《高考化學專題復習 第七章 氧化還原滴定教案》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《高考化學專題復習 第七章 氧化還原滴定教案（5頁珍藏版）》請在裝配圖網上搜索。

第七章 氧化還原滴定 一、教學基本要求 掌握高錳酸鉀法的原理、標準溶液的配制與標定、方法特點及應用示例；掌握間接碘法的原理、標準溶液的配制與標定、方法特點及應用示例。了解重鉻酸鉀法 二、學時分配 3學時 三、教學內容 本章只講解兩種具體的滴定方法，有關理論問題請同學們參考教材自學。 7.1 高錳酸鉀法 一、 特點 高錳酸鉀是一種強氧化劑，其氧化能力及還原產物與介質酸度有關。 酸性介質 +8+5=+4 =1.51V 中性或弱酸（堿）性 +2 +3=+4 =0.60V 強堿性介質 + = =0.56V 高錳酸鉀法在各種介質條件下均能應用，因其在酸性介質中有更強的氧化性，一般在強酸性條件下使用。但在堿性條件下氧化有機物的反應速率較快，故滴定有機物常在堿性介質中進行。高錳酸鉀作為氧化劑可以用來直接滴定、、、、等。 高錳酸鉀法的優(yōu)點是氧化能力強，可應用于直接、間接、返滴定等多種滴定分析，可對無機物、有機物進行滴定，應用很廣，且無需另加指示劑，本身為自身指示劑。 高錳酸鉀法的缺點是其標準溶液的穩(wěn)定性不夠，由于氧化性太強而使滴定的選擇性較低。高錳酸鉀法滴定終點不太穩(wěn)定，終點顏色為稍微過量的高錳酸鉀自身的顏色，即淺紫紅色，但因空氣中的各種還原性氣體、塵埃易使其還原而緩緩褪色，一般經半分鐘紅色不褪即可認為已達終點。 此外會與發(fā)生反應： 2 +3+2=5+4 同時溶液易被空氣中各種還原性物質還原而褪色，所以高錳酸鉀法一般均以溶液為滴定劑滴定還原性物質。 二、 高錳酸鉀標準溶液 高錳酸鉀因常含各種雜質而不能用直接法配制成標準溶液。高錳酸鉀氧化能力強，能與各種還原性物質反應，還存在自解反應： 4+2= 4↓+4+ 3↑ 此反應在有、存在及光照均可加速分解，故其濃度易發(fā)生改變。 一般配制標準溶液可稱取稍過量的固體，溶于一定體積的蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻后，貯藏于棕色瓶中，放置數天，過濾后再進行標定。久置后的標準溶液應重新標定。 溶液可用還原劑基準物（如、、 等來標定，若用來標定，反應為： 2+5+16=2+10+8 為使滴定反應能定量、迅速完成，必須注意： 溫度：宜在75~85℃，溫度太低反應太慢，而溫度太高時易分解。 酸度：宜在=0.5~1之間，太高 易分解，太低易生成沉淀。 滴定速度：由于的滴定反應是一個靠其還原產物催化的自催化反應，所以開始滴定的速度不能太快。待第一滴褪色后再滴下一滴，在數滴之后有產生時可稍快一點。但也不能太快，否則還未反應即在熱的酸性溶液中分解了。 三、實例 的測定——間接滴定法 可用直接滴定，而不與反應，因而只能采用間接滴定。先用沉淀： + = ↓ 沉淀經過濾、洗滌后用稀硫酸溶解： +2 = + 再用標準溶液滴定溶液中的，根據用量間接算出的含量。凡能與定量生成沉淀的金屬離子均可采用此間接滴定法。 計量關系式： n()=n()=n() 質量分數： w()=n()M()/m樣=c()V()M()/m樣 7.2 碘 法 一、特點 碘法（也叫碘量法）是利用的氧化性和的還原性來進行滴定的分析方法，是常用的氧化還原滴定方法之一，可分為直接碘法與間接碘法。電極反應為： + 2 = 2 （/）=0.535V 由于（s）在水中的溶解度很?。?.00133）,實際應用中常把它溶解在KI溶液中，以增大（s）的溶解度。 + = ， 直接碘法： 是一種較弱的氧化劑，能與較強的還原劑（、、、）等直接反應。如： ++=2++2 直接碘法以為滴定劑，滴定上述較強的還原劑，又稱碘滴定法。滴定應在酸性或中性介質中進行，因為堿性條件下易歧化： 3+6=+5+3 由于的氧化性不強，能被其氧化的物質不多，所以直接碘法應用有限。 間接碘法： 間接碘法與直接碘法正好相反，它是利用的還原性來測定氧化性物質。首先加入過量使其與被測物反應，按計量反應方程式定量析出，而后用標準溶液滴定析出的，從而間接測出被測物的含量。由于是用標準溶液滴定析出的，所以又稱滴定碘法。滴定反應在中性或弱酸性中進行： 2+=+2 酸性太強會使分解： +2=S↓+ 酸性太強會發(fā)生副反應而無法定量： +4+10=2+8+5 +6=+5+3 指示劑： 碘法常用淀粉指示劑來確定終點。在少量存在下，與淀粉溶液形成藍色加合物，從藍色的出現或消失來指示終點的到達。在室溫、少量（c()≥0.001）存在時，反應的靈敏度為c()=0.5~1;無時靈敏度下降。淀粉溶液應新鮮配制，久置后與加合呈紫或紅色，變色不敏銳。 二、間接碘法的標準溶液 標準溶液 不是基準試劑，不能直接配制成濃度準確的溶液，必須先配制成濃度相近的溶液而后標定。溶液不穩(wěn)定，易發(fā)生下列反應： 在pH<4.6的酸性介質（如含的水溶液）中： +2=+S↓+ 久置空氣中： + S↓ 為避免上述反應發(fā)生，配制溶液須用新煮沸并冷卻的蒸餾水，并加少量（0.02%）以使溶液呈微堿性，再加入少量（殺菌），貯于棕色瓶中避免光照，經8~12天后再標定。長期保存的溶液應隔1~2個月標定一次，如出現渾濁應重配。 溶液的標定可用基準試劑純碘、及純銅（配制成標準溶液）等。除純碘配制成標準溶液可用直接碘法標定溶液外，其余均用間接碘法標定。用淀粉作指示劑時，應先用溶液滴至溶液呈淺黃色（大部分碘已作用）后，再加淀粉溶液，用溶液繼續(xù)滴定至藍色剛好消失即為終點。若淀粉指示劑加入過早，大量與淀粉結合生成加合物，不易與反應，產生誤差。滴定至終點后過幾分鐘又會有藍色復現，這是由于空氣把氧化為所致。通常只需約半分鐘不復現藍色即認為到達終點。 三、實例 硫酸銅中銅的測定——間接滴定法 與反應能定量析出，而后用標準溶液滴定析出的的反應為： 2+4 =2+ +=2+ 滴定中應加入過量KI，使轉化完全。另外，由于CuI沉淀強烈吸附，會使結果偏低，因而滴定中常加入KSCN，讓CuI沉淀轉化為CuSCN，使吸附的釋放出來。提高滴定準確度。必須注意，KSCN應在臨近終點時再加入，否則會還原而使結果偏低。此外，滴定時溶液pH值應控制在3~4之間，太高易水解，太低易被氧化。 此法也可用于銅礦、合金及鍍銅液等樣品中的測定，樣品中的會干擾的測定，可加入掩蔽劑掩蔽。 7.3 氧化還原滴定前的預處理 在氧化還原滴定前常常要對樣品進行預處理，將被測組分轉變?yōu)槟鼙粶蚀_滴定的狀態(tài)。如測鐵礦中總鐵時，存在、，需把全部還原為，才能用滴定。在進行氧化還原滴定前的預處理時，所選用的預氧化劑和預還原劑應符合以下條件： ⑴能將待測組分定量、完全轉化為所需狀態(tài)。 ⑵反應具有一定的選擇性；如測鐵礦中總鐵時，若用Zn粉作還原劑則不僅把還原為，而且把還原為，用滴定時則一起氧化，造成滴定誤差。 ⑶過量的預氧化劑和預還原劑要易于除去，否則會干擾滴定。 除去方法常用： 加熱分解 如、可借加熱煮沸而除去，其反應為： 過 濾 如不溶于水，可過濾除去： 化學反應 如可用除去過量的： 2+=+ （白色）不必過濾，它不易被一般滴定劑氧化。 預處理時常用的氧化劑和還原劑見P165表7-4和表7-5。