相關(guān)的敘述正確的是 A. 生成物能量一定低于反應(yīng)物總能量 B. 放熱反應(yīng)的反應(yīng)速率總是大于吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率 C. 應(yīng)用蓋斯定律,可計(jì)算某些難以直接測(cè)量的反應(yīng)焓變 D. 同溫同壓下,H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在光照和點(diǎn)燃條件下的厶H不同 〖解析〗生成物的總能量低于反應(yīng)總能量的反應(yīng),是放熱反應(yīng),若是吸熱反應(yīng)則相反,故A錯(cuò);反映速率與反應(yīng)是吸熱還是放熱沒(méi)有必然
20、的聯(lián)系,故B錯(cuò);C是蓋斯定律的重要應(yīng)用,正確;根據(jù)=生成物的焓-反應(yīng)物的焓可知,焓變與反應(yīng)條件無(wú)關(guān),故D錯(cuò)。 〖答案〗C 【例3】已知在1X105Pa、298K條件下,2mol氫氣燃燒生成水蒸氣放出484kJ的熱 量,下列熱化學(xué)方程式正確的是() A. HO(g)=H(g)+O(g);△H=+242kj?mol-1 B. 2H(g)+O(g)=2HO(l);△H=—484kj?mol-i C. H(g)+O(g)=HO(g);△H=+242kj?mol—1 D. 2H(g)+O,(g)===2H^O(g);△H=+484kJ?mol—1 〖解析〗熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)要求與普通方程
21、式的區(qū)別:①一定要標(biāo)明各物質(zhì)的狀態(tài),B項(xiàng)中水為液態(tài),排除。②化學(xué)計(jì)量數(shù)可用分?jǐn)?shù)表示其實(shí)際物質(zhì)的量,與熱量成正比。③用△H表示其熱效應(yīng)時(shí),吸熱,其值為正;放熱,其值為負(fù)。屯與O2反應(yīng)生成水蒸氣是放熱反應(yīng),△H應(yīng)為負(fù)值,而其逆反應(yīng)△H則為正值。故排除C、D兩項(xiàng),答案為A項(xiàng)。 〖答案〗A 【特別提醒】“五看”法判斷熱化學(xué)方程式正誤: ① 看方程式是否配平; ② 看各物質(zhì)的聚集狀態(tài)是否正確; ③ 看△H變化的“+”、“一”是否正確; ④ 反應(yīng)熱的單位是否為kj?mol-1; ⑤ 看反應(yīng)熱的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量數(shù)是否相對(duì)應(yīng)。 【例4】①CaCO(s)===CaO+CO(g)△H=+177.7k
22、J ② C(s)+HO(g)===CO(g)+H(g)△H=—131.3kj/mol ③ HSO(l)+NaOH(l)===NaSO(l)+HO(l)△H=—57.3kJ/mol 24242 ④ C(s)+O,(g)===CO,(g)△H=—393.5kJ/mol ⑤ CO(g)+O(g)===CO,(g)△H=—283kJ/mol ⑥ HNO3(aq)+NaOH(aq)===NaNO(aq)+HO(l)△H=—57.3kJ/mol ⑦ 2H(g)+O(g)===2HO(l)△H=—517.6kJ/mol (1) 上述熱化學(xué)方程式中,不正確的有,不正確的理由分別是。 (2)
23、根據(jù)上述信息,寫(xiě)出C轉(zhuǎn)化為CO的熱化學(xué)方程。 (3) 上述反應(yīng)中,表示燃燒熱的熱化學(xué)方程式有;表示中和熱的熱化學(xué)方程式有。 【導(dǎo)航】中和熱、燃燒熱是兩種特定形式的反應(yīng)熱,其基本要求與反應(yīng)熱相同,同時(shí)要注意兩個(gè)概念本身的內(nèi)涵。 〖解析〗①中CaO未注明聚集狀態(tài);△H單位應(yīng)為kJ/mol;②式不符合實(shí)際反應(yīng)情況,碳和水的反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng),△H〉0;③式中各物質(zhì)聚集狀態(tài)標(biāo)注中,除H2O夕卜,應(yīng)為(aq);由④、⑤可得C轉(zhuǎn)化為CO的熱化學(xué)方程式;101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)(指純凈物:?jiǎn)钨|(zhì)或化合物)完全燃燒生成穩(wěn)定化合物時(shí)所放出的熱量叫做該物質(zhì)的燃燒熱;在稀溶液中酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol
24、HO時(shí),所釋放的熱量稱(chēng)為中和熱。 2 〖答案〗(1)①②③①中CaO未注明狀態(tài),△H單位錯(cuò);②式不符合反應(yīng)事實(shí),吸熱反應(yīng)△H〉0;③式中各物質(zhì)均處于稀溶液中,狀態(tài)(除H2O夕卜)均為溶液(aq) (2)C(s)+O(g)===CO(g)△H=—110.5kj/mol ⑶④⑤⑥ 【例5(xx浙江卷,12)下列熱化學(xué)方程式或離子方程式中,正確的是: A.甲烷的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為-890.3kJ?mol-i,則甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式可表示為: CH(g)+2O(g)=CO(g)+2H0(g)△H=—890.3kJ?mol-i 4222 B.500°C、30MPa下,將0.5molN和1.
25、5molH置于密閉的容器中充分反應(yīng)生成NH(g),放 223 熱19.3kJ,其熱化學(xué)方程式為:N(g)+3H(g)<催化劑>2MH(g) 22500C、30MPa3 △H=-38.6kJ?mol-1 C. 氯化鎂溶液與氨水反應(yīng):Mg2++2OHMg(OH)/ 2 D. 氧化鋁溶于NaOH溶液:AlO+2OH-+3HO=2Al(OH) 232 〖解析〗本題考查熱化學(xué)方程式與離子方程式的書(shū)寫(xiě)。A、標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的定義,1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定氧化物時(shí)方出的熱量(標(biāo)準(zhǔn)指298K,1atm)。水液態(tài)穩(wěn)定,方程式系數(shù)就是物質(zhì)的量,故A錯(cuò)。B、根據(jù)熱化學(xué)方程式的含義,與N(g)+3H
26、(g)<催化劑2MH(g)對(duì)應(yīng)的熱量是1mol氮?dú)馔耆磻?yīng)時(shí)的熱量,但次 22500C、30MPa3 反應(yīng)為可逆反應(yīng)故,投入0.5mol的氮?dú)?,最終參加反應(yīng)的氮?dú)庖欢ㄐ∮?.5mol。所以AH的值大于38.6。B錯(cuò)。D、氫氧化鋁沉淀沒(méi)有沉淀符號(hào)。 〖答案〗C 【例6】(xx廣東理綜卷,9) 在298K、100kPa時(shí),已知:2HO(g)=O(g)+2H(g)△片 H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)△H2 2Cl2(g)+2H2O(g)=4HCl(g)+O2(g)△屯 則4H與4H和4H間的關(guān)系正確的是 312 A.AH=AH+2AHB.△H=△H+△H 312312
27、 C.AH=AH-2AHD.AH=AH-AH 312312 〖解析〗第三個(gè)方程式可由第二個(gè)方程式乘以2與第一個(gè)方程式相加,有蓋斯定律可知 AH=AH+2AH 312 〖答案〗A 【例7】已知下列熱化學(xué)反應(yīng)方程式: FeO(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO(g)AH=-24.8kj/mol FeO(s)+CO(g)=FeO(s)+CO(g)AH=-15.73kj/mol 2 3342 FeO(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO(g)AH=+640.4kj/mol 3 42 則14gCO氣體還原足量FeO固體得到Fe固體和CO氣體時(shí)對(duì)應(yīng)的AH約為() A.-
28、218kj/molB.-109kj/molC.+218kj/molD.+109kj/mol 【導(dǎo)航】像這種根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行反應(yīng)熱計(jì)算的試題,關(guān)鍵是找出欲求的熱化學(xué)方程式與已知幾個(gè)熱化學(xué)方程式的關(guān)系,通過(guò)必要的加減乘除除掉欲求熱化學(xué)方程式中沒(méi)有,而已知熱化學(xué)方程式有的物質(zhì),如該題欲求的熱化學(xué)方程式中沒(méi)有FeO和FeO,所以只要想辦法 2334 除掉這兩種物質(zhì)即可。 解析〗該問(wèn)題可以轉(zhuǎn)化為 2C0(g)+2FeO(s)=2Fe(s)+2C°2(g) AH=?所以應(yīng)用 3 蓋斯定律,若把已知給出的3個(gè)熱化學(xué)方程式按照順序編號(hào)為①、②、③,那么[(①一②)X0-③]x£即可。 〖
29、答案〗B 第六章化學(xué)反應(yīng)與能量 第二部分化學(xué)能與電能 復(fù)習(xí)目標(biāo): 1、了解原電池和電解池的基本工作原理,能夠判斷池型,電極,會(huì)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)方程式。 2、了解原電池和電解池原理在實(shí)際生產(chǎn)和生活中的應(yīng)用。 3、能夠把電化學(xué)和氧化還原反應(yīng)有機(jī)的結(jié)合起來(lái),融會(huì)貫通。 基礎(chǔ)知識(shí): 一、原電池 1.原電池 把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。 2. 構(gòu)成條件及判斷 (1) 具有兩個(gè)活性不同的電極(金屬和金屬或金屬和非金屬)。 (2) 具有電解質(zhì)溶液。 (3) 形成閉合電路(或在溶液中相互接觸)。 ★☆判斷 電極 活潑性不同的金屬或非金屬導(dǎo)體(燃料電池的電極…般為惰性電極) 溶液—
30、—兩極插入電解質(zhì)溶液中回路——形成閉合回路本質(zhì)——有無(wú)氧化還原反應(yīng)發(fā)牛 3. 原電池工作原理示意圖 原電池的工作原理和電子流向可用下列圖示表示 正極 Zn ZnSO 電解質(zhì)溶液 I cuSb? 4 氧化反應(yīng)、 Zn-2e~=Zn2tJ不 斷 &沿導(dǎo)線傳遞,有電流產(chǎn)生 「還原反應(yīng) —ICu2++2e~=Cu移 向 負(fù)極 說(shuō)明】 ① 在原電池裝置中,電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極,陽(yáng)離子在正極上獲得電子,通過(guò)電路中的電子和溶液中的離子的移動(dòng)而形成回路,傳導(dǎo)電流,電子并不進(jìn)入溶液也不能在溶液中遷移。 ② 原電池將一個(gè)完整的氧化還原反應(yīng)分為兩個(gè)半反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化
31、反應(yīng),正極發(fā)生還 原反應(yīng),一般將兩個(gè)電極反應(yīng)中得失電子的數(shù)目寫(xiě)為相同,相加便得到總反應(yīng)方程式。 ③ 陰離子要移向負(fù)極,陽(yáng)離子要移向正極。這是因?yàn)椋贺?fù)極失電子,生成大量陽(yáng)離子積 聚在負(fù)極附近,致使該極附近有大量正電荷,所以溶液中的陰離子要移向負(fù)極;正極得電子,該極附近的陽(yáng)離子因得電子生成電中性的物質(zhì)而使該極附近帶負(fù)電荷,所以溶液中的陽(yáng)離子要移向正極。 ④ 不參與電極反應(yīng)的離子從微觀上講發(fā)生移動(dòng),但從宏觀上講其在溶液中各區(qū)域的濃度基本不變。 【例1】 4.原電池的兩極及判斷 負(fù)極:活潑性強(qiáng)的金屬,發(fā)生氧化反應(yīng)。 正極:活潑性弱的金屬或?qū)w,發(fā)生還原反應(yīng)。 ★☆原電池正負(fù)極判斷
32、(1) 根據(jù)電極材料判斷 負(fù)極——活潑性較強(qiáng)的金屬 正極——活潑性較弱的金屬或能導(dǎo)電的非金屬 注:活潑金屬不一定做負(fù)極,如Mg、Al在NaOH溶液中,Al做負(fù)極。 (2) 根據(jù)電子流動(dòng)方向或電流方向或電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的定向移動(dòng)方向判斷 負(fù)極——電子流出極,電流流入極或陰離子定向移向極 正極——電子流入極,電流流出極或陽(yáng)離子定向移向極 (3) 根據(jù)兩極發(fā)生的變化判斷 負(fù)極——失去電子,化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng) 正極——得到電子,化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng) (4) 根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象判斷 負(fù)極——會(huì)逐漸溶解,質(zhì)量減小 正極———有氣泡逸出或質(zhì)量增加 【特別提示】原電池正負(fù)極判斷的
33、基礎(chǔ)是氧化還原反應(yīng)。如果給出一個(gè)方程式讓判斷正、負(fù)極,可以直接根據(jù)化合價(jià)的升降變化來(lái)判斷,發(fā)生氧化反應(yīng)的一極為負(fù)極,發(fā)生還原反應(yīng)的一極為正極。 5.電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě) 原電池反應(yīng)的基礎(chǔ)是氧化還原反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),據(jù)此書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式的步驟如下: (1) 確定原電池的正、負(fù)極,以及兩電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。在原電池中,負(fù)極是還原性材料失去電子被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng)。正極反應(yīng)要分析電極材料的性質(zhì):若電極材料是強(qiáng)氧化性材料,則是電極材料得電子被還原,發(fā)生還原反應(yīng);若電極材料是惰性的,再考慮電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子是否能與負(fù)極材料反應(yīng)。能發(fā)生反應(yīng)則是溶液中的陽(yáng)離子得電子,發(fā)生還原反應(yīng);
34、若不能與負(fù)極材料反應(yīng),則考慮空氣中的氧氣,氧氣得電子,發(fā)生還原反應(yīng)。 (2) 弱電解質(zhì)、氣體或難溶解物均以化學(xué)式表示,其余以離子符號(hào)表示,保證電荷守恒,質(zhì)量守恒及正、負(fù)極得失電子數(shù)相等的規(guī)律,一般用“=”而不用“一一”。 (3)正負(fù)極反應(yīng)式相加得到原電池總反應(yīng)式,通常將總反應(yīng)式減去較易寫(xiě)出的電極反應(yīng)式,從而得到較難寫(xiě)出的電極反應(yīng)式。 【例2】6.原電池的應(yīng)用 (1)加快氧化還原反應(yīng)的速率 一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),設(shè)計(jì)成原電池時(shí)反應(yīng)速率增大。例如,在Zn與稀HSO 24反應(yīng)時(shí)加入少量CuSO溶液能使產(chǎn)生H的反應(yīng)速率加快。 42 (2)比較金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱兩種金屬分別做原電池的兩
35、極時(shí),一般做負(fù)極的金屬比做正極的金屬活潑。 (3)用于金屬的防護(hù) 使被保護(hù)的金屬制品做原電池正極而得到保護(hù)。例如,要保護(hù)一個(gè)鐵質(zhì)的輸水管道或鋼 鐵橋梁等,可用導(dǎo)線將其與一塊鋅塊相連,使鋅做原電池的負(fù)極。 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕 定義 金屬與接觸到的干燥氣體(如02、Cl2、SO2等)或非電解質(zhì)液體(如石油)等直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起的腐蝕 不純金屬(或合金)接觸到電解質(zhì)溶液所發(fā)生的原電池反應(yīng),較活潑金屬失去電子被氧化而引起的腐蝕 吸氧腐蝕(主要) 析氫腐蝕 條件 金屬與物質(zhì)直接接觸 水膜中溶有02,顯弱酸性或中性 水膜酸性較強(qiáng) 本質(zhì) 金屬被氧化而腐蝕 較活潑金屬
36、被氧化而腐蝕 現(xiàn)象 無(wú)電流產(chǎn)生 有微弱電流產(chǎn)生 反應(yīng)式 2Fe+3Cl-2FeCl 23 負(fù)極:Fe2e二二二Fe2+ 正極:2HO+O+4e_=40H_正極:2H++2e_=Hf 222 聯(lián)系 兩種腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,只是電化學(xué)腐蝕比化學(xué)腐蝕更普遍、危害更大 【特別提示】判斷金屬腐蝕的快慢,首先要確定金屬腐蝕的類(lèi)型及該金屬在“兩池”中所作的電極種類(lèi),并按下列規(guī)律進(jìn)行判斷。 (1)金屬腐蝕由快到慢的規(guī)律為: 電解池陽(yáng)極>原電池負(fù)極>化學(xué)腐蝕>原電池正極>電解池陰極 (2)同一種金屬在相同濃度的不同電解質(zhì)溶液中的腐蝕快慢規(guī)律為:強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>非電解質(zhì)溶液
37、;對(duì)于同一種電解質(zhì)來(lái)說(shuō),電解質(zhì)溶液濃度越大腐蝕越快;構(gòu)成原電池時(shí),活潑性不同的兩種金屬,活潑性差別越大,作負(fù)極的金屬腐蝕越快。 (4)設(shè)計(jì)制作化學(xué)電源★☆設(shè)計(jì)原電池時(shí)要緊扣原電池的構(gòu)成條件。具體方法是: (1)首先將已知氧化還原反應(yīng)拆分為兩個(gè)半反應(yīng); (2)根據(jù)原電池的電極反應(yīng)特點(diǎn),結(jié)合兩個(gè)半反應(yīng)找出正負(fù)極材料及電解質(zhì)溶液。 ① 電極材料的選擇 在原電池中,選擇還原性較強(qiáng)的物質(zhì)作為負(fù)極;氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)作為正極。并且,原電池的電極必須導(dǎo)電。電池中的負(fù)極必須能夠與電解質(zhì)溶液反應(yīng)。 ② 電解質(zhì)溶液的選擇 電解質(zhì)溶液一般要能夠與負(fù)極發(fā)生反應(yīng),或者電解質(zhì)溶液中溶解的其他物質(zhì)能與負(fù)極發(fā)生反
38、應(yīng)(如空氣中的氧氣)。但如果兩個(gè)半反應(yīng)分別在兩個(gè)容器中進(jìn)行(中間連接鹽橋),則左右兩個(gè)容器中的電解質(zhì)溶液應(yīng)選擇與電極材料相同的陽(yáng)離子。如在銅——鋅——硫酸構(gòu)成的原電池中,負(fù)極金屬鋅浸泡在含有Ze+的電解質(zhì)溶液中,而正極銅浸泡在 (3)按要求畫(huà)出原電池裝置圖。 【特別提醒】應(yīng)用原電池原理可以設(shè)計(jì)任一自發(fā)的氧化還原反應(yīng)的電池,但有的電流相當(dāng)微弱。同時(shí)要注意電解質(zhì)溶液不一定參與反應(yīng),如燃料電池,水中一般要加入NaOH、HSO或NaSO等。 2424 【例3】 二、化學(xué)電源 1. 化學(xué)電源是能夠?qū)嶋H應(yīng)用的原電池。作為化學(xué)電源的電池有二次電池、二次電池和燃料電池等。 2. 鉛蓄電池是一種二
39、次電池,它的負(fù)極是吐,正極是型,電解質(zhì)溶液是30%的H2SO4溶液,它的電池反應(yīng)式為Pb+PbO+2HSO=2PbSO+2HO。 22442 3. 堿性氫氧燃料電池的電極反應(yīng): 負(fù)極:2H+4OH--4e-=4HO 22 正極:O+2HO+4e-=4OH-; 22 電池反應(yīng)為2H+O=2HO。 222 【例4、5】 三、電解池 1. 定義 使電流通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰陽(yáng)兩極上引起氧化還原反應(yīng)的過(guò)程。 2. 電解池 把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置(電解槽)。 3. 裝置特點(diǎn) 借助于電流引起氧化還原反應(yīng)的裝置。 4. 電解池的形成條件 (1)與電源相連的兩個(gè)電極:陽(yáng)極連
40、電源的正極;陰極連電源的負(fù)極。 (2)電解質(zhì)溶液(或熔融的電解質(zhì))。 (3)形成閉合的回路。 5. 電極反應(yīng):陽(yáng)極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),陰極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng)。電子的流向從電源的負(fù)極到電解池的陰極,再?gòu)碾娊獬氐年?yáng)極到電源的正極?!铩铍娊獬睾驮姵乇容^ 電解池 原電池 定義 將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置 將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置 裝置舉例 ——11 妻耳應(yīng)1沁 M二些■稀 形成條件 ① 兩個(gè)電極與直流電源相連 ② 電解質(zhì)溶液 ③ 形成閉合回路 ① 活潑性不同的兩電極(連接) ② 電解質(zhì)溶液 ③ 形成閉合回路 ④ 能自發(fā)進(jìn)行氧化還原反應(yīng) 電極名稱(chēng)
41、陽(yáng)極:與電源正極相連的極 陰極:與電源負(fù)極相連的極 負(fù)極:較活潑金屬(電子流出的極)正極:較不活潑金屬(或能導(dǎo)電的非金屬)(電子流入的極) 電極反應(yīng) 陽(yáng)極:溶液中的陰離子失電子,或電極金屬失電子,發(fā)生氧化反應(yīng) 陰極:溶液中的陽(yáng)離子得電子,發(fā)生還原反應(yīng) 負(fù)極:較活潑電極金屬或陰離子失電子,發(fā)生氧化反應(yīng) 正極:溶液中的陽(yáng)離子或氧氣得電子,發(fā)生還原反應(yīng) 溶液中的離子移向 陰離子移向陽(yáng)極,陽(yáng)離子移向陰極 陰離子移向負(fù)極,陽(yáng)離子移向正極 電子流向 陽(yáng)極正極f負(fù)極陰極 負(fù)極正極 實(shí)質(zhì) 均發(fā)生氧化還原反應(yīng),兩電極得失電子數(shù)相等 聯(lián)系 原電池可以作為電解池的電源,二者共同形成
42、閉合回路 6.電解產(chǎn)物的判斷 (1)陽(yáng)極產(chǎn)物的判斷 首先看電極,若是活性電極(一般是除Au、Pt外的金屬),則電極材料本身失電子,電極被溶解形成陽(yáng)離子進(jìn)入溶液;若是惰性電極(如石墨、鉑、金等),則根據(jù)溶液中陰離子放電順序加以判斷。 陽(yáng)極放電順序: 金屬(一般是除Au、Pt夕卜)〉S2-〉I-〉Br-〉Cl-〉0H-〉含氧酸根〉F-。 (2)陰極產(chǎn)物的判斷 直接根據(jù)溶液中陽(yáng)離子放電順序加以判斷。陽(yáng)離子放電順序:Ag+〉Hg2+〉Fe3+〉Cu2+〉H+〉Pb2+〉Sn2+〉Fe2+〉Zn2+〉H+〉A(chǔ)l3+〉Mg2+〉Na+〉Ca2+〉K+。 【提示】(1)處理有關(guān)電解池兩極
43、產(chǎn)物的問(wèn)題,一定要先看電極是活性電極還是惰性電極活性電極在陽(yáng)極放電,電極溶解生成相應(yīng)的金屬離子,此時(shí)陰離子在陽(yáng)極不放電。對(duì)于惰性電極,則只需比較溶液中定向移動(dòng)到兩極的陰陽(yáng)離子的放電順序即可。 (2)根據(jù)陽(yáng)離子放電順序判斷陰極產(chǎn)物時(shí),要注意下列三點(diǎn): ① 陽(yáng)離子放電順序表中前一個(gè)c(H+)與其他離子的濃度相近,后一個(gè)c(H+)很小,來(lái)自水的電離; ② Fe3+得電子能力大于Cu2+,但第一階段只能被還原到Fe2+; ③ Pb2+、Se+、Fe2+、Ze+控制一定條件(即電鍍)時(shí)也能在水溶液中放電;Ab+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+只有在熔融狀態(tài)下放電。 【例6】 ★☆用惰性電極
44、電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律 電解類(lèi)型 電解質(zhì)類(lèi)別 實(shí)例 電極反應(yīng)特點(diǎn) 電解對(duì)象 電解質(zhì) 濃度 pH 電解質(zhì)溶液復(fù)原 電解 水型 強(qiáng)堿、含氧酸、活潑金屬的含氧酸土卜 rm NaOH H+和OH-分別在陰極和陽(yáng)極放電生成H和O 22 水 增大 增大 水 HSO 24 減小 水 NaSO 24 不變 水 電解電解質(zhì)型 無(wú)氧酸、不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽 HCl 電解質(zhì)電離出的陰陽(yáng)離子分別在兩極放電 電解 質(zhì) 減小 增大 HCl CuCl 2 CuCl 2 放H2生堿型 活潑金屬的 無(wú)氧酸鹽 NaCl 陰極:H2O得電
45、子 放H生成堿陽(yáng)極: 2 電解質(zhì)陰離子放 電 電解質(zhì)和水 生成新 電解質(zhì) 增大 HCl 放02生酸型 不活潑金屬的含氧酸鹽 CuSO 4 陰極:電解質(zhì)陽(yáng)離子放電陽(yáng)極:HO 2 失電子放O生成 2 酸 電解質(zhì)和水 生成新 電解質(zhì) 減小 CuO或 CuCO 3 特別提醒】 ①當(dāng)電解過(guò)程中電解的是水和電解質(zhì)時(shí),電極反應(yīng)式中出現(xiàn)的是H+或0H-放電,但在書(shū)寫(xiě)總反應(yīng)式時(shí)要將反應(yīng)物中的H+或OH-均換成水,在生成物中出現(xiàn)的是堿或酸,同時(shí)使陰極、陽(yáng)極反應(yīng)式得失電子數(shù)目相同,將兩個(gè)電極反應(yīng)式相加,即得到總反應(yīng)的化學(xué)方程式。②兩惰性電極電解時(shí),若要使電解后的
46、溶液恢復(fù)到原狀態(tài),應(yīng)遵循“缺什么加什么,缺多少加多少”的原則,一般加入陰極產(chǎn)物與陽(yáng)極產(chǎn)物的化合物。 【例7】7.電解的應(yīng)用 (一)電解飽和食鹽水制取氯氣和燒堿(氯堿工業(yè)) ⑴氯堿工業(yè)的主要原料是食鹽,由于粗鹽中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、SO2-等雜質(zhì)離子, 4對(duì)生產(chǎn)設(shè)備造成損壞,影響產(chǎn)品的質(zhì)量,故必須進(jìn)行精制。 ①化學(xué)方法 a:依次加入沉淀劑BaCl2、Na2CO3、NaOH溶液,每次所加試劑都必須稍稍過(guò)量以便 使相應(yīng)離子完全沉淀。 b. 過(guò)濾。 c. 濾液中加鹽酸:調(diào)節(jié)溶液pH值為4?6,CO/-+2H+=CO2f+H2O。 ②離子交換法:對(duì)于上述處理后的溶液,需送入
47、離子交換塔,進(jìn)一步通過(guò)陽(yáng)離子( Na+)交換樹(shù)脂除去殘存的Ca2+、Mg2+,以達(dá)到技術(shù)要求。 (2)精制的飽和食鹽水中存在著Na+、Cl-、H+、OH-四種離子,用石墨作電極,通電時(shí)H+和Cl-優(yōu)先放電,電極反應(yīng)式為 陽(yáng)極:2Cl--2e-=Clf, 2 陰極:2H++2e-=Hf 2 總反應(yīng):2NaCl+2HO=2NaOH+Hf+Clf。 222 (二)電鍍 (1)概念:電鍍是利用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的過(guò)程。 (2)形成條件:①電解時(shí),鍍層金屬作陽(yáng)極;②鍍件作陰極;③含鍍層金屬離子的電解質(zhì)溶液作電鍍液;④用直流電源。 (3)特征:①陽(yáng)極本身
48、放電被氧化;②宏觀上看無(wú)新物質(zhì)生成;③電解液的總量、濃度、pH均不變。 (三)電冶煉 電解熔融電解質(zhì),可煉得活潑金屬。如:電解熔融NaCl時(shí), 電極反應(yīng)式為:陽(yáng)極:2Cl--2e-=Clf, 2 陰極:2Na++2e-=2Na, 總反應(yīng)式為:2NaCl=2Na+Clf。 2 (四)電解精煉 電解精煉粗銅時(shí),陽(yáng)極材料是一一粗銅,陰極材料是一一精銅,電解質(zhì)溶液是CuSO溶液(或 4 Cu(NO)溶液)。長(zhǎng)時(shí)間電解后,電解質(zhì)溶液必須補(bǔ)充。 32 【例8】 例題精講: 【例1】(xx?廣東高考)用銅片、銀片、Cu(NO>溶液、AgNO3溶液、導(dǎo)線和鹽橋(裝有瓊脂 -kn
49、o3的U型管)構(gòu)成一個(gè)原電池。以下有關(guān)該原電池的敘述正確的是() ① 在外電路中,電流由銅電極流向銀電極 ② 正極反應(yīng)為:Ag++e-=Ag ③ 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中取出鹽橋,原電池仍繼續(xù)工作 ④ 將銅片侵入AgNO3溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)與該原電池反應(yīng)相同 A. ①②B.②③C.②④D.③④ 〖解析〗該原電池中Cu作負(fù)極,Ag作正極,負(fù)極反應(yīng)式為Cu-2e-=Cu2+,正極反應(yīng)式為Ag++e-=Ag,因此②對(duì);在外電路中,電子由Cu電極流向Ag電極,而電流方向與電子流向相反,所以①錯(cuò);沒(méi)有鹽橋,原電池不能繼續(xù)工作,所以③錯(cuò)。無(wú)論是否為原電池,反應(yīng)實(shí)質(zhì)相同,均為氧化還原反應(yīng),所以④對(duì)。 〖答
50、案〗C 【例2】(xx?寧夏高考)一種燃料電池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為:在酸性溶液中甲醇與氧作用 生成水和二氧化碳。該電池負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)是() A.CHOH(g)+O(g)-2e-=HO(l)+CO(g)+2H+(aq) B.O(g)+4H+(aq)+4e-=2HO(l) C.CHOH(g)+HO(l)-6e-=CO(g)+6H+(aq) D.O(g)+2HO(l)+4e-=4OH- 〖解析〗正極發(fā)生還原反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),首先根據(jù)題意寫(xiě)出電池總反應(yīng)式和正極反應(yīng)式,用總反應(yīng)式減正極反應(yīng)式即得負(fù)極反應(yīng)式。 總反應(yīng)式:2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(l),
51、 正極反應(yīng)式:O2(g)+4H+(aq)+4e-=2H2O(l), 故負(fù)極反應(yīng)式:CH3OH(g)+H2O(l)-6e-=CO2(g)+6H+(aq)。 〖答案〗C 【例3】根據(jù)下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)一個(gè)原電池:2FeCl3+Fe=3FeCl2要求:(1)畫(huà)出此原電池的裝置圖,裝置可采用燒杯和鹽橋。 (2) 注明原電池的正、負(fù)極和外電路中電子的流向。 (3) 寫(xiě)出兩個(gè)電極上發(fā)生的電極反應(yīng)。 〖解析〗根據(jù)原電池的構(gòu)成條件——發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)作正極(或在正極上發(fā)生還原反 應(yīng)),發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)作負(fù)極(或在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng))。在上述反應(yīng)里,固體鐵中鐵 元素的化合價(jià)升高,發(fā)生氧化
52、反應(yīng),應(yīng)作原電池的負(fù)極;FeCl3中鐵元素的化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng),但因FeCl3易溶于水,不能直接作電極,所以要選用一種活動(dòng)性比鐵弱且與FeCl;溶液不反應(yīng)的固體作輔助電極,這里可以采用石墨棒或銀棒等。左、右兩個(gè)半電池中電解質(zhì)溶液依次為FeCl2、FeCl3溶液,兩個(gè)半電池要用裝有飽和KCl溶液的鹽橋溝通。 〖答案〗(1)裝置圖如下: (2)電池的正負(fù)極及外電路中電子的流向如圖所示。 (3) 負(fù)極(Fe):Fe-2e-=Fe2+正極(C或Ag):2Fe3++2e-=2Fe2+ 【例4】(xx福建卷)11.鉛蓄電池的工作原理為:Pb+PbO+2HSO=2PbSO+2HO研讀右圖,
53、22442 下列判斷不正確的是 A. B. C. K閉合時(shí),d電極反應(yīng)式: 2- PbSO+2HO-2e-=PbO+4H++SO 4224 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0?2mol電子時(shí),I中消耗的HSO為0.2mol 24 2 K閉合時(shí),II中SO4向c電極遷移 K閉合一段時(shí)間后,II可單獨(dú)作為原電池,d電極為正極 D. 答案〗C 解析〗本題考查電化學(xué)(原電池、電解池)的相關(guān)知識(shí) 30%H2SO4 K閉合時(shí)I為電解池,11為電解池,11中發(fā)生充電反應(yīng),d電極為陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),其反 應(yīng)式為PbSO+2HO-2e-= 42 PbO+4H++SO 2 2
54、4 所以A正確。在上述總反應(yīng)式中,得失電 子總數(shù)為2e-,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),可以計(jì)算出I中消耗的硫酸的量為0.2mol,所以B對(duì)。K閉合一段時(shí)間,也就是充電一段時(shí)間后II可以作為原電池,由于c表面生成Pb,放電時(shí)做電源的負(fù)極,d表面生成PbO2,做電源的正極,所以D也正確。K閉合時(shí)d是陽(yáng)極,陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),所以C錯(cuò)。 【例5】(xx安徽卷)11.某固體酸燃料電池以CaHS0固體為電解質(zhì)傳遞H+,其基本結(jié)構(gòu)見(jiàn) 4 下圖,電池總反應(yīng)可表示為:2H+0=2H0,下列有關(guān)說(shuō)法正確的 222 是 A. 電子通過(guò)外電路從b極流向a極 B. b極上的電極反應(yīng)式為:0+2
55、H0+4e-=40H- 22 C. 每轉(zhuǎn)移0.1mol電子,消耗1.12L的H 2 D. H+由a極通過(guò)固體酸電解質(zhì)傳遞到b極 〖答案〗D K解析〗首先明確a為負(fù)極,這樣電子應(yīng)該是通過(guò)外電路由a極流向b,A錯(cuò);B選項(xiàng)反應(yīng)應(yīng)為O2+4e-+4H+=2H2O;C沒(méi)有告知標(biāo)準(zhǔn)狀況。 【例6】(xx?全國(guó)II理綜)右圖為直流電源電解稀NaSO水溶液的裝置。通電后在石墨電 24 極a和b附近分別滴加一滴石蕊溶液,下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象中正確的是 () A. 逸出氣體的體積,a電極的小于b電極的 B. 一電極逸出無(wú)味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體 C. a電極附近呈紅色,b電極附近呈藍(lán)色
56、 D. a電極附近呈藍(lán)色,b電極附近呈紅色 〖解析〗電解NaSO溶液時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為: 24 a為陰極:4H++4e-=2Hf 2 b為陽(yáng)極:4OH--4e-=Of+2HO 22 對(duì)照分析A、B不正確。a極周?chē)捎贖+放電呈堿性,石蕊顯藍(lán)色,b極周?chē)捎贠H-放電呈酸性,石蕊顯紅色。 〖答案〗D 【例7】用石墨做電極電解1mol/LCuSO溶液,當(dāng)c(Cw+)為0.5mol/L時(shí),停止電解,向 4 剩余溶液中加入下列何種物質(zhì)可使電解質(zhì)溶液恢復(fù)至原來(lái)的狀態(tài)() A.CuSOB.CuOC.Cu(OH)D.CuSO?5HO 4242 〖解析〗電解過(guò)程中的反應(yīng)為:陽(yáng)極:4OH--4e-===2HO+Of,陰極:2Cu2++4e-=2Cu。 22總反應(yīng)為:2CuSO+2HO=2HSO+2Cu+Of。 42242 由以上反應(yīng)可知,電解使2molCuSO和2molHO變成了2molHSO,同時(shí)析出銅,放出 4224 O2,溶液中每生成2molCu則放出1molO2,故需補(bǔ)充CuO或CuCO3?!即鸢浮紹
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