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1、【高考總復習】2013高考化學專題復習:第二章 分子結構與性質(人教版)
1.σ鍵可由兩個原子的s軌道、一個原子的s軌道和另一個原子的p軌道或兩個原子的p
軌道以“頭碰頭”方式重疊構建而成。則下列分子中的σ鍵是由兩個原子的s軌道以
“頭碰頭”方式重疊構建而成的是( )
A.H2 B.HCl
C.Cl2 D.F2
解析:Cl2、F2是兩個p軌道“頭碰頭”方式重疊構建,HCl中H原子s軌道和Cl原
子p軌道“頭碰頭”重疊構建。
答案:A
2.下列分子和離子中中心原子價層電子對幾何構型為四面體且分子或離子空間構型為V形
的是( )
A.
2、NH B.PH3
C.H3O+ D.OF2
解析:中心原子價層電子對空間構型為四面體,所以應該是sp3雜化,V形結構只有3
個原子組成,所以答案D對。A選項三角錐形的NH3結合一個H+變?yōu)樗拿骟w。PH3
為三角錐形。C項H2O為V形,H2O結合一個H+變?yōu)槿清F形結構。
答案:D
3.(雙選)向盛有硫酸銅水溶液的試管里滴加氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)滴加氨水,難溶
物溶解得到深藍色的透明溶液,下列對此現(xiàn)象的說法正確的是( )
A.開始滴加氨水時形成的難溶物為Cu(OH)2
B.沉淀溶解后,將生成深藍色的配合離子
[Cu(NH3)4]2+,
3、配位數(shù)為4
C.反應后溶液中不存在任何沉淀,所以反應前后Cu2+的濃度不變
D.在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+給出孤電子對,NH3提供空軌道
解析:向CuSO4溶液中滴入氨水至過量,反應為:Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+
2NH,Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4] 2++2OH-,最終Cu2+變?yōu)閇Cu(NH3)4]2+,
Cu2+的濃度減??;在形成[Cu(NH3)4]2+的過程中,Cu2+提供空軌道,NH3給出孤電子對
而形成配位鍵,配合離子[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+是中心原子,NH3是配位體,其配位數(shù)
為4;所以A、B
4、正確,C、D錯誤。
答案:AB
4.某一化合物的分子式為AB2,A屬ⅥA族元素,B屬ⅦA族元素,A和B在同一周期,
它們的電負性值分別為3.44和3.98,已知AB2分子的鍵角為103.3°。下列推斷不正確
的是( )
A.AB2分子的空間構型為“V”形
B.A—B鍵為極性共價鍵,AB2分子為非極性分子
C.AB2與H2O相比,AB2的熔點、沸點比H2O的低
D.AB2分子中無氫原子,分子間不能形成氫鍵,而H2O分子間能形成氫鍵
解析:根據A、B的電負性值及所處位置關系,可判斷A元素為O,B元素為F,該
分子為OF2。O—F鍵為極性共價鍵。因為OF2分子的鍵角為103.3
5、°,OF2分子中鍵的
極性不能抵消,所以為極性分子。
答案:B
5.下列說法中錯誤的是( )
A.SO2、SO3都是極性分子
B.在NH和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵
C.元素電負性越大的原子,吸引電子的能力越強
D.原子晶體中原子以共價鍵結合,具有鍵能大、熔點高、硬度大的特性
解析:A選項中,SO3是平面三角形的分子,為非極性分子,明顯錯誤。
答案:A
6.下列說法正確的是( )
A.凡中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子,其幾何構型都是正四面體
B.CH4分子中的sp3雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和1個C原子的2p軌道混合
起來形成的
C.sp
6、3雜化軌道是由同一個原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能
量相等的新軌道
D.凡AB3型的共價化合物,其中心原子A均采取sp3雜化
解析:雖然NH3、H2O的中心原子都是采取的sp3雜化軌道成鍵,但幾何構型分別為
三角錐形和V形,故A錯;CH4分子中sp3雜化軌道是由碳原子的1個2s軌道和3個
2p軌道混合起來形成的,故B錯;BF3中的硼原子采取sp2雜化軌道成鍵,故D錯。
答案:C
7.按要求完成下列問題:
(1)寫出基態(tài)Fe原子的電子排布式和Mg2+的軌道表示式________、________。
(2)指出配合物K3[Co(CN)6]中的中心離子、配位體及
7、其配位數(shù):________、________、
________。
(3)判斷BCl3分子的立體結構、中心原子成鍵時采取的雜化軌道類型及分子中共價鍵的
鍵角________、________、________。
(4)若Pt(NH3)2Cl2分子是平面結構,請畫出Pt(NH3)2Cl2可能的結構簡式(有一種結構可
以治療癌癥)______________________________________________________________。
(5)下列粒子不能作為配合物中心原子的是________。
A.Fe3+ B.Cu2+
C.Ag+
8、 D.F
(6)下列粒子不能作為配合物配體的是________。
A.CO B.H2O
C.CH4 D.NH3
解析:(2)在配合物中,往往是過渡元素的原子或離子存在空軌道與含有孤對電子的分
子或離子形成配位鍵,其中提供空軌道的原子或離子是中心原子或離子,本題中的
Co3+,提供孤對電子的分子或離子是配位體,如本題中的CN-。(3)硼原子的價電子均參與成鍵,其電子對數(shù)為3,則為sp2雜化,分子的立體結構為平面正三角形。
(4)Pt(NH3)2Cl2分子是平面結構,則為四邊形,相同的粒子如NH3可能為同一邊或對角
線關系。(5)F原子沒有空軌道不
9、能作配合物的中心原子。(6)CH4中沒有孤電子對,故
不能作配體。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2
(2)Co3+ CN- 6
(3)平面正三角形 sp2 120°
(4)
(5)D (6)C
8.已知H2O2分子的結構如圖所示:H2O2分子不是直線形的,兩個H原子猶如在半展開的
書的兩面紙上,書面角為93°52′,而兩個O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′,
試回答。
(1)H2O2分子的結構式_______________________________________________________
10、
(2)分子內化學鍵的鍵型____________________________________________________。
(3)H2O2難溶于CS2,簡要說明原因:___________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)指出氧元素的化合價,簡要說明
11、原因:______________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)H最外層有1個電子,O最外層有6個電子,形成H2O2后各原子都處于穩(wěn)定
狀態(tài),在H2O2中,含2個O—H鍵和1個O—O鍵,故結構式為H—O—O—H。
(2)分子內的氧、氫之間共用一對共用電子對,共用電子對靠近氧,故分子內含有的氫、
氧鍵為極性鍵,是單鍵;形成氫、氧鍵時,兩原子的價電子軌道是以頭對頭的形式重
疊的,故為σ鍵。分子內的氧、氧之間共
12、用一對共用電子對,共用電子對無偏向,故
氧、氧鍵為非極性鍵,為單鍵;形成氧、氧鍵時,兩個氧原子的價電子軌道是以頭對
頭的形式重疊的,故也為σ鍵。
(3)CS2的空間結構為直線形CSS,分子正、負電荷重心重合,是非極性分子。根據圖
示可知,H2O2的正、負電荷重心不重合,是極性分子。由相似相溶原理得出H2O2易
溶于極性溶劑中,而難溶于非極性溶劑CS2中。
(4)在H2O2中,1個H和1個O形成一對共用電子對,共用電子對靠近O,這使得O
顯示-1價,氧和氧之間的共用電子對無偏向,對氧顯示化合價沒有起作用,故H2O2
中氧為-1價。
答案:(1)
(2)極性鍵和非極性鍵
(
13、3)因H2O2為極性分子,而CS2為非極性溶劑,根據相似相溶原理,H2O2難溶于CS2
中
(4)氧元素為-1價,因O—O鍵為非極性鍵,共用電子對不偏移,而O—H為極性鍵,
共用電子對偏向于氧原子,故氧元素為-1價
9.(2012年山東濰坊)右圖是Na、Cu、Si、H、C、N等元素
單質的熔點高低的順序,其中c、d均是熱和電的良導體。
(1)請寫出右圖中d單質對應元素原子的電子排布式
________。
(2)單質a、f對應的元素以原子個數(shù)比1∶1形成的分子(相
同條件下對H2的相對密度為13)中含________個σ鍵和
________個π鍵。
(3)a與b的元素形成
14、的10電子中性分子X的空間構型為________;將X溶于水后的溶
液滴入到AgNO3溶液中至過量,得到配合物的化學式為________,其中X與Ag+之間
以________鍵結合。
(4)如圖是上述六種元素中的一種元素形成的含氧酸的結構。請簡要說明該物
質易溶于水的原因________________________________________________。
解析: 題目中所給元素對應的單質,H2、N2屬于分子晶體,Na、Cu屬于
金屬晶體,Si、金剛石屬于原子晶體。結合題意、圖像和所學知識知a為H2,b為N2,
c為Na,d為Cu,e為Si,f為金剛石。
(1)C
15、u原子的電子排布式1s22s22p63s23p63d104s1。
(2)該分子為CH≡CH,C—H之間形成2個σ鍵,—C≡C—中有1個σ鍵,2個π鍵,
所以分子中含3個σ鍵和2個π鍵。
(3)NH3為三角錐形;過量的NH3與Ag+以配位鍵結合形成配合物[Ag(NH3)2]OH。
(4)根據圖示分子的結構特點,推斷該分子為HNO3。HNO3是極性分子,且易與H2O
分子形成氫鍵,所以HNO3易溶于水。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1
(2)3 2
(3)三角錐形 [Ag(NH3)2]OH 配位
(4)HNO3是極性分子,易溶于極性的水中;HNO3分子易
16、與水分子之間形成氫鍵
10.(2012年山東萊陽試題調研)下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分別代表某
一種化學元素。
(1)T3+的核外電子排布式是_________________________________________________。
(2)Q、R、M的第一電離能由大到小的順序是________(用元素符號表示)。
(3)下列有關上述元素的說法中,正確的是________(填序號)。
①G單質的熔點高于J單質是因為G單質的金屬鍵較強?、贘比X活潑,所以J可以
在溶液中置換出X?、蹖2M2溶于水要破壞離子鍵和共價鍵 ④RE3沸點高于QE4主
要是因為前
17、者相對分子質量較大?、菀粋€Q2E4分子中含有五個σ鍵和一個π鍵
(4)加拿大天文臺在太空發(fā)現(xiàn)了EQ9R,已知分子中所有原子均形成8電子或2電子穩(wěn)
定結構,是直線形分子,不存在配位鍵。寫出其結構式:__________________________。
(5)G與R單質直接化合生成一種離子化合物G3R。該晶體具有類似石墨的層狀結構。
每層中G原子構成平面六邊形,每個六邊形的中心有一個R原子,層與層之間還夾雜
一定數(shù)量的原子。請問這些夾雜的原子應該是________(填G或R的元素符號)。
解析:(1)T元素位于周期表中第四周期第8縱行,應為Fe,因此Fe3+的核外電子排布
式為[A
18、r]3d5或1s22s22p63s23p63d5。(2)由表可知Q、R、M分別為C、N、O三種元素,
同一周期電離能從左向右,有增大的趨勢,但因N原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),比O
原子穩(wěn)定故第一電離能比O大,因此第一電離能大小順序為N>O>C。(3)同樣由表中
位置可確定E、G、J、X分別為H、Li、Na、Cu。①Li與Na為金屬晶體,金屬晶體
的熔、沸點高低取決于金屬鍵的強弱,因Li+半徑小于Na+,金屬鍵強,故其熔點高于
Na;②Na的金屬性盡管比Cu強,但Na不能從鹽溶液中置換出Cu;③Na2O2溶于水
發(fā)生反應2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,因此離子鍵和共價
19、鍵均被破壞;④NH3
的沸點高于CH4,是因為NH3之間存在比范德華力更強的氫鍵的緣故;⑤C2H4的結構
為 ,分子內單鍵均為σ鍵,雙鍵中有一個σ鍵,一個π鍵,因此一個分
子內含有五個σ鍵和一個π鍵,綜上所述,正確的選項為①③⑤。(4)EQ9R即HC9N,
由題給信息可推出其結構只能為H—C===C—C===C—C===C—C===C—C===N。(5)
由Li3N晶體結構可看出在一個六邊形內含有Li原子個數(shù)為:×6=2,而N原子則為
1個,因此夾雜在層與層之間的原子應為Li。
答案:(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5
(2
20、)N>O>C (3)①③⑤
(4)HCCCCCCCCCN (5)Li
11.第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等許多金屬能形成配合物。
(1)NH3是一種很好的配體,氨氣是________(填“極性”或“非極性”)分子,氨氣分子
的沸點________(填“高于”“等于”或“低于”)AsH3。
(2)科學家通過X射線測得膽礬結構示意圖可簡單表示如下:
圖中虛線表示的作用力為__________________________________________________。
(3)膽礬溶液與氨水在一定條件下可以生成Cu(NH3)4SO4·H2O晶體。在
Cu(NH
21、3)4SO4·H2O晶體中,[Cu(NH3)4]2+為平面正方形結構,則呈正四面體結構的原子
團或分子是________,其中心原子的雜化軌道類型是________。
(4)金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱,生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni(CO)4,呈正四面體構型。
試推測四羰基鎳的晶體類型是________,Ni(CO)4易溶于下列________。
A.水 B.四氯化碳
C.苯 D.硫酸鎳溶液
解析:(1)NH3中氮原子有孤電子對,是極性分子,能形成氫鍵,所以熔沸點高;(2)氧
與銅形成的是配位鍵、H與O形成的是氫鍵;(3)晶體中含有的原子團或分子為
[Cu(NH3)4]2+、NH3、SO、H2O,SO中S的孤電子對數(shù)==0,S與O
形成四個σ鍵,所以S是sp3雜化,SO為正四面體結構;(4)由熔沸點低,易揮發(fā)可
知Ni(CO)4是分子晶體,由立體構型可知是非極性分子。
答案:(1)極性 高于 (2)氫鍵、配位鍵 (3)SO sp3 (4)分子晶體 BC