高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 專題1 化學(xué)基本概念 突破點(diǎn)4 氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用
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突破點(diǎn)4 氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用 提煉1 氧化還原反應(yīng)概念間的關(guān)系 在一個(gè)氧化還原反應(yīng)中,有: 氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物 還原性:還原劑>還原產(chǎn)物 可總結(jié)為:比什么性,找什么劑,產(chǎn)物之性小于劑。 如在反應(yīng)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O 氧化性:MnO2>Cl2,還原性:HCl>Mn2+。 提煉2 氧化還原反應(yīng)的有關(guān)規(guī)律 1.守恒律 化合價(jià)升高總數(shù)與降低總數(shù)相等,實(shí)質(zhì)是反應(yīng)中失電子總數(shù)與得電子總數(shù)相等。該規(guī)律可應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)方程式的配平及相關(guān)計(jì)算等。 2.強(qiáng)弱律 氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。 強(qiáng)弱律的應(yīng)用:在適宜條件下,用氧化性(還原性)較強(qiáng)的物質(zhì)可制備氧化性(還原性)較弱的物質(zhì);用于比較物質(zhì)的氧化性或還原性的強(qiáng)弱。 3.優(yōu)先律 當(dāng)存在多種還原劑(氧化劑)時(shí),氧化劑(還原劑)通常先和還原性(氧化性)最強(qiáng)的還原劑(氧化劑)反應(yīng)。如向NaBr和NaI的混合溶液中通入Cl2,因I-的還原性強(qiáng)于Br-,則先發(fā)生反應(yīng):2I-+Cl2===2Cl-+I(xiàn)2,然后發(fā)生反應(yīng):2Br-+Cl2===2Cl-+Br2。 4.價(jià)態(tài)律 有多種價(jià)態(tài)的元素,處于最高價(jià)態(tài)時(shí)只具有氧化性(如H2SO4中的S元素),處于最低價(jià)態(tài)時(shí)只具有還原性(如H2S中的S元素),處于中間價(jià)態(tài)時(shí)既有氧化性又有還原性(如SO2中的S元素)。價(jià)態(tài)律可應(yīng)用于判斷物質(zhì)的氧化性、還原性。 5.轉(zhuǎn)化律 同種元素不同價(jià)態(tài)間發(fā)生歸中反應(yīng)時(shí),元素的化合價(jià)只接近而不交叉,最多達(dá)到同種價(jià)態(tài)。如:H2S+H2SO4(濃)===S↓+SO2↑+2H2O(H2→,H2O4→O2)、5Cl-+ClO+6H+===3Cl2↑+3H2O。 提煉3 氧化還原反應(yīng)方程式的配平 1.配平依據(jù):氧化還原反應(yīng)中,元素化合價(jià)升高的總數(shù)等于元素化合價(jià)降低的總數(shù)。 2.配平方法 (1)一般氧化還原反應(yīng)方程式的配平——化合價(jià)升降法 (2)缺項(xiàng)氧化還原反應(yīng)方程式的配平 缺項(xiàng)方程式是指某些反應(yīng)物或生成物的分子式?jīng)]有寫出來(lái),一般為水、酸或堿。 ①方法: 先用“化合價(jià)升降法”配平含有變價(jià)元素的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù),然后由原子守恒確定未知物,再根據(jù)原子守恒進(jìn)行配平。 ②補(bǔ)項(xiàng)原則: 條件 補(bǔ)項(xiàng)原則 酸性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H+,少O(氧)補(bǔ)H2O(水) 堿性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H2O(水),少O(氧)補(bǔ)OH- 回訪1 (2016全國(guó)乙卷)NaClO2是一種重要的殺菌消毒劑,也常用來(lái)漂白織物等,其一種生產(chǎn)工藝如下: 【導(dǎo)學(xué)號(hào):14942018】 回答下列問(wèn)題: (1)NaClO2中Cl的化合價(jià)為_(kāi)_______。 (2)寫出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式 ________________________________________________________________ ______________________________________________________________。 (3)“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時(shí),為除去Mg2+和Ca2+,要加入的試劑分別為_(kāi)_______、________?!半娊狻敝嘘帢O反應(yīng)的主要產(chǎn)物是________。 (4)“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2。此吸收反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______,該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是________。 (5)“有效氯含量”可用來(lái)衡量含氯消毒劑的消毒能力,其定義是:每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為_(kāi)_______。(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)) [解析] (1)由化合價(jià)規(guī)則知,NaClO2中Cl的化合價(jià)為+3。 (2)由工藝流程圖可以看出SO2、H2SO4、NaClO3為反應(yīng)物,ClO2、NaHSO4為生成物,再根據(jù)化合價(jià)升降法配平得出化學(xué)方程式為SO2+H2SO4+2NaClO3===2ClO2+2NaHSO4。 (3)粗鹽水精制時(shí)除去Mg2+通常用NaOH溶液,生成氫氧化鎂沉淀,過(guò)濾除去;除去Ca2+通常用Na2CO3溶液,生成碳酸鈣沉淀,過(guò)濾除去。電解時(shí)陰極為得電子極,因此產(chǎn)物的化合價(jià)應(yīng)降低,即生成NaClO2。 (4)由信息“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2知,反應(yīng)物之一為ClO2,再由生產(chǎn)工藝流程圖知,用的吸收試劑是NaOH、H2O2,由生產(chǎn)工藝流程圖知產(chǎn)物之一為NaClO2,由ClO2生成NaClO2,Cl的化合價(jià)由+4變?yōu)椋?,化合價(jià)降低,ClO2為氧化劑,則H2O2為還原劑,化合價(jià)升高,生成氧氣,再由電子守恒得,此吸收反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1,該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是O2。 (5)由信息知,要求出每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力,先求得1 g NaClO2變?yōu)镃l-轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為190.54,再設(shè)有x g Cl2變?yōu)镃l-的氧化能力與1 g NaClO2的氧化能力相當(dāng),列方程得190.54=x712,解得x=1.57,即為有效氯含量。 [答案] (1)+3 (2)2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4 (3)NaOH溶液 Na2CO3溶液 ClO(或NaClO2) (4)2∶1 O2 (5)1.57 回訪2 (2016全國(guó)甲卷節(jié)選)某班同學(xué)用如下實(shí)驗(yàn)探究Fe2+、Fe3+的性質(zhì)。 回答下列問(wèn)題: (1)分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體,均配制成0.1 molL-1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量鐵屑,其目的是__________________________________ ______________________________________________________________。 (2)甲組同學(xué)取2 mL FeCl2溶液,加入幾滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液變紅,說(shuō)明Cl2可將Fe2+氧化。FeCl2溶液與氯水反應(yīng)的離子方程式為 ________________________________________________________________ _______________________________________________________________。 (3)乙組同學(xué)認(rèn)為甲組的實(shí)驗(yàn)不夠嚴(yán)謹(jǐn),該組同學(xué)在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油,再于液面下依次加入幾滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液變紅,煤油的作用是______________________________________________________ ______________________________________________________________。 (4)丙組同學(xué)取10 mL 0.1 molL-1 KI溶液,加入6 mL 0.1 molL-1 FeCl3溶液混合。分別取2 mL此溶液于3支試管中進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn): ①第一支試管中加入1 mL CCl4充分振蕩、靜置,CCl4層顯紫色; ②第二支試管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀; ③第三支試管中加入1滴KSCN溶液,溶液變紅。 實(shí)驗(yàn)②檢驗(yàn)的離子是________(填離子符號(hào));實(shí)驗(yàn)①和③說(shuō)明:在I-過(guò)量的情況下,溶液中仍含有________(填離子符號(hào)),由此可以證明該氧化還原反應(yīng)為_(kāi)_______。 (5)丁組同學(xué)向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl2溶液,溶液變成棕黃色,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 _____________________________________________________________。 [解析] (1)Fe2+具有很強(qiáng)的還原性,易被空氣中的O2氧化為Fe3+,在FeCl2溶液中加入少量鐵屑,可防止Fe2+被氧化。 (2)Fe2+被氧化為Fe3+,Cl2被還原為Cl-,反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。 (3)O2難溶于煤油,加入煤油能隔絕空氣,排除O2對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。 (4)KI溶液與FeCl3溶液反應(yīng)的離子方程式為2I-+2Fe3+===I2+2Fe2+。K3[Fe(CN)6]是檢驗(yàn)Fe2+的試劑。實(shí)驗(yàn)③溶液變紅,說(shuō)明溶液中仍存在Fe3+,由此可說(shuō)明該氧化還原反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 (5)酸化的FeCl2溶液與H2O2反應(yīng),F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+,H2O2被還原為H2O,反應(yīng)的離子方程式為H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。 [答案] (1)防止Fe2+被氧化 (2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- (3)隔絕空氣(排除氧氣對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響) (4)Fe2+ Fe3+ 可逆反應(yīng) (5)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O 回訪3 (高考題組合)(1)(2015全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,再向濃縮液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2。該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為_(kāi)_______。 (2)(2015全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選)二氧化氯(ClO2,黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑。回答下列問(wèn)題: ①工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。 ②用如圖裝置可以測(cè)定混合氣中ClO2的含量: 錐形瓶?jī)?nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________ ________________________________________________。 [解析] (1) 濃縮液中碘元素以I-的形式存在,I-具有還原性,可將MnO2還原為Mn2+。 (2)①該反應(yīng)中Cl由+5價(jià)降低為+4價(jià),S由+4價(jià)升高為+6價(jià),則KClO3為氧化劑,Na2SO3為還原劑。根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒可得:n(KClO3)(5-4)=n(Na2SO3)(6-4),則有n(KClO3)/n(Na2SO3)=2∶1。 ②ClO2具有氧化性,I-具有還原性,二者在酸性溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子方程式為2ClO2+10I-+8H+===5I2+4H2O+2Cl-。 [答案] (1)MnSO4(或Mn2+) (2)①2∶1?、?ClO2+10I-+8H+===2Cl-+5I2+4H2O 回訪4 (高考組合)(1)(2014海南高考節(jié)選)MnO2可以與KOH和KClO3,在高溫下反應(yīng),生成K2MnO4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________ _____________________________________________________________。 K2MnO4在酸性溶液中歧化,生成KMnO4和MnO2的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。 (2)(2014新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選)①PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________ __________________________________________________________。 ②PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得,反應(yīng)的離子方程式為 ______________________________________________________________。 [解析] (1)根據(jù)題意結(jié)合原子守恒、電子守恒可得方程式:3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O;K2MnO4在酸性溶液中發(fā)生歧化反應(yīng),生成KMnO4、MnO2和水,根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)等于電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目可知:每轉(zhuǎn)移2 mol的電子,產(chǎn)生1 mol的MnO2、2 mol 的KMnO4。所以生成KMnO4和MnO2的物質(zhì)的量之比為2∶1。 (2)①PbO2中的Pb為+4價(jià),Pb為+2價(jià)時(shí)相對(duì)穩(wěn)定,故PbO2中的Pb具有強(qiáng)氧化性,能發(fā)生類似MnO2與濃鹽酸的反應(yīng),將Cl-氧化為Cl2,故反應(yīng)方程式為PbO2+4HCl(濃) PbCl2+Cl2↑+2H2O。 ②由PbO和NaClO反應(yīng)制PbO2,PbO→PbO2,Pb的化合價(jià)升高,則NaClO做氧化劑,本身被還原為NaCl,故離子方程式為PbO+ClO-===PbO2+Cl-。 [答案] (1)3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O 2∶1 (2)①PbO2+4HCl(濃)PbCl2+Cl2↑+2H2O ②PbO+ClO-===PbO2+Cl- 熱點(diǎn)題型1 氧化還原反應(yīng)的概念、規(guī)律與應(yīng)用 1.(2016衡陽(yáng)月考)實(shí)驗(yàn)室常用NaNO2和NH4Cl反應(yīng)制取N2。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( ) 【導(dǎo)學(xué)號(hào):14942019】 A.NaNO2是還原劑 B.NH4Cl中N元素被還原 C.生成1 mol N2時(shí)轉(zhuǎn)移6 mol電子 D.氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是1∶1 D [NaNO2+NH4Cl===NaCl+N2↑+2H2O,該反應(yīng)中NaNO2是氧化劑,A項(xiàng)錯(cuò)誤;氯化銨中氮元素被氧化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;生成1 mol N2時(shí)轉(zhuǎn)移3 mol電子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng)正確。] 2.(2016淄博月考)已知幾種陰離子的還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镺H-- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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