《高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題二十六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 考點(diǎn)五 有機(jī)推斷與合成教學(xué)案》由會(huì)員分享，可在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)《高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題二十六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 考點(diǎn)五 有機(jī)推斷與合成教學(xué)案（34頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1　有機(jī)合成中的綜合分析 (1)有機(jī)合成的分析方法和原則 ①有機(jī)合成的分析方法 a．正向合成分析法的過(guò)程 基礎(chǔ)原料―→中間體―→目標(biāo)化合物。 b．逆向合成分析法的過(guò)程 目標(biāo)化合物―→中間體―→基礎(chǔ)原料。 ②有機(jī)合成遵循的原則 a．起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。 b．應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線(xiàn)。 c．合成路線(xiàn)要符合“綠色、環(huán)?！钡囊?。 d．有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。 e．要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)。 (2)有機(jī)化合物相互轉(zhuǎn)化關(guān)系 ①烴 ②芳香族化合物 ③烴的衍生物 (3)有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 ①碳鏈的增長(zhǎng) 有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)的方式如下所示。 a．與HCN的加成反應(yīng) b．加聚或縮聚反應(yīng) 如nCH2===CH2 CH2—CH2。 c．酯化反應(yīng)，如CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。 ②碳鏈的減短 a．脫羧反應(yīng)：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。 b．氧化反應(yīng)： R—CH===CH2RCOOH＋CO2↑。 c．水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。 d．烴的裂化或裂解反應(yīng)：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8。 ③常見(jiàn)碳鏈成環(huán)的方法 a．二元醇成環(huán) 如HOCH2CH2OH b．羥基酸酯化成環(huán) 2HOCH2CH2COOH c．二元羧酸成環(huán) 如HOOCCH2CH2COOH d．氨基酸成環(huán) 如H2NCH2CH2COOH―→ (4)有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化 ①官能團(tuán)的引入 ②官能團(tuán)的消除 a．通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))； b．通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基； c．通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基； d．通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。 ③官能團(tuán)的改變 可根據(jù)合成需要(或題目中所給衍變途徑的信息)，進(jìn)行有機(jī)物官能團(tuán)的衍變，以使中間產(chǎn)物向最終產(chǎn)物遞進(jìn)。有以下三種方式： a．利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如 R—CH2OHR—CHOR—COOH。 b．通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如 CH3CH2OHCH2===CH2 c．通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如 (5)有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù) ①酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。 ②碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。 ③氨基(—NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把—NH2氧化成—NO2，待—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2，防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化。 2　有機(jī)物推斷題解題策略 (1)基本思路 ①正向推斷法：此法采用正向思維方法，從已知反應(yīng)物入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物和條件，逐步推向目標(biāo)有機(jī)化合物，其思維程序是：原料—中間產(chǎn)物—產(chǎn)品。 ②逆向推斷法：此法是利用逆向思維的原理，采取反向推導(dǎo)的思維方法。首先根據(jù)生成物的類(lèi)別，然后再考慮這一有機(jī)化合物如何從另一有機(jī)化合物經(jīng)一步反應(yīng)而制得。如果甲不是已知原料，則又進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)化合物乙經(jīng)一步反應(yīng)而制得，一直往前推導(dǎo)到被允許使用的原料為止。 ③綜合比較法：即從可能的幾種途徑中選擇最佳途徑，也可以“前后歸中”。 (2)常用方法 ①根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(lèi) 性質(zhì) 結(jié)構(gòu) 代表物質(zhì) 酸性 含有—COOH、酚羥基 乙酸、苯酚 水解反應(yīng) 含有—X、—COOR、的物質(zhì)及二糖、多糖；其中在酸性及堿性溶液中均能水解的物質(zhì)含有酯基或肽鍵 CH3CH2Cl、乙酸乙酯 使溴水褪色 CH2===CH2 使溴的CCl4溶液褪色 使酸性高錳酸鉀溶液褪色 含有—OH、—CHO、及苯環(huán)上含有側(cè)鏈的物質(zhì) CH3CHO 與FeCl3溶液作用顯示特征顏色 含有酚羥基 苯酚 與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀 含有—CHO 乙醛 與鈉反應(yīng)放出H2 含有—OH或—COOH 乙醇、乙酸 與Na2CO3或NaHCO3反應(yīng)放出CO2 含有—COOH 乙酸 ②根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的數(shù)目 a．—CHO b．2—OH(醇、酚、羧酸)H2 c．2—COOHCO2，—COOHCO2 ③根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置 a．由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在鏈端；由醇氧化成酮，—OH一定在鏈中；若該醇不能被氧化，則與—OH相連的碳原子上無(wú)氫原子。 b．由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。 c．由取代產(chǎn)物的種類(lèi)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。 d．由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定的位置。 ④由官能團(tuán)的特殊結(jié)構(gòu)確定有機(jī)物的類(lèi)別 a．羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的物質(zhì)為醇，而直接連在苯環(huán)上的物質(zhì)為酚。 b．與連接醇羥基(或鹵素原子)碳原子相鄰的碳原子上沒(méi)有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 c．—CH2OH氧化生成醛，進(jìn)一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。 d．1 mol—COOH與NaHCO3反應(yīng)時(shí)生成1 mol CO2。 ⑤根據(jù)反應(yīng)條件推斷 a．“”這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件，如ⅰ.烷烴的取代；ⅱ.芳香烴及其他芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；ⅲ.不飽和烴中烷基的取代。 b．“”或“”為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括與H2的加成。 c．“”是ⅰ.醇消去H2O生成烯烴或炔烴；ⅱ.酯化反應(yīng)；ⅲ.醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；ⅳ.纖維素的水解反應(yīng)。 d．“”或“”是鹵代烴消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)條件。 e．“”是ⅰ.鹵代烴水解生成醇；ⅱ.酯類(lèi)水解反應(yīng)的條件。 f．“”是ⅰ.酯類(lèi)水解；ⅱ.糖類(lèi)水解；ⅲ.油脂的酸性水解；ⅳ.淀粉水解的反應(yīng)條件。 g．“”“”為醇氧化的條件。 h．“”或“”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。 i．溴水或Br2的CCl4溶液是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。 j．“”“”是醛氧化的條件。 ⑥根據(jù)有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量的變化推斷發(fā)生的反應(yīng) a．若相對(duì)分子質(zhì)量增加16，可能是加入了氧原子。 b．醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42。 c．酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加28。 ⑦根據(jù)有機(jī)物的空間結(jié)構(gòu)推斷官能團(tuán) a．具有4原子共線(xiàn)的可能含碳碳三鍵。 b．具有4原子共面的可能含醛基。 c．具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵。 d．具有12原子共面的可能含有苯環(huán)。 ⑧根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷 a．烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1 mol氫原子，消耗1 mol鹵素單質(zhì)(X2)。 b．的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)按物質(zhì)的量比1∶1加成。 c．含—OH有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2 mol —OH生成1 mol H2。 d．1 mol —CHO對(duì)應(yīng)2 mol Ag；或1 mol —CHO對(duì)應(yīng)1 mol Cu2O。 ⑨由一些特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷 A．直線(xiàn)型轉(zhuǎn)化 a．與O2反應(yīng)：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸 b．與H2反應(yīng)：炔烴烯烴烷烴 B．三角型轉(zhuǎn)化 ⑩根據(jù)物理性質(zhì)推斷 A．有機(jī)物的狀態(tài) a．固態(tài)：碳原子數(shù)較多的烴類(lèi)，如石蠟、瀝青；稠環(huán)芳香烴，如萘、蒽；酚，如苯酚；飽和高級(jí)脂肪酸；脂肪；糖類(lèi)物質(zhì)；TNT；高分子化合物等。 b．液態(tài)：碳原子數(shù)大于4的烴類(lèi)，如己烷、環(huán)己烷、苯等；絕大多數(shù)鹵代烴；醇、醛、低級(jí)羧酸；油酸酯；硝基苯；乙二醇；丙三醇等。 c．氣態(tài)：碳原子數(shù)小于或等于4的烴類(lèi)，還有一氯甲烷、新戊烷、甲醛等。 B．有機(jī)物的氣味 a．無(wú)味：甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3等雜質(zhì)而帶有臭味)。 b．稍有氣味：乙烯。 c．特殊氣味：苯及苯的同系物、石油、苯酚。 d．刺激性氣味：甲醛、甲酸、乙酸、乙醛。 e．香味：乙醇、低級(jí)酯。 f．苦杏仁味：硝基苯。 C．液態(tài)有機(jī)物的水溶性及密度 a．不溶于水且比水輕的：液態(tài)烴、一氯代烴、苯及苯的同系物、酯(包括油脂)。 b．不溶于水且比水重的：硝基苯、溴苯、CCl4、氯仿、溴代烴、碘代烴。 c．水溶性的有機(jī)物：低級(jí)醇(甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等)；低級(jí)醛(甲醛、乙醛等)；低級(jí)酸(甲酸、乙酸、乙二酸等)；單糖和二糖；溫度高于65 ℃時(shí)的苯酚。 1.香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得： 以下是以甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(xiàn)(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)： 已知以下信息： ①A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫； ②B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； ③同—個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)香豆素的分子式為_(kāi)_______； (2)由甲苯生成A的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______，A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_______； (3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)____________________； (4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有________種； (5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種，其中： ①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是______________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)； ②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是_________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 答案　(1)C9H6O2　(2)取代反應(yīng)　2氯甲苯(鄰氯甲苯) 解析　(1)根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其分子式為C9H6O2。 (2)由甲苯生成A為取代反應(yīng)，由香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知A為鄰氯甲苯。 (3)由B、C的分子式及反應(yīng)條件可知，由B生成C的化學(xué)方程式為 (4)B的同分異構(gòu)體中含苯環(huán)的還有、，共4種，在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有2種。 2．優(yōu)良的有機(jī)溶劑對(duì)孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線(xiàn)如下： 已知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如 (R為烷基，X為鹵原子) (1)B為芳香烴。 ①由B生成對(duì)孟烷的反應(yīng)類(lèi)型是__________________。 ②(CH3)2CHCl與A生成B的化學(xué)方程式是____________。 ③A的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是______________。 (2)1.08 g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。 ①F的官能團(tuán)是________。 ②C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________________。 ③反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)方程式是____________________。 (3)下列說(shuō)法正確的是(選填字母)________________。 a．B可使酸性高錳酸鉀溶液褪色 b．C不存在醛類(lèi)同分異構(gòu)體 c．D的酸性比E弱 d．E的沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷 (4)G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為3∶2∶1。G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2。反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式是______________。 答案　(1)①加成反應(yīng) 解析　(1)①B生成對(duì)孟烷時(shí)，B和H2加成，為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。②根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可推出A為甲苯，故(CH3)2CHCl和甲苯反應(yīng)的方程式為＋(CH3)2CHClHCl＋(CH3)2。③甲苯的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的是苯。 (2)由于E脫水生成F，可推測(cè)E中含有醇羥基，C可與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀，故C中含有酚羥基，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (3)根據(jù)圖中的物質(zhì)，可推出B中苯甲基能使高錳酸鉀溶液褪色，a對(duì)；C存在醛類(lèi)的同分異構(gòu)體，b錯(cuò)；D為酚類(lèi)，E屬于醇類(lèi)，前者的酸性強(qiáng)，c錯(cuò)；E的結(jié)構(gòu)中含有羥基，其沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷，d對(duì)。 (4)G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為3∶2∶1，G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，可知G中有羧基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推出反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為 　[考法綜述]　有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)在高考中的考查主要是一道有機(jī)合成推斷的填空題，解答這類(lèi)題除掌握常見(jiàn)有機(jī)物及官能團(tuán)的性質(zhì)外，還要注意一些解題策略和書(shū)寫(xiě)注意點(diǎn)才能拿高分。 命題法　有機(jī)物的合成與推斷 典例　　化合物X是一種香料，可采用乙烯與甲苯為主要原料，按下列路線(xiàn)合成： 已知：RXROH；RCHO＋CH3COOR′RCHCHCOOR′ 請(qǐng)回答： (1)E中官能團(tuán)的名稱(chēng)是________________________________。 (2)B＋D→F的化學(xué)方程式______________________________。 (3)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________________________________。 (4)對(duì)于化合物X，下列說(shuō)法正確的是________。 A．能發(fā)生水解反應(yīng) B．不與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng) C．能使Br2/CCl4溶液褪色 D．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) (5)下列化合物中屬于F的同分異構(gòu)體的是________。 [解析]　由框圖可知，A為CH3CH2OH，B為 環(huán)，能與濃硝酸等發(fā)生取代反應(yīng)；含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)；含有碳碳雙鍵，能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，使Br2/CCl4溶液褪色；無(wú)醛基結(jié)構(gòu)，所以不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。有機(jī)物F的分子式為C9H10O2，A項(xiàng)中化合物的分子式為C10H12O2；B項(xiàng)中化合物的分子式為C9H10O2；C項(xiàng)中化合物的分子式為C9H10O2；D項(xiàng)中化合物的分子式為C10H12O2。 [答案]　(1)醛基 (4)AC (5)BC 【解題法】　有機(jī)推斷的解題技巧與規(guī)范表述 (1)合成路線(xiàn)流程圖書(shū)寫(xiě)的技巧 “退一退”“推一推”“看一看”(信息、條件)。 ①“退一退”指逆向分析，從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物的前一步原料(中間產(chǎn)物)，并同樣找出它的前一步原料，如此繼續(xù)直至到達(dá)簡(jiǎn)單的初始原料為止。 ②“推一推”指正向合成，從已知原料入手，先找出合成最終產(chǎn)物所需的下一步產(chǎn)物(中間產(chǎn)物)，并同樣找出它的下一步產(chǎn)物，如此繼續(xù)，直至到達(dá)最終產(chǎn)品為止。 ③“看一看”，指兩方面，一是注意題目所給的信息，信息來(lái)自?xún)煞矫妫篴.是來(lái)自于題給流程圖；b.單獨(dú)給信息。二是注意書(shū)寫(xiě)時(shí)不要遺漏反應(yīng)條件。 要注意有機(jī)信息的應(yīng)用。一些反應(yīng)中有新信息，一定要理解新信息的反應(yīng)機(jī)理，將其應(yīng)用于解題中，同時(shí)有些合成路線(xiàn)需要用到的信息在題目的合成路線(xiàn)中。 (2)按要求、規(guī)范表述有關(guān)問(wèn)題 即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達(dá)出來(lái)，力求避免書(shū)寫(xiě)官能團(tuán)名稱(chēng)時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)別字、書(shū)寫(xiě)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確。 ①官能團(tuán)判斷或書(shū)寫(xiě)中易出現(xiàn)的錯(cuò)誤：a.易誤將判斷為官能團(tuán)；b.不明確—X官能團(tuán)名稱(chēng)為鹵原子；c.誤將—CHO寫(xiě)為—COH；d.不會(huì)寫(xiě)常見(jiàn)官能團(tuán)的中文名稱(chēng)：如羥基、醛基、羧基、酯基等；e.誤將—OH寫(xiě)成醇基，—COOH寫(xiě)成酸基等。 ②有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型判斷或書(shū)寫(xiě)中易出現(xiàn)的錯(cuò)誤：a.易誤將“氧化反應(yīng)”“還原反應(yīng)”寫(xiě)為“氧化還原反應(yīng)”；b.易誤將“酯化反應(yīng)”寫(xiě)為“脂化反應(yīng)”。 ③有機(jī)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中原子間的連接方式要表達(dá)正確，不要寫(xiě)錯(cuò)位。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有多種，但官能團(tuán)不要簡(jiǎn)化，酯基、羧基的各原子順序不要亂寫(xiě)，寫(xiě)硝基、氨基時(shí)注意要連在N原子上。如COOHCH2CH2OH(羧基連接錯(cuò))，CH2CHCOOH(少雙鍵)等。 ④酯化反應(yīng)的生成物不漏寫(xiě)“水”，縮聚反應(yīng)的生成物不漏寫(xiě)“小分子”。 ⑤合成路線(xiàn)中不寫(xiě)反應(yīng)條件或條件寫(xiě)錯(cuò)。要注意合成路線(xiàn)中條件寫(xiě)錯(cuò)或不寫(xiě)，則該合成路線(xiàn)錯(cuò)，合成停止，后續(xù)反應(yīng)不得分。 1．菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線(xiàn)如下： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________，A中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是________。 (2)由A生成B的反應(yīng)類(lèi)型是________，E的某同分異構(gòu)體只有一種相同化學(xué)環(huán)境的氫，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________。 (3)寫(xiě)出D和E反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式____________________。 (4)結(jié)合題給信息，以溴乙烷和環(huán)氧乙烷為原料制備1－丁醇，設(shè)計(jì)合成路線(xiàn)(其他試劑任選)。 合成路線(xiàn)流程圖示例：CH3CH2Cl CH3CH2OHCH3COOCH2CH3 答案　(1) 　碳碳雙鍵、醛基 (2)加成(或還原)反應(yīng)　CH3COCH3 (2)E為，不飽和度為1，其只有一種相同化學(xué)環(huán)境的氫的同分異構(gòu)體為CH3COCH3。 (4)由溴乙烷制取1－丁醇可遷移題中信息，溴乙烷先與Mg反應(yīng)，再與環(huán)氧乙烷反應(yīng)并酸化即可。 2．“張－烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被《Name Reactions》收錄。該反應(yīng)可高效構(gòu)筑五元環(huán)狀化合物： (R、R′、R″表示氫、烷基或芳基) 合成五元環(huán)有機(jī)化合物J的路線(xiàn)如下： (1)A屬于炔烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (2)B由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是30。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。 (3)C、D含有與B相同的官能團(tuán)，C是芳香族化合物。E中含有的官能團(tuán)是________。 (4)F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是______________；試劑b是________。 (5)M和N均為不飽和醇。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (6)N為順式結(jié)構(gòu)，寫(xiě)出N和H生成I(順式結(jié)構(gòu))的化學(xué)方程式____________________________。 答案　(1) (2)HCHO (3)碳碳雙鍵、醛基 解析　 (1)A屬于炔烴，結(jié)合A的分子式可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (2)根據(jù)B的元素種類(lèi)和相對(duì)分子質(zhì)量可判斷B是甲醛。 (3)類(lèi)比題中“已知”反應(yīng)，可知C與D反應(yīng)生成的E中的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醛基。 (4)根據(jù)題意可推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，由F得到H先發(fā)生加成反應(yīng)，然后發(fā)生消去反應(yīng)，最后酸化。 (5)結(jié)合題圖可知，M為。 3．Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線(xiàn)合成(部分反應(yīng)條件略去)： (1)A→B為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________；B→C的反應(yīng)類(lèi)型是________。 (2)H中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是______________；F的名稱(chēng)(系統(tǒng)命名)是______________。 (3)E→F的化學(xué)方程式是_________________________________。 (4)TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：①核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (5)下列說(shuō)法正確的是 ________。 a．A能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體 b．D和F中均含有2個(gè)π鍵 c．1 mol G完全燃燒生成7 mol H2O d．H能發(fā)生加成、取代反應(yīng) 答案　(1)CH2===CH－C≡CH　加成反應(yīng) (2)碳碳雙鍵、羰基、酯基　2－丁炔酸乙酯 (3)CH3C≡CCOOH＋CH3CH2OH CH3C≡CCOOCH2CH3＋H2O (5)ad 解析　本題以有機(jī)物H的合成路線(xiàn)為切入點(diǎn)，考查考生對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的掌握情況，意在考查考生利用逆向推理法分析問(wèn)題，有效解決有機(jī)化學(xué)問(wèn)題的能力。 (1)由C的結(jié)構(gòu)逆推得B是，鍵中的一個(gè)π鍵，與CH3OH發(fā)生加成反應(yīng)生成C。 (2)由H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該分子含有的官能團(tuán)為羰基、酯基和碳碳雙鍵；F的名稱(chēng)為2丁炔酸乙酯。 (4)根據(jù)題意，不難得出TMOB是苯的含氧衍生物，且具有高度對(duì)稱(chēng)性，由H的不飽和度得知TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 (5)乙炔與氯化氫能發(fā)生加成反應(yīng)生成氯乙烯，即合成聚氯乙烯的單體，所以a項(xiàng)正確；D分子中有2個(gè)π鍵，F(xiàn)分子中有3個(gè)π鍵，所以b項(xiàng)錯(cuò)誤；由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得G的分子式為C11H16O3,1 mol G完全燃燒生成8 mol H2O，所以c項(xiàng)錯(cuò)誤；H分子中的羰基和碳碳雙鍵均可發(fā)生加成反應(yīng)，酯基可發(fā)生取代(水解)反應(yīng)，所以d項(xiàng)正確。 4．葉酸是維生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。 (1)甲中顯酸性的官能團(tuán)是________(填名稱(chēng))。 (2)下列關(guān)于乙的說(shuō)法正確的是________(填序母)。 a．分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是7∶5 b．屬于芳香族化合物 c．既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) d．屬于苯酚的同系物 (3)丁是丙的同分異構(gòu)體，且滿(mǎn)足下列兩個(gè)條件，丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 a．含有 b．在稀硫酸中水解有乙酸生成 (4)甲可以通過(guò)下列路線(xiàn)合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去)： ①步驟Ⅰ的反應(yīng)類(lèi)型是________。 ②步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過(guò)程中的目的是__________________。 ③步驟Ⅳ反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________。 答案　(1)羧基　(2)ac 解析　本題考查了官能團(tuán)的性質(zhì)、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、同系物的概念、芳香族化合物的概念、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、有機(jī)合成等。 (1)羧基顯酸性，氨基顯堿性。 (2)乙分子中存在7個(gè)C原子、5個(gè)N原子，a正確；該物質(zhì)沒(méi)有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，故不屬于芳香族化合物，b錯(cuò)誤；有—NH2可以與鹽酸反應(yīng)，有—Cl可以與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，c正確；沒(méi)有苯環(huán)沒(méi)有酚羥基，故不屬于苯酚的同系物。 (3)在稀硫酸中水解生成乙酸，故一定為乙酸某酯，故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (4)①根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知發(fā)生了取代反應(yīng)。②步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過(guò)程中的目的是為了把—NH2暫時(shí)保護(hù)起來(lái)，防止在步驟Ⅱ中反應(yīng)；步驟Ⅳ是肽鍵發(fā)生水解，重新生成—NH2。 5．A、B均為重要的有機(jī)化工原料，可用于合成聚碳酸酯等工程塑料并存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： ⅱ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基) 回答下列問(wèn)題： (1)A分子內(nèi)含有苯環(huán)，則A的名稱(chēng)是________。 (2)A與B反應(yīng)生成C時(shí)的理論用量(物質(zhì)的量)比是________。 (3)B分子結(jié)構(gòu)中只有一種化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，B的一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是__________________。 (4)D和E反應(yīng)生成F是加成反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________，E的分子式是________，F(xiàn)生成G的反應(yīng)類(lèi)型是________反應(yīng)。 (5)G分子內(nèi)含有六元環(huán)，可發(fā)生水解反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。G的同分異構(gòu)體有多種，其中和G具有完全相同環(huán)狀結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體有________種(不包含G，不考慮立體異構(gòu))。 答案　(1)苯酚　(2)2∶1 (3)CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 解析　本題考查有機(jī)推斷、反應(yīng)類(lèi)型、有機(jī)官能團(tuán)、限定條件的同分異構(gòu)體的判斷、有機(jī)方程式的書(shū)寫(xiě)。 (1)A的分子式為C6H6O，有苯環(huán)，為苯酚。 (2)由聚碳酸酯逆推出C含有兩個(gè)苯環(huán)，故A與B的理論用量比為2∶1。 (3)B的分子式為C3H6O，分子中只有一種氫原子，為丙酮，另一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)為丙醛。 (4)D與E加成得到F，結(jié)合已知ⅰ，D中含有碳氧雙鍵，F(xiàn)中沒(méi)有，即D是發(fā)生碳氧雙鍵上的加成反應(yīng)，F(xiàn)結(jié)構(gòu)中的—CH2COOC2H5來(lái)自E，故可確定D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOC2H5，分子式為C4H8O2。 (5)G分子內(nèi)含有六元環(huán)，可發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明G分子內(nèi)含有酯基，F(xiàn)的分子式為C8H16O4，F(xiàn)與G相差C2H6O，故F分子與離酯基較遠(yuǎn)的羥基發(fā)生酯交換反應(yīng)，從而推出G的結(jié)構(gòu)。環(huán)狀結(jié)構(gòu)不變，移動(dòng)—OH、—CH3：兩者連在同一個(gè)碳原子上還有3種，連在不同的碳原子上時(shí)采用定一移一法，可確定有12種，共15種。 6．丙烯是一種重要的化工原料。2000年以來(lái)，我國(guó)丙烯的使用量已超過(guò)乙烯，且一直保持增長(zhǎng)趨勢(shì)?，F(xiàn)以丙烯為原料，合成環(huán)酯J。 已知：烯烴的復(fù)分解反應(yīng)是指在催化劑作用下，實(shí)現(xiàn)兩邊基團(tuán)換位的反應(yīng)。 如2CH2===CHCH3CH3CH===CHCH3＋CH2===CH2 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)丙烯的核磁共振氫譜有________組峰； (2)反應(yīng)①的化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型是____________________________； (3)反應(yīng)④是C與HCl加成，設(shè)計(jì)這一步反應(yīng)的目的是________； (4)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________； (5)物質(zhì)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________； (6)有機(jī)化合物C有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫(xiě)出其中屬于酯類(lèi)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________。 答案　(1)3　(2)取代反應(yīng)　(3)保護(hù)分子中的碳碳雙鍵不被氧化 (6)HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 解析　(1)CH3CH===CH2中有3種類(lèi)型的氫原子，核磁共振氫譜有3組峰。 (2)反應(yīng)①為取代反應(yīng)。 (3)反應(yīng)④是C與HCl的加成反應(yīng)，是為了保護(hù)分子中的碳碳雙鍵不被氧化。 (4)根據(jù)烯烴的復(fù)分解反應(yīng)類(lèi)推反應(yīng)②。 (5)A為ClCH2CH===CHCH2Cl，C為HOCH2CH===CHCH2OH，D為 (6)C的同分異構(gòu)體屬于酯類(lèi)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則為甲酸酯類(lèi)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH2CH2CH3或HCOOCH(CH3)2。 席夫堿類(lèi)化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線(xiàn)如下： 已知以下信息： ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 回答下列問(wèn)題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________，反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________。 (2)D的化學(xué)名稱(chēng)是________，由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________(不考慮立體異構(gòu))種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是____________________(寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　N異丙基苯胺 反應(yīng)條件1所選用的試劑為_(kāi)___________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_(kāi)___________，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。 [錯(cuò)因分析]　本題若不能根據(jù)題中提供的新信息①②由B推導(dǎo)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，則也無(wú)法確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。若不能判斷出新信息⑤中的反應(yīng)原理，則無(wú)法由C與F反應(yīng)推斷出G的結(jié)構(gòu)。 [解析]　(1)利用合成圖中轉(zhuǎn)化條件和有機(jī)物的化學(xué)式，依據(jù)信息①、②可確定物質(zhì)C為丙酮，進(jìn)而可推知A和B分別為，A→B的反應(yīng)為氯代烴的消去反應(yīng)。 (2)由信息③可確定D為乙苯，由信息④可確定乙苯在濃硫酸作催化劑的條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物E為。 (4)符合條件的同分異構(gòu)體有19種，①苯環(huán)上有3個(gè)取代基(兩個(gè)甲基、一個(gè)氨基)，兩個(gè)—CH3可分鄰位、間位和對(duì)位，則—NH2對(duì)應(yīng)的可能位置分別有2種、3種和1種，共6種；②苯環(huán)上有2個(gè)取代基為8種情況：—C2H5和—NH2可鄰位和間位，—CH3和—CH2NH2可鄰位、間位和對(duì)位，—CH3和—NHCH3可鄰位、間位和對(duì)位；③苯環(huán)上有1個(gè)取代基有5種情況：分別為—CH2CH2NH2、—CH(CH3)NH2、—N(CH3)2、—NHCH2CH3和—CH2NHCH3。符合限定條件的同分異構(gòu)體為 (5)由圖示中信息(N異丙基苯胺的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和I→J的轉(zhuǎn)化條件)可確定H、I分別為和。則條件1和2分別為濃硫酸和濃硝酸、鐵粉/稀鹽酸。 [歸納總結(jié)]　破解有機(jī)新信息題通常分三步： (1)讀信息。題目常給出教材以外的化學(xué)反應(yīng)原理，審題時(shí)需要閱讀新信息，即讀懂信息。 (2)挖信息。在閱讀的基礎(chǔ)上，分析新信息所給的化學(xué)反應(yīng)方程式中，反應(yīng)條件、反應(yīng)物斷裂化學(xué)鍵類(lèi)型及產(chǎn)物形成化學(xué)鍵類(lèi)型和有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型等，掌握反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，并在實(shí)際解題中做到靈活運(yùn)用。 (3)用信息。在上述兩步的基礎(chǔ)上，利用有機(jī)反應(yīng)原理解決題目設(shè)置的問(wèn)題，這一步是關(guān)鍵。一般題目給出的“新信息”都會(huì)用到，根據(jù)框圖中的“條件”提示，判斷需要用哪些新信息。 [心得體會(huì)]