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2019高考化學(xué)總復(fù)習(xí)壓軸套題增分練1

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1、壓軸套題增分練1 1.金屬釩被譽(yù)為“合金的維生素”。從廢釩(主要成分為V2O5、Fe2O3、SiO2等)中回收V2O5的一種工藝流程如下圖所示: 已知: 步驟②、③中的變化過(guò)程可簡(jiǎn)化為:Rn+(水層)+nHA(有機(jī)層)RAn(有機(jī)層)+nH+(水層)(式中Rn+表示VO2+或Fe3+,HA表示有機(jī)萃取劑)。 回答下列問(wèn)題: (1)步驟①酸浸過(guò)程中發(fā)生氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。 (2)萃取時(shí)應(yīng)加入適量堿的作用是__________________________________。 (3)步驟④中反應(yīng)的離子方程式為____________

2、________________。 (4)步驟⑤加入氨水調(diào)節(jié)溶液pH=2,釩沉淀率達(dá)到93%且不產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,則此時(shí)溶液中c(Fe3+)<______mol/L(按25 ℃計(jì)算,25 ℃時(shí)Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)。所得NH4VO3為離子化合物,NH的電子式為________。 (5)V2O5是兩性氧化物,在強(qiáng)酸性溶液中以VO形式存在,VO具有強(qiáng)氧化性,能將I-氧化為I2,本身被還原為VO+,則V2O5與氫碘酸反應(yīng)的離子方程式為____________________________。 (6)為提高釩的回收率,步驟②和③需多次進(jìn)行,假設(shè)酸浸所得“強(qiáng)酸性浸出液

3、”中c(VO2+)=a mol/L,步驟②和③每進(jìn)行一次,VO2+萃取率為80%,4次操作后,“強(qiáng)酸性浸出液中”c(VO2+)=________mol/L(萃取率=×100%)。 答案 (1)V2O5+K2SO3+2H2SO4===K2SO4+2VOSO4+2H2O (2)加入堿中和產(chǎn)生的酸,使平衡向RAn移動(dòng),提高釩的萃取率 (3)ClO+6VO2++3H2O===6VO+Cl-+6H+ (4)2.6×10-3 []+ (5)V2O5+6H++4I-===2VO++2I2+3H2O (6)1.6a×10-3 解析 (1)根據(jù)圖示,SiO2不溶于硫酸,鐵離子的化合價(jià)沒(méi)有改變,所以

4、亞硫酸根離子應(yīng)該被V2O5氧化,而V2O5被還原為VO2+,化學(xué)方程式為V2O5+K2SO3+2H2SO4===K2SO4+2VOSO4+2H2O。 (2)根據(jù)已知:步驟②、③中的變化過(guò)程可簡(jiǎn)化為:Rn+(水層)+nHA(有機(jī)層)RAn(有機(jī)層)+nH+(水層)(式中Rn+表示VO2+或Fe3+,HA表示有機(jī)萃取劑),可以看出加入適量的堿,是為了與上述反應(yīng)生成的氫離子反應(yīng),使反應(yīng)正向移動(dòng),提高RAn的生產(chǎn)率,增加萃取量。 (3)根據(jù)圖示可以看出步驟④中VO2+被氧化為VO,ClO被還原為Cl-,所以離子方程式為ClO+6VO2++3H2O===6VO+Cl-+6H+。 (4)當(dāng)pH=

5、2時(shí),c(OH-)=1.0×10-12 mol/L,此時(shí)c(Fe3+)·c(OH-)3<2.6×10-39,所以c(Fe3+)<2.6×10-3 mol/L;NH的電子式為[]+。 (5)根據(jù)題意,V2O5與氫碘酸反應(yīng)的離子方程式為V2O5+6H++4I-===2VO++2I2+3H2O。 (6)根據(jù)題給數(shù)據(jù),c(VO2+)=a×(1-80%)4 mol/L=1.6a×10-3 mol/L。 2.某課外小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制備氯氣并探究氯氣與氨氣反應(yīng)。 Ⅰ.制備氯氣 他們選擇下列裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn): (1)氯氣的發(fā)生裝置可以選擇上圖中的________(填代號(hào));寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_

6、_________________________________________。 (2)選擇上述裝置制取一瓶純凈的氯氣。氣流從左至右,導(dǎo)管口連接順序?yàn)榘l(fā)生裝置―→___________________________________________________________。 Ⅱ.探究氯氣與氨氣的反應(yīng) 注射器M中充入NH3,將上述收集到的Cl2充入硬質(zhì)玻璃管N中(兩端用夾子K1、K2夾好)。常溫下按圖示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(已知氧化產(chǎn)物為單質(zhì))。 操作步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 解釋原因 (ⅰ)打開K1,推動(dòng)注射器活塞,使M中的氣體緩慢充入N管中 ①N管中____________

7、②反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________________________________________________ (ⅱ)將注射器活塞退回原處并固定,待裝置恢復(fù)到室溫 N管中有“白煙”產(chǎn)生,內(nèi)壁有白色固體 NH3+HCl===NH4Cl(s) (ⅲ)打開K2 ③____________________ __________________________________________________________________ ④____________

8、________________________________________________________________________ 答案?、?(1)A MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O[或B 2KMnO4+16HCl(濃)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O] (2)z m x y n p i(或j) Ⅱ.①黃綠色逐漸變淺,最終變?yōu)闊o(wú)色?、?NH3+3Cl2===N2+6HCl ③P中溶液倒吸入N中?、芊磻?yīng)后,N中氣體物質(zhì)的量減小了 解析?、?(1)A裝置可用于固液加熱反應(yīng)制氣體,若選擇A裝置,可以用二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)制氯

9、氣;B裝置可用于常溫下固液反應(yīng)制氣體,若選擇B裝置,可以用高錳酸鉀與濃鹽酸反應(yīng)制氯氣。 (2)氯氣中混有氯化氫、水蒸氣,先通過(guò)飽和食鹽水除去氯化氫,再通過(guò)濃硫酸除去水蒸氣,氯氣的密度比空氣大,用向上排空氣法收集氯氣,尾氣用氫氧化鈉溶液或堿石灰吸收。裝置連接順序從左至右為發(fā)生裝置、D、C、E、F(或G),連接洗氣瓶時(shí)長(zhǎng)導(dǎo)管進(jìn)氣,短導(dǎo)管出氣,連接干燥管時(shí)大口進(jìn)氣,小口出氣,故導(dǎo)管口連接順序從左至右為發(fā)生裝置、z、m、x、y、n、p、i(或j)。 Ⅱ.氧化產(chǎn)物為單質(zhì),說(shuō)明氯氣與氨氣反應(yīng)生成了氮?dú)夂吐然瘹洌磻?yīng)的化學(xué)方程式為2NH3+3Cl2===N2+6HCl;N管中產(chǎn)生“白煙”,說(shuō)明生成了氯化

10、銨,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH3+HCl===NH4Cl(s)。將上述兩個(gè)化學(xué)方程式相加得到氯氣與氨氣總反應(yīng)的化學(xué)方程式:3Cl2+8NH3===N2+6NH4Cl(s)。從總反應(yīng)方程式可以看出,反應(yīng)后氣體總物質(zhì)的量減小,使N中氣體壓強(qiáng)小于外界大氣壓,故打開K2,P中氫氧化鈉溶液倒吸入N中。 3.氫氣是一種清潔能源,氫氣的制取與儲(chǔ)存是氫能源利用領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。 (1)化合物L(fēng)iNH2是一種儲(chǔ)氫容量高、安全性好的固體儲(chǔ)氫材料,其儲(chǔ)氫原理表示為: Li2NH(s)+H2(g)===LiNH2(s)+LiH(s) ΔH=-44.5 kJ·mol-1 Li3N(s)+H2(g)===Li2NH(s

11、)+LiH(s) ΔH=-165 kJ·mol-1 ①LiNH2的電子式為____________。 ②寫出Li3N固體與氫氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iNH2的熱化學(xué)方程式_____________。 (2)乙苯催化生產(chǎn)苯乙烯可得到副產(chǎn)物H2,反應(yīng)如下: 在實(shí)際生產(chǎn)時(shí),反應(yīng)在常壓下進(jìn)行,且向乙苯蒸氣中摻入水蒸氣。圖1是在不同溫度和不同投料比[M=]情況下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率的變化曲線。 ①用平衡分壓代替平衡濃度,列出540 ℃下該反應(yīng)的平衡常數(shù)計(jì)算式K=________(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。 ②圖中A、B兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)大小:KA________(填“>”“<”或“=”)KB。

12、③投料比(M1、M2、M3)的大小順序?yàn)開_______。 (3)用惰性電極電解堿性尿素[CO(NH2)2]溶液可以制得氫氣,裝置如圖2,隔膜僅阻止氣體通過(guò),陽(yáng)極電極反應(yīng)式為___________。 答案 (1)①Li+[]- ②Li3N(s)+2H2(g)===LiNH2(s)+2LiH(s) ΔH=-209.5 kJ·mol-1 (2)① kPa?、? ③M1>M2>M3 (3)CO(NH2)2+8OH--6e-===CO+N2↑+6H2O 解析 (1)①LiNH2為離子化合物,電子式為 Li+[]-。②依據(jù)蓋斯定律,將題中已知的兩個(gè)熱化學(xué)方程式相加得Li3N(s)+2H2(

13、g)===LiNH2(s)+2LiH(s) ΔH=-209.5 kJ·mol-1。 (2)①用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算平衡常數(shù),平衡常數(shù)與溫度有關(guān),與投料比無(wú)關(guān),現(xiàn)以投料比為M1進(jìn)行計(jì)算,540 ℃下乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為70%,設(shè)起始乙苯的物質(zhì)的量為1 mol,則有 起始量(mol) 1        0           0 轉(zhuǎn)化量(mol) 0.7        0.7          0.7 平衡量(mol) 0.3         0.7          0.7 540 ℃下該反應(yīng)的平衡常數(shù) K== kPa。②分析圖1可知,隨溫度升高,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說(shuō)明升溫

14、可使平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),B點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度高于A點(diǎn),故平衡常數(shù):KAM2>M3。 (3)由圖2可知,CO(NH2)2在陽(yáng)極上失電子生成N2,碳元素價(jià)態(tài)未變化,OH-參與反應(yīng),故還有碳酸鉀與水生成,陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為CO(NH2)2+8OH--6e-===CO+N2↑+6H2O。 4.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] X、Y、Z、U、W是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素。其中Y的原子核外有7種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子;X、Z中未成對(duì)電子數(shù)均為2;U是第三周期元素形成的簡(jiǎn)單離子中半徑最小的元素;W的內(nèi)層電子

15、全充滿,最外層只有1個(gè)電子。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)X、Y、Z的第一電離能從大到小的順序是________(用元素符號(hào)表示,下同)。 (2)寫出W的價(jià)電子排布式________,W同周期的元素中,與W最外層電子數(shù)相等的元素還有________。 (3)根據(jù)等電子體原理,可知化合物XZ的結(jié)構(gòu)式是________,YZ的VSEPR模型是________。 (4)X、Y、Z的最簡(jiǎn)單氫化物的鍵角從大到小的順序是________(用化學(xué)式表示),原因是__________________________________________。 (5)由元素Y與U組成的化合物A,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所

16、示(黑球表示Y原子,白球表示U原子),請(qǐng)寫出化合物A的化學(xué)式:________,該物質(zhì)硬度大,推測(cè)該物質(zhì)為________晶體。其中Y原子的雜化方式是____________________。 (6)U的晶體屬于立方晶系,其晶胞邊長(zhǎng)為405 pm,密度是2.70 g·cm-3,通過(guò)計(jì)算確定其晶胞的類型為________(填“簡(jiǎn)單立方堆積”“體心立方堆積”或“面心立方最密堆積”,已知:4053=6.64×107)。 答案 (1)N>O>C (2)3d104s1 K、Cr (3)C≡O(shè) 平面三角形 (4)CH4>NH3>H2O CH4、NH3、H2O的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為4,VS

17、EPR模型均為四面體,但中心原子的孤電子對(duì)數(shù)依次增加,導(dǎo)致鍵角變小 (5)AlN 原子 sp3  (6)面心立方最密堆積 解析 (1)C、N、O同周期,同周期主族元素從左到右第一電離能逐漸增大,但由于N的2p軌道半充滿,為穩(wěn)定結(jié)構(gòu),第一電離能:N>O,故第一電離能:N>O>C。 (5)由題圖可知,該晶胞中含有Al原子的個(gè)數(shù)為8×+6×=4,含有N原子的個(gè)數(shù)為4,故化合物A的化學(xué)式為AlN。該物質(zhì)硬度大,推測(cè)該物質(zhì)為原子晶體。由題圖可知,1個(gè)N原子周圍連有4個(gè)Al原子,故N原子的雜化方式為sp3。 (6)設(shè)Al的晶胞中含有Al原子的個(gè)數(shù)為N,則 g=2.70 g·cm-3×(405×1

18、0-10 cm)3,解得N≈4,故鋁的晶胞類型為面心立方最密堆積。 5.[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)] 水芹烯是一種具有祛痰、抗菌、殺蟲作用的添加劑,由水芹烯合成聚合物H的路線如圖所示。 已知:′。 回答下列問(wèn)題: (1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________,C的化學(xué)名稱是________。 (2)反應(yīng)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是________,反應(yīng)④的反應(yīng)類型是____________________________________________________________________。 (3)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為__________________________

19、______________, 反應(yīng)⑥中濃H2SO4的作用是______________________。 (4)H在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________。 (5)M是G的同分異構(gòu)體,M能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2,則M可能的結(jié)構(gòu)有________種。 (6)乙酸異丙酯()是重要的有機(jī)化工中間體,寫出以2-甲基-2-丁烯()為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)制備乙酸異丙酯的合成路線。 答案 (1)  2-羥基丙酸(或α-羥基丙酸) (2)濃氫溴酸、加熱 消去反應(yīng) (3)CH2===CHCOOH+CH3OHCH2===CHCOOCH3+H2O 作

20、催化劑和吸水劑 (4) (5)4 (6) 解析 根據(jù)題中已知條件可推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;根據(jù)D的分子式分析可知D為C中的羥基被溴原子取代的產(chǎn)物,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHBrCOOH;D與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成E(CH2===CHCOONa),E酸化后得到F(CH2===CHCOOH);F與甲醇在濃硫酸催化作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成G(CH2===CHCOOCH3),G在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成H。 (1)根據(jù)以上分析知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHOHCOOH,化學(xué)名稱是2-羥基丙酸。 (2)反應(yīng)③是C在濃氫溴酸和加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D。 (5)M能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2,說(shuō)明M含有—COOH,滿足條件的結(jié)構(gòu)有CH2===CHCH2COOH、CH3CH===CHCOOH、、,共4種。

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