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專題8.3 鹽類的水解 1．了解鹽類水解的原理。 2．了解影響鹽類水解程度的主要因素。 3．了解鹽類水解的應(yīng)用。 熱點(diǎn)題型一 鹽類水解的規(guī)律及應(yīng)用 例1、室溫下，0.01 mol/L二元酸H2A溶液的pH＝3，下列說法正確的是(　　) A．在Na2A、NaHA兩種溶液中，離子種類不同 B．NaHA溶液的pH一定大于7 C．在NaHA溶液中一定有c(OH－)＋c(A2－)＝c(H2A)＋c(H＋) D．在溶質(zhì)的物質(zhì)的量相等的Na2A、NaHA兩種溶液中，陰離子總數(shù)相等 【答案】C 【提分秘籍】 1．酸式鹽溶液的酸堿性的判斷 (1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，一定顯酸性。 如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。(既存在電離平衡又存在水解平衡)。HA－H＋＋A2－　HA－＋H2OH2A＋OH－ ①若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。 如NaHCO3溶液中： HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。故離子濃度大小關(guān)系為：c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(CO)。 常見的電離小于水解顯堿性的酸式鹽還有NaHS、Na2HPO4等。 ②若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。 如NaHSO3溶液中： HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。則有：c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)>c(H2SO3)。 常見的電離大于水解顯酸性的酸式鹽還有NaH2PO4、NaHC2O4等。 2．鹽類水解的規(guī)律 (1)組成鹽的弱堿陽(yáng)離子(Mx＋)水解使溶液顯酸性，組成鹽的弱酸根離子(Ay－)水解使溶液顯堿性。 Mx＋＋xH2OM(OH)x＋xH＋ Ay－＋H2OHA(y－1)－＋OH－ 【特別提示】　多元弱酸的酸根離子的水解方程式應(yīng)分步寫出。 (2)鹽對(duì)應(yīng)的酸(或堿)越弱，水解程度越大，溶液堿性(或酸性)越強(qiáng)。 (3)多元弱酸的酸根離子比酸式酸根離子的水解程度大得多，如同濃度時(shí)，CO比HCO的水解程度大。 (4)水解程度：相互促進(jìn)水解的鹽>單水解的鹽>相互抑制水解的鹽。 如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 (5)雙水解：弱酸根離子與弱堿陽(yáng)離子在溶液中的水解反應(yīng)相互促進(jìn)，完全水解的反應(yīng)一般會(huì)有沉淀、氣體生成。 3．利用鹽類的水解進(jìn)行除雜的注意事項(xiàng) 利用鹽類的水解進(jìn)行除雜無(wú)論是在日常生活、化學(xué)工業(yè)還是化學(xué)實(shí)驗(yàn)中都具有非常重要的意義，其原理是根據(jù)鹽類的水解程度的不同，通過調(diào)節(jié)溶液pH使部分離子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì)，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋的大，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，調(diào)節(jié)溶液的pH，使 Fe3＋的水解平衡正向移動(dòng)，生成Fe(OH)3沉淀而除去。 【特別提示】　(1)不能加NaOH、NH3H2O等可溶性堿，因加這些物質(zhì)pH升高太迅速，且堿過量不易覺察，Mg2＋也可能轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀，還會(huì)引入NH、Na＋等雜質(zhì)。 (2)一些金屬陽(yáng)離子生成沉淀或沉淀完全時(shí)，溶液不一定顯堿性，如Fe3＋沉淀完全時(shí)，pH大約為3.7。 (3)調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)，調(diào)節(jié)到酸性不一定加的是酸，如把FeCl3溶液的pH調(diào)節(jié)到3.7，使Fe3＋完全生成Fe(OH)3而沉淀完全，就不能認(rèn)為加酸使FeCl3溶液的pH降低到3.7，而是加堿或與酸反應(yīng)的物質(zhì)使FeCl3溶液的pH升高到3.7，因?yàn)镕eCl3溶液的pH比3.7小。 4．鹽類水解原理的應(yīng)用 (1)判斷鹽溶液的酸堿性時(shí)要考慮鹽類水解。 (2)比較鹽溶液中離子種類及其濃度大小時(shí)要考慮鹽類水解。 (3)判斷溶液中離子能否大量共存時(shí)，有時(shí)要考慮鹽類水解，如Al3＋、Fe3＋與HCO、CO、AlO等不能大量共存。 (4)物質(zhì)在參加反應(yīng)時(shí)，有時(shí)要考慮鹽類水解，如Mg加到NH4Cl溶液中，AlCl3與Na2S溶液混合等。 (5)加熱濃縮某些鹽溶液時(shí)，要考慮水解，如濃縮FeCl3、AlCl3溶液，蒸干得氫氧化物，灼燒得金屬氧化物。 (6)保存Na2CO3等堿性鹽溶液不能用磨口玻璃瓶，保存NH4F溶液不用玻璃瓶。 (7)保存某些鹽溶液時(shí)，要考慮鹽類水解，如FeCl3溶液中加少量鹽酸來(lái)抑制Fe3＋水解。 (8)解釋生活、生產(chǎn)中的一些化學(xué)現(xiàn)象，如： 某些膠體的制備利用水解原理，如實(shí)驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體 【舉一反三】 下列說法錯(cuò)誤的是(　　) A．下列離子在溶液中能大量共存：Al3＋、Na＋、S2－、NO B．為保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量鹽酸 C．實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞，而不能用玻璃塞 D．NaX、NaY、NaZ的溶液，其pH依次增大，則HX、HY、HZ的酸性依次減弱 【答案】A 熱點(diǎn)題型二 溶液中離子濃度的大小的判斷 例2、有4種混合溶液，分別由等體積0.1 molL－1的兩種溶液混合而成： ①CH3COONa與HCl?、贑H3COONa與NaOH ③CH3COONa與NaCl　④CH3COONa與NaHCO3 下列各項(xiàng)排序正確的是 (　　) A．pH：②>③>④>① B．c(CH3COO－)：②>④>③>① C．溶液中c(H＋)：①>③>②>④ D．c(CH3COOH)：①>④>③>② 【答案】BD. 【提分秘籍】 溶液中離子濃度大小的判斷規(guī)律 (1)“一個(gè)比較” 比較分子和離子或離子和離子水解能力與電離能力的相對(duì)大小。 ①分子的電離大于相應(yīng)離子的水解能力，如CH3COOH的電離程度大于CH3COO－水解的程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性。則有：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。 ②分子的電離小于相應(yīng)離子的水解能力。如HCN的電離程度小于CN－水解的程度，則等濃度的HCN與NaCN溶液等體積混合后溶液顯堿性。則有：c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。 ③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力的相對(duì)強(qiáng)弱。 如①NaHCO3溶液，HCO的水解能力大于電離能力，故溶液顯堿性。則有：c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)> c(H＋)>c(CO)； ②NaHSO3溶液，HSO的電離能力大于HSO的水解能力，故溶液顯酸性。則有：c(Na＋)>c(HSO)> c(H＋)>c(SO)>c(OH－)。 (2)“兩個(gè)微弱” ①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。 如在稀醋酸中：CH3COOHCH3COO－＋H＋； H2OOH－＋H＋；則有： c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 ②弱酸根或弱堿陽(yáng)離子的水解是很微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。 如在稀NH4Cl溶液中：NH4Cl===NH＋Cl－； NH＋H2ONH3H2O＋H＋； H2OOH－＋H＋；則有： c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3H2O)＞c(OH－)。 (3)“三個(gè)守恒” ①電荷守恒 電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽(yáng)離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。如NaHCO3溶液中： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。 ②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。 A．單一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。 B．兩元素守恒，如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即鈉元素與碳元素守恒。 ③質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。如NaHCO3溶液中： c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－) 3．比較溶液中粒子濃度大小的步驟 (1)判反應(yīng) 判斷兩種溶液混合時(shí)，是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這一步主要目的是搞清楚溶液的真實(shí)組成。 (2)寫平衡 根據(jù)溶液的組成，寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡)，尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。 (3)列等式 根據(jù)溶液中的守恒原理，列出兩個(gè)重要的等式，即電荷守恒式和物料守恒式，據(jù)此可列出溶液中離子濃度間的數(shù)學(xué)關(guān)系式。 (4)分主次 根據(jù)溶液中存在的平衡和題給條件，結(jié)合平衡的有關(guān)規(guī)律，分析哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)大一些，哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)小一些，再依次比較出溶液中各粒子濃度的大小。 4．粒子濃度大小比較的常見類型 (1)多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3PO4的溶液中， c(H3PO4)>c(H＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)>c(OH－)。 (2)多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中， c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)。 (3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對(duì)它的影響。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，c(NH)由大到小的順序是③>①>②。 (4)混合溶液中各離子濃度的比較，要進(jìn)行綜合分析，如電離因素、水解因素等。如在含0.1 mol/L的NH4Cl和0.1 mol/L的氨水混合溶液中，NH3H2O電離程度大于NH的水解程度，各離子濃度的大小順序?yàn)閏(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 【舉一反三】 下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．0.1 mol/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－) B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中： c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋) C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中： c(Cl－)＋c(H＋)>c(NH)＋c(OH－) D．0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH) 【答案】B 1．【2015天津理綜化學(xué)】室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是（ ） 加入的物質(zhì) 結(jié)論 A 50mL 1 molL－1H2SO4 反應(yīng)結(jié)束后，c(Na+)=c(SO42－) B 0.05molCaO 溶液中 增大 C 50mL H2O 由水電離出的c(H+)c(OH—)不變 D 0.1molNaHSO4固體 反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na+)不變 【答案】B 【解析】室溫下，將0. 05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32—+H2O HCO3—+OH—溶液呈堿性；加入50mL 1 molL－1H2SO4，H2SO4與Na2CO3恰好反應(yīng)，則反應(yīng)后的溶液溶質(zhì)為Na2SO4，故根據(jù)物料守恒反應(yīng)結(jié)束后c(Na+)=2c(SO42－)，A錯(cuò)誤；向溶液中加入0.05molCaO，則CaO+ H2O=Ca(OH)2，則c(OH—)增大，且Ca2++CO32—=CaCO3↓，使CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡左移，c(HCO3—)減小，故增大，B正確；加入50mL H2O，溶液體積變大，CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡右移，但c(OH—)減小，Na2CO3溶液中H+、OH—均由水電離，故由水電離出的c(H+)c(OH—)減小，C錯(cuò)誤；加入0.1molNaHSO4固體，NaHSO4為強(qiáng)酸酸式鹽電離出H+與CO32—反應(yīng)，則反應(yīng)后溶液為Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH減小，引入了Na+，故c(Na+)增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2．【2015安徽理綜化學(xué)】25℃時(shí)，在10mL濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是（ ） A．未加鹽酸時(shí)：c(OH－)＞c(Na＋)= c(NH3H2O) B．加入10mL鹽酸時(shí)：c(NH4＋) ＋c(H＋) ＝ c(OH－) C．加入鹽酸至溶液pH=7時(shí)：c(Cl－) = c(Na＋) D．加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl－) ＝c(NH4＋) ＋c(Na＋) 【答案】B 1．(2014廣東理綜，12)常溫下，0. 2 molL－1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說法正確的是 (　　) A. HA為強(qiáng)酸 B. 該混合液pH＝7 C. 該混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋) D. 圖中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋ 【答案】C 【解析】A項(xiàng)，0.2 molL－1一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后得到0.1 molL－1的NaA溶液，由于c(A－)<0.1 molL－1，說明A－發(fā)生了水解，故HA為弱酸，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由A項(xiàng)分析知NaA為強(qiáng)堿弱酸鹽，A－水解使溶液顯堿性，pH>7，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NaA溶液中粒子濃度的大小關(guān)系為c(Na＋)>c(A－)> c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，故X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，有 c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，正確。 2.（2014新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ）一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是(　　) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝110－5 molL－1 B．pH＝a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1 C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O) D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③ 【答案】D　 3.（2014安徽卷）室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C． Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 【答案】B　 【解析】在Na2S溶液中存在H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2O H2S＋OH－，溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H＋)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；利用質(zhì)子守恒知Na2C2O4溶液中存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B項(xiàng)正確；利用電荷守恒知Na2CO3溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；利用原子守恒可知CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4.（2014福建卷）下列關(guān)于0.10 molL－1 NaHCO3溶液的說法正確的是(　　) A．溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO B．25 ℃時(shí)，加水稀釋后，n(H＋)與n(OH－)的乘積變大 C．離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) D. 溫度升高，c(HCO)增大 【答案】B　 5.（2014新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ）化學(xué)與社會(huì)、生活密切相關(guān)。對(duì)下列現(xiàn)象或事實(shí)的解釋正確的是(　　) 選項(xiàng) 現(xiàn)象或事實(shí) 解釋 A. 用熱的純堿溶液洗去油污 Na2CO3可直接與油污反應(yīng) B. 源白粉在空氣中久置變質(zhì) 漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3 C. 施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用 K2CO3與HN4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效 D FeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作 FeCl3能從含Cu2＋的溶液中置換出銅 【答案】C　 【解析】在加熱、堿性環(huán)境下，油污能夠徹底水解，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Ca(ClO)2與空氣中的CO2和水蒸氣反應(yīng)生成CaCO3和HClO，導(dǎo)致漂白粉變質(zhì)，而CaCl2與CO2不反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；K2CO3與NH4Cl混合施用，發(fā)生雙水解反應(yīng)釋放出NH3，降低肥效，C項(xiàng)正確；FeCl3與Cu的反應(yīng)為2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，但FeCl3溶液不能將Cu2＋還原為Cu，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 6．（2014重慶卷）下列敘述正確的是(　　) A．濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體 B．CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO－)增大 C．Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應(yīng)可得到Ca(OH)2 D．25 ℃時(shí)Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 【答案】D　 【解析】濃氨水中滴加氯化鐵飽和溶液產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀，A項(xiàng)錯(cuò)誤；醋酸鈉溶液中滴加濃鹽酸后促使醋酸根離子的水解平衡向右移動(dòng)，使醋酸根離子濃度減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；碳酸氫鈣與過量的氫氧化鈉反應(yīng)生成碳酸鈣、水、碳酸鈉，得不到氫氧化鈣，C項(xiàng)錯(cuò)誤；Cu(NO3)2溶液中的Cu2＋能抑制Cu(OH)2的溶解，D項(xiàng)正確。 1． NH4Cl溶于重水(D2O)后，產(chǎn)生的一水合氨和水合氫離子均表示正確的是(　　) A．NH2DH2O和D3O－ B．NH3D2O和HD2O＋ C．NH3HDO和D3O＋ D．NH2DDHO和H2DO＋ 【答案】C 【解析】NH4Cl水解的實(shí)質(zhì)是其電離出的NH與重水電離出的OD－結(jié)合生成一水合氨的過程。即NH4Cl===NH＋Cl－，D2OD＋＋OD－，NH＋OD－===NH3HDO，D＋再與D2O結(jié)合生成D3O＋。 2．下列離子組合因互相促進(jìn)水解而不能大量共存的是(　　) A．0.1 mol/L的NaHCO3溶液中：K＋、Fe3＋、NO B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO C．NH、Na＋、CH3COO－、NO D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－ 【答案】A 3．常溫下，下列溶液中離子濃度關(guān)系表達(dá)正確的是(　　) A．Na2CO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B．0.1 mol/L的NH4Cl溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) C．向NH4HSO4的水溶液中逐滴滴入NaOH溶液，至中性的溶液中：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(H＋)＝ c(OH－) D．pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合后的溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)> c(OH－)>c(H＋) 【答案】C 【解析】根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)，故A錯(cuò)誤；氯化銨是強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液呈酸性，銨根離子能水解，但程度較小，所以存在c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故B錯(cuò)誤；如果兩者以1∶1反應(yīng)，溶液中的溶質(zhì)是硫酸鈉、硫酸銨，溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則氫氧化鈉稍微過量，銨根離子水解，所以溶液中離子濃度大小順序是c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)，故C正確；pH＝3的醋酸溶液濃度大于pH＝11的氫氧化鈉溶液濃度，兩者等體積混合，醋酸有剩余，溶液呈酸性，則 c(OH－)c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO) ③c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) ④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) ⑤c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO) (2)①Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2O、H2CO3 ②c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋) ③c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] ④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO) ⑤c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO) 5．含物質(zhì)的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中： (1)寫出所有電離、水解離子方程式 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)粒子濃度由大到小順序?yàn)? ________________________________________________________________________。 (3)電荷守恒 ________________________________________________________________________。 (4)物料守恒 ________________________________________________________________________。 【答案】(1)CH3COONa===CH3COO－＋Na＋ CH3COOHCH3COO－＋H＋ H2OH＋＋OH－ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ (2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－) (3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) (4)c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)] 6．(雙選)在常溫時(shí)，將V1 mL c1 molL－1 CH3COOH溶液滴加到V2 mL c2 molL－1 NaOH溶液中，下列結(jié)論中，錯(cuò)誤的是(　　) A．如果V1＝V2、c1＝c2，則混合溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋) B．如果混合溶液的pH＝7，則混合溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋) C．如果混合溶液的pH>7，則不可能c1V1＝c2V2 D．如果V1＝V2，且混合溶液的pH<7，則c1>c2 【答案】AC 【解析】如果V1＝V2、c1＝c2，CH3COOH溶液與NaOH溶液恰好中和，溶液中的溶質(zhì)只有CH3COONa，CH3COO－可水解，c(CH3COO－)7，C錯(cuò)誤；CH3COOH溶液、NaOH溶液恰好中和時(shí)，所得溶液顯堿性，若混合溶液pH<7，CH3COOH必須過量，c1V1必大于c2V2，若V1＝V2，c1必大于c2，D正確。 7．一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中存在著沉淀溶解平衡：已知： 物質(zhì) Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 Ksp(25 ℃) 8.010－16 2.210－20 4.010－38. 25 ℃時(shí)，對(duì)于含F(xiàn)e2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5 mol的1 L混合溶液，根據(jù)上表數(shù)據(jù)判斷，下列說法不正確的是(　　) A．在pH＝5的溶液中：Fe3＋不能大量存在 B．混合溶液中c(SO)∶c(Fe3＋)＋c(Fe2＋)＋c(Cu2＋)]>5∶4 C．向混合溶液中逐滴加入0.1 molL－1 NaOH溶液，最先看到紅褐色沉淀 D．向混合溶液中加入適量氯水，并調(diào)節(jié)pH到3～4，過濾，可獲得較純凈的CuSO4溶液 【答案】D 8．常溫下，下列離子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝4.0 molL－1 B．pH＝5的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋) C．0.1 molL－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．0.1 molL－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) 【答案】B 【解析】CH3COOH溶液中c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＝10－4 molL－1，A不正確；pH＝5的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，故c(CH3COO－)>c(Na＋)，B正確；CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，C、D均不正確。 9．室溫下，下列離子濃度大小關(guān)系正確的是(　　) A．0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.2 mol/L NaOH溶液等體積混合并充分反應(yīng)后，溶液中： c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) B．0.1 mol/L的Na2CO3溶液與0.1 mol/L鹽酸等體積混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) C．0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.01 mol/L CH3COOH溶液中，CH3COOH電離出的氫離子濃度之比小于 10∶1 D．將一定量的NH4Cl溶液與氨水混合后，溶液呈酸性，則在該混合溶液中：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－) 【答案】C 【解析】A項(xiàng)物料守恒顯c(Na＋)＝2c(CH3COOH)＋2c(CH3COO－)；B項(xiàng)應(yīng)該為c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)；C項(xiàng)醋酸濃度越大，電離程度越小，所以正確；D項(xiàng)不符合電荷守恒。 10．H2A為二元弱酸，在0.1 molL－1 Na2A溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．c(Na＋)>c(A2－)>c(H＋)>c(OH－) B．2c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A) C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋c(H2A) D．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－) 【答案】D 【解析】Na2A溶液顯堿性，A項(xiàng)錯(cuò)；B項(xiàng)物料守恒式應(yīng)為c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)＋2c(H2A)；C項(xiàng)質(zhì)子守恒式c(H2A)前系數(shù)為2；D項(xiàng)為電荷守恒式。 11．常溫下，如果取0.1 molL－1 HA溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合(忽略混合后溶液體積的變化)，測(cè)得混合溶液的pH＝8，試回答以下問題： (1)混合溶液的pH＝8的原因： ________________________________________________________________________ (用離子方程式表示)。 (2)混合溶液中由水電離出的c(OH－)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 molL－1 NaOH溶液中由水電離出的c(OH－)。 (3)求出混合溶液中下列算式的精確計(jì)算結(jié)果(填具體數(shù)字)： c(Na＋)－c(A－)＝________ molL－1，c(OH－)－c(HA)＝________ molL－1。 (4)已知NH4A溶液為中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有氣體放出，試推斷(NH4)2CO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7；將同溫度下等濃度的四種鹽溶液按pH由大到小的順序排列是________(填序號(hào))。 A．NH4HCO3 B．NH4A C．(NH4)2SO4 D．NH4Cl 【答案】(1)A－＋H2OHA＋OH－ (2)>　(3)9.910－7　10－8　(4)>　ABDC 【解析】(2)混合溶液由于A－水解，促進(jìn)水的電離，而NaOH抑制水的電離。 (3)由電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A＋)＋c(OH－)，可得c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝9.910－7 molL－1。由質(zhì)子守恒c(OH－)＝c(HA)＋c(H＋)可得c(OH－)－c(HA)＝c(H＋)＝10－8 molL－1。 (4)NH4A溶液為中性，說明NH與A－的水解程度相當(dāng)，而HA加到Na2CO3中有氣體放出，說明HA酸性強(qiáng)于H2CO3，CO水解程度大于A－，因而(NH4)2CO3溶液不水解，所以(NH4)2SO4和NH4Cl溶液顯酸性，但(NH4)2SO4中c(NH)大，水解生成的c(H＋)也大，因而pH(NH4)2SO4]c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)　2.510－8 (3)減小　(4)大于