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1、…………○…………裝…………訂…………線…………內(nèi)…………不…………要…………答…………題…………○…………
XXXX學(xué)院普通高等教育20XX——20XX學(xué)年度第X學(xué)期
《高等有機化學(xué)》期末考試試卷 A(閉)
命題教師: XXX 命題教研室:有機化學(xué)教研室
學(xué)院:XX學(xué)院 專業(yè): 層次:本科 年級:XXX 班級:
姓名: 學(xué)號: 考試日期: 年 月 日
題 號
一
二
三
四
五
總分
分 值
30
10
10
15
35
100
得 分
2、
一、單項選擇題(每題只有一個正確答案。本大題共15小題,每題2分,共30分)
1.下列四個化合物中,分子偶極矩最大的是( )。
A. B. C. D.
2.下列四個碳正離子中,最穩(wěn)定的是( )。
A. B. C. D.
3.下列四個化合物中,酸性最強的是( )。
A. B. C. D.
4.下列兩化合物發(fā)生苯環(huán)上的硝化反應(yīng)時,化合物(1)比化合物(2)快400倍,導(dǎo)致該結(jié)果的主要原因是( )。
A.誘導(dǎo)效應(yīng) B.共軛效應(yīng)
3、 C.場效應(yīng) D.空間效應(yīng)
5.下列基團中,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)最強的為( )。
A. B. C. D.
6.下列化合物中,存在s-p超共軛作用的是( )。
A. B. C. D.
7.下圖所示為Williamson醚合成反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)物與生成物之間的關(guān)系分類,該反應(yīng)屬于( )。
A.加成反應(yīng) B.取代反應(yīng) C.消除反應(yīng) D.重排反應(yīng)
8.下圖所示鹵代烴具有旋光性,與水發(fā)生取代反應(yīng)后得的醇沒有旋光性,該反應(yīng)的機理為( )。
A.SN
4、1機理 B.SN2機理 C.SN1+ SN2機理 D.SNi機理
9.下圖所示的反應(yīng)中,利用14C標(biāo)記的氯苯與KNH2在液氨下反應(yīng)得到兩種苯胺。
推測該反應(yīng)經(jīng)歷的中間體為( )。
A.苯基正離子 B.s絡(luò)合物 C.苯炔 D.Meisenheimer絡(luò)合物
10.關(guān)于SN1反應(yīng)歷程的描述,錯誤的是( )。
A.反應(yīng)分兩步進行,以第2步為決速步驟。
B.反應(yīng)過程形成兩個過渡態(tài),1個中間體。
C.SN1反應(yīng)常有重排產(chǎn)物生成。
D.叔鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)時,常按SN1反應(yīng)歷程進行
5、。
11.下列化合物與乙醇發(fā)生單分子親核取代反應(yīng),反應(yīng)速率最快的是( )。
A. B. C. D.
12.下列四個烯烴化合物,發(fā)生親電加成反應(yīng)活性最高的是( )。
A. B. C. D.
13.下列化合物中,發(fā)生親核加成反應(yīng)活性最高的是( )。
A. B. C. D.
14.下列親核取代反應(yīng)中哪個反應(yīng)不能發(fā)生。( )
A.
B.
C.
D.
15.下列反應(yīng)中哪一個是b消除反應(yīng)( )。
A.
B.
6、
C.
D.
二、填空題(每空1分,共10分)
1.親核取代反應(yīng)中,離去基團堿性越( ),離去基團越易離去。
2.苯環(huán)的親電取代反應(yīng)分成加成和消除兩步,這兩步反應(yīng)中決定取代反應(yīng)速率的是( )。
3.同一主族的元素氟、氯、溴及碘,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)最強的是( )。
4.從化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)的角度來說,SN1反應(yīng)為一級反應(yīng),E1反應(yīng)為( )。
5.下列負離子:(a),(b),(c),其中堿性最弱的是( ),親核性最強的是( )。
6.酯的水解反應(yīng)中,鍵的斷裂方式有(
7、 )和( )。
7.消除反應(yīng)中,如果主要生成在雙鍵上連有烷基最少的烯烴,說明該消除反應(yīng)遵守( )規(guī)則。
8.E2消除反應(yīng)中存在反式消除和順式消除兩種類型,優(yōu)先進行的是( )。
三、完成反應(yīng)式(每空1分,共10分)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
四、問答題(本大題共3小題,每題5分,共15分)
1.比較下列兩個化合物堿性強弱,并分析其原因。
2.在硝酸與乙酸酐的體系中甲苯的硝化速度是苯進行硝化反應(yīng)的23倍,硝基甲苯中
8、鄰、間和對位異構(gòu)體分別占63%,3%和34%。分別計算出鄰、間、對位的分速度因子。根據(jù)計算出的分數(shù)率因子,判斷甲基對于苯環(huán)是活化基團還是鈍化基團?甲基是鄰對位定位基還是間位定位基?
3.乙酸三苯基甲酯在H2O18中發(fā)生如下圖所示的水解反應(yīng)時,發(fā)現(xiàn)O18出現(xiàn)在三苯甲醇分子中,從反應(yīng)機理角度說明原因。
五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程(本大題共7小題,每題5分,共35分)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
參
9、考答案及評分標(biāo)準(zhǔn)
一、單項選擇題(每題只有一個正確答案。本大題共15小題,每題2分,共30分)
1、B 2、D 3、D 4、C 5、D 6、A 7、B 8、A 9、C 10、A 11、D 12、D 13、B 14、A 15、C
二、填空題(每空1分,共10分)
1、弱 2、加成 3、氟 4、一級反應(yīng) 5、、 6、酰氧鍵斷裂、烷氧鍵斷裂 7、Hofmann 8、反式消除
三、完成反應(yīng)式(每空1分,共10分)
1、、 2、 3、、
4、、 5、 6、
7、
四、問答題(本大題共3小題,每題5分,共15分)
1、(共5分)
10、答:化合物堿性強弱:(2分)
在N,N-二甲基-2,6-二叔丁基苯胺的結(jié)構(gòu)中,兩個叔丁基體積較大,使得二甲氨基中的氮原子與苯環(huán)未共平面(1分)。由于氮原子與苯環(huán)不共平面,氮上的未共用電子對不能與苯環(huán)共軛,而N,N-二甲基苯胺的氮原子能與苯環(huán)共軛,氮原子上的電子云偏向苯環(huán)。因此,化合物(a)的堿性弱于(b) (2分)。
2、(共5分)
答:(1分)
(1分)
(1分)
鄰、間、對位的分速度因子都大于1,說明甲基是一個活化基團(1分)。鄰、對位的分速度因子明顯大于間位的分速度因子,說明甲基是一個鄰對位定位基(1分)。
3、(共5分)
答:酯在酸性條件下水解時,會有酰氧鍵斷裂及烷氧鍵斷裂兩種反應(yīng)歷程,乙酸三苯基甲酯水解時是烷氧鍵的斷裂(2分)。反應(yīng)歷程如下:
五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程(本大題共7小題,每題5分,共35分)
1、(共5分)
2、(共5分)
3、(共5分)
4、(共5分)
5、(共5分)
6、(共5分)
7、(共5分)
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