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第一章 緒論 （一）用簡(jiǎn)練的文字解釋下列術(shù)語(yǔ)。 （1）有機(jī)化合物 （2）鍵能 （3）極性鍵 （4）官能團(tuán) （5）實(shí)驗(yàn)式 （6）構(gòu)造式 （7）均裂 （8）異裂 （9）sp2雜化 （10）誘導(dǎo)效應(yīng)（11）氫鍵 （12）Lewis酸 【解答】 （1）有機(jī)化合物—碳?xì)浠衔锛捌溲苌铩? （2）鍵能—形成共價(jià)鍵的過(guò)程中體系釋放出的能量，或共價(jià)鍵斷裂過(guò)程中體系所吸收的能量。 （3）極性鍵— 由不相原子形成的鍵，由于成鍵原子的電負(fù)性不同，其吸引電子的能力不同，使電負(fù)性較強(qiáng)原子的一端電子云密度較大，具有部分負(fù)電荷，而另一端則電子云密度較小，具有部分正電荷，這種鍵具有極性，稱為極性鍵。云對(duì)稱地分布在兩個(gè)成鍵原子之間，這種鍵沒(méi)有極性，稱為極性鍵。 （4）官能團(tuán)—分子中比較活潑而容易發(fā)生反應(yīng)的原子或基團(tuán)，它常常決定著化合物的主要性質(zhì)，反映化合物的主要特征。 （5）實(shí)驗(yàn)式—表示組成物質(zhì)的元素原子最簡(jiǎn)整數(shù)比的化學(xué)式。 （6）構(gòu)造式—表示分子構(gòu)造的化學(xué)式。 （7）均裂—成鍵的一對(duì)電子平均分給兩個(gè)成鍵原子或基團(tuán)，這種斷裂稱均裂。 （8）異裂—成鍵的一對(duì)電子完全為成鍵原子中的一個(gè)原子或基團(tuán)所占有，形成正、負(fù)離子，這種斷裂稱異裂。 （9）sp2雜化—2s軌道和兩個(gè)2p軌道雜化。 （10） 誘導(dǎo)效應(yīng)—由于分子內(nèi)成鍵原子的電負(fù)性不同，而引起分子中電子云密度分布不平均，且這種影響沿分子鏈靜電誘導(dǎo)地傳遞下去，這種分子內(nèi)原子間相互影響的電子效應(yīng)，稱為 誘導(dǎo)效應(yīng)。 （11）氫鍵—當(dāng)氫原子與電負(fù)性很強(qiáng)且原子半徑較小的原子（如N，O，F(xiàn)等原子）相連時(shí)，電子云偏向電負(fù)性較大的原子，使氫原子變成近乎氫正離子狀態(tài)，此時(shí)若與另一個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的原子相遇，則發(fā)生靜電吸引作用，使氫原子在兩個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間形成橋梁，這樣形成的鍵，稱為氫鍵。 （12）Lewis酸—能夠接受未共用電子對(duì)的分子或離子。 （二）下列化合物的化學(xué)鍵如果都為共價(jià)鍵，而且外層價(jià)電子都達(dá)到穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu)，同時(shí)原子之間可以共用一對(duì)以上的電子，試寫出化合物可能的Lewis結(jié)構(gòu)式。 【解答】 （三）試判斷下列化合物是否為極性分子。 （1）HBr （2）I2 （3）CCl4 （4）CH2Cl2 （5）CH3OH （6）CH3OCH3 【解答】 （1）、（4）、（5）、（6）為極性分子，其中（6）中C—O—C鍵角非180o；（2）、（3）為非極性分子。 （四）根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)，乙烷分子在受熱裂解時(shí)，哪種鍵首先斷裂？為什么？ 這個(gè)過(guò)程是吸熱還是放熱？ 【解答】 乙烷分子受熱裂解時(shí)，C—C鍵先斷裂，因?yàn)镃—C鍵鍵能比C—H鍵鍵能低。過(guò)程為吸熱。 （五）H2O的鍵角為105°，試問(wèn)水分子的氧原子用什么類型的原子軌道與氫原子形成等價(jià)的單鍵？ 【解答】氧原子以sp3雜化軌道與兩個(gè)氫原子的1s軌道形成等價(jià)單鍵。但sp3雜化軌道的鍵角均為109.5°，而水分子的鍵角為105°。這是因?yàn)樗膫€(gè)sp3雜化軌道中兩個(gè)與氫原子形成化學(xué)鍵，另外兩個(gè)為未共用電子對(duì)占據(jù)。由于未共用電子對(duì)占有較大空間。導(dǎo)致H-O-H的鍵角比109.5°略小。 （六）正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的沸點(diǎn)（117.3℃）比它的同分異構(gòu)體乙醚（CH3CH2OCH2CH3）的沸點(diǎn)（34.5℃）高的多，但兩者在水中的溶解度均約為8g/100g水，試解釋之。 【解答】 正丁醇由于含有羥基，分子間能形成氫鍵，所以沸點(diǎn)較高。而乙醚分子間不能形成氫鍵，故沸點(diǎn)較低。但在水中，由于二者都含有氧原子，故都可與水分子形成氫鍵，二者烴基的總碳數(shù)相同，對(duì)氫鍵的影響相近，故在水中的溶解度相近。 （七）礦物油（相對(duì)分子質(zhì)量較大的烴的混合物）能溶于正己烷，但不溶于乙醇或水，試解釋之。 【解答】 礦物油和正己烷均為非極性分子，其分子間的作用力均為范德華力，因此它們?nèi)菀紫嗷B透而溶解。而乙醚和水均為極性分子，其分子間的作用力為很強(qiáng)的氫鍵。非極性分子一般不能克服這種氫鍵，因此不能與乙醇或水相互滲透而溶解。 （八）下列各反應(yīng)均可看成是酸和堿的反應(yīng)，試注明哪些化合物是酸？哪些化合物是堿？ 【解答】 （九）按照不同的碳架和官能團(tuán)，分別指出下列化合物是屬于哪一族、哪一類化合物。 【解答】 （1）脂肪族，鹵代烷；（2）脂肪族，羧酸；（3）脂環(huán)族，酮；（4）芳香族，醚；（5）芳香族，醛；（6）雜環(huán)族，吡咯；（7）脂肪族，胺；（8）脂肪族，炔；（9）脂環(huán)族，醇。 （十）根據(jù)官能團(tuán)區(qū)分下列化合物，哪些屬于同一類化合物？稱為什么化合物？如按碳架區(qū)分，哪些同屬一族？屬于什么族？ 【解答】 按官能團(tuán)分：（1）（3）（4）（8）稱為醇；（2）（5）（6）（7）（9）稱為酸。 按碳架分：（1）（2）屬于芳香族；（3）（6）（8）（9）屬于脂肪族；（4）（5）屬于脂環(huán)族；（7）屬于雜環(huán)族。 （十一）一種醇經(jīng)元素定量分析，得知C=70.4%，H=13.9%，試計(jì)算并寫出其實(shí)驗(yàn)式。 【解答】根據(jù)分析數(shù)據(jù)C和H的百分含量，則O=1﹣70.4%﹣13.9%=15.7%。C、H和O分別除以相對(duì)原子質(zhì)量，則得：C=5.86，H=13.79，O=0.98。則該分子的原子比是：C/O=5.86/0.98≈6,H/O=13.79/0.98≈14.所以實(shí)驗(yàn)式為C6H14O. （十二）某碳?xì)浠衔镌囟糠治龅臄?shù)據(jù)為：C=92.1%，H=7.9%；經(jīng)測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量為78。試寫出該化合物的分子式。 【解答】 C原子數(shù)=78×92.1%/12 ≈ 5.99，H原子數(shù)=78×7.9%/1 ≈ 6.16 即C（原子數(shù)）：H（原子數(shù)）≈ 1 : 1，所以實(shí)驗(yàn)式為CH，又由分子量78，得分子式C6H6。 第二章 飽和烴：烷烴和環(huán)烷烴 每節(jié)習(xí)題解答 習(xí)題2. 1 寫出分子式為C6H14的烷烴和C6H12的環(huán)烷烴的所有構(gòu)造異構(gòu)體，用短線或縮簡(jiǎn)式表示。 【解答】C6H14共有5 個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，如下所示： 環(huán)烷烴C6H12共有12個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體， 如下所示： 習(xí)題2.2 下列化合物哪些是同一化合物? 哪些是構(gòu)造異構(gòu)體? 【解答】 ( 2 ) 和 ( 6 ) 是同一化合物; ( 3 ) 、( 4 ) 和( 5 ) 是同一化合物; ( 1 ) 、( 2 ) 和( 3 ) 是構(gòu)造異構(gòu)體。 習(xí)題2. 3 將上述系統(tǒng)命名法基本原則( a) 和( b) 中所列舉的三例( I )、( II )和(III)用系統(tǒng)命名法命名。 【解答】( I ) 2，3，5 -三甲基-4-丙基庚烷; ( II ) 2，3-二甲基-4-異丙基庚烷; (III) 2，3，5 -三甲基己烷。 習(xí)題2.4 下列化合物的系統(tǒng)命名是否正確？若有錯(cuò)誤予以改正（P30） 【解答】（1）3-甲基戊烷 (2) 2, 3-二甲基戊烷 （3）正確 （4）2, 4-二甲基-5-乙基庚烷 （5）2-甲基-3-乙基己烷 （6）4-乙基-6-丙基壬烷 習(xí)題2.5 命名下列各化合物：（P30） 【解答】 （1）3-甲基-5-乙基辛烷 （2）2, 2,6, 6, 7-五甲基辛烷 （3）2, 3, 7-三甲基-5-乙基辛烷 （4）2, 3, 7, 7, 8, 10-六甲基十一烷 習(xí)題2.6 命名下列各化合物 【解答】 （1）1-甲基-2-乙基-3-異丙基環(huán)己烷 （2）1, 1, 2, 3-四甲基環(huán)丁烷 （3）正戊基環(huán)戊烷 （4）2-甲基-3-環(huán)丙基庚烷 （5）1-甲基-3-環(huán)丁基戊烷 （6）1-乙基-4-己基環(huán)辛烷 習(xí)題2.7 命名下列各化合物（P33） 【解答】 （1）6-甲基二環(huán)[3.2.0]庚烷 （2）8-甲基二環(huán)[3.2.1]辛烷 （3）8-甲基二環(huán)[4.3.0]壬烷 （4）6-甲基螺[3.5]壬烷 （5）1, 3, 7-三甲基螺[4.4]壬烷 （6）1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷 習(xí)題2 . 8 下列化合物中， 哪個(gè)張力較大， 能量較高， 較不穩(wěn)定? 【解答】(1)的張力最大，因?yàn)榉肿觾?nèi)含有三元環(huán)。 習(xí)題2. 9 已知正丁烷沿C2與C3之間的σ 鍵旋轉(zhuǎn)可以寫出四種典型的構(gòu)象式，如果改為沿C1 與C2之間的σ 鍵旋轉(zhuǎn)，可以寫出幾種典型的構(gòu)象式? 試用Newman 投影式表示。 【解答】?jī)煞N： 習(xí)題2.10 構(gòu)造和構(gòu)象有何不同? 判斷下列各對(duì)化合物是構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)， 還是完全相同的化合物。 【解答】構(gòu)造和構(gòu)象的不同點(diǎn)略〈見(jiàn)教材)。 （1）和( 3 )分別是構(gòu)象異構(gòu); ( 2)構(gòu)造異構(gòu); ( 4)為相同的化合物。 習(xí)題2. 1 1 寫出下列每一個(gè)構(gòu)象式所對(duì)應(yīng)的烷烴的構(gòu)造式。 【解答】 習(xí)題2. 1 2 寫出2 ， 3 -二甲基丁烷沿C2 –C3 鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)， 能量最低和能量最高的構(gòu)象式。 【解答】能量最低為交叉式: 能量最高為重疊式： 習(xí)題2 . 1 3 寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。 (1) 異丙基環(huán)己烷 ( 2 ) 1, 3-二甲基環(huán)己烷 (3 )1 - 甲基-4-叔丁基環(huán)己烷 【解答】 習(xí)題2. 1 4 比較下列各組化合物的沸點(diǎn)高低， 并說(shuō)明理由。 (1) 正丁烷和異丁烷 ( 2 ) 正辛烷和2， 2， 3， 3-四甲基丁烷 (3) 庚烷、2- 甲基己烷和3 ，3-二甲基戊烷 【解答】各組化合物中沸點(diǎn)均是依次降低。因?yàn)楫?dāng)碳原子個(gè)數(shù)相同時(shí)，分子中支鏈越多，分子間作用力越小，沸點(diǎn)越低。 習(xí)題2 . 1 5 比較下列各組化合物的熔點(diǎn)高低， 并說(shuō)明理由。 (1)正丁烷和異丁烷 ( 2 )正辛烷和2， 2， 3， 3-四甲基丁烷 【解答】(1)正丁烷的熔點(diǎn)大于異丁烷的熔點(diǎn); ( 2 )后者大于前者的熔點(diǎn)。因?yàn)楫?dāng)碳原子個(gè)數(shù)相同時(shí)，分子對(duì)稱性越好，則晶格填充得越好，熔點(diǎn)越高。 習(xí)題2. 1 6 在己烷( C6H14 ) 的五個(gè)異構(gòu)體中， 試推測(cè)哪一個(gè)熔點(diǎn)最高? 哪一個(gè)熔點(diǎn)最低? 哪一個(gè)沸點(diǎn)最高?哪一個(gè)沸點(diǎn)最低? 【解答】正己烷的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)最高; 2- 甲基戊烷熔點(diǎn)最低; 2 ，2-二甲基丁烷的沸點(diǎn)最低。 習(xí)題2. 17 比較下列各組化合物的相對(duì)密度高低， 并說(shuō)明理由。 (1)正戊烷和環(huán)戊烷 ( 2)正辛烷和環(huán)辛烷 【解答】?jī)山M化合物的相對(duì)密度都是后者大于前者。因?yàn)楹笳叩膭傂院蛯?duì)稱性均較前者大，分子間作用力更強(qiáng)些，結(jié)合得較為緊密。 習(xí)題2. 18 甲烷氯化時(shí)觀察到下列現(xiàn)象， 試解釋之。 (1)將氯氣先用光照，在黑暗中放置一段時(shí)間后，再與甲烷混合，不生成甲烷氯代產(chǎn)物。 (2) 將氯氣先用光照， 立即在黑暗中與甲烷混合， 生成甲烷氯代產(chǎn)物。 (3) 甲烷用光照后， 立即在黑暗中與氯氣混合， 不生成甲烷氯代產(chǎn)物。 【解答】(1)氯氣光照后產(chǎn)生氯自由基，放置一段時(shí)間后，氯自由基重又結(jié)合成氯氣。因此 不再與甲烷反應(yīng)。 (2) 氯氣光照后產(chǎn)生的氯自由基遇甲烷發(fā)生反應(yīng)。 (3) 甲烷用光照， 不能產(chǎn)生自由基， 因此不會(huì)與氯氣反應(yīng)。 習(xí)題2. 1 9 環(huán)己烷與氯氣在光照下反應(yīng)， 生成(一) 氯環(huán)己燒。試寫出其反應(yīng)機(jī)理。 【解答】 習(xí)題2. 20 甲烷和氯氣通常需要加熱到2 5 0 °C 以上才能反應(yīng)， 但加人少量( 0 . 0 2 % ) 四乙鉛[Pb(C2H5 )4]后，則在1 4 0 °C就能發(fā)生反應(yīng)，試解釋之，并寫出反應(yīng)機(jī)理。(提示: Cl-Cl鍵和C-Pb鍵的解離能分別為242 kJ· mol- 1 和205 kJ· mol-1。) 【解答】四乙鉛在這里作為自由基引發(fā)劑，由于C-Pb鍵的解離能比Cl一Cl鍵的解離能低，故反應(yīng)在較低溫度下即能進(jìn)行。反應(yīng)機(jī)理如下： 習(xí)題2. 21以等物質(zhì)的量的甲烷和己烷混合物進(jìn)行一元氯化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物中氯甲烷與氯乙烷之比為1 : 400 ， 試問(wèn): (1)如何解釋這樣的事實(shí)? (2) 根據(jù)這樣的事實(shí)， 你認(rèn)為CH3·和CH3CH2·哪一個(gè)穩(wěn)定? 【解答】(1)甲烷分子中的C-H鍵解離能比乙烷分子中的大，因此甲烷較不活潑，較難發(fā)生取代反應(yīng)。 (2)CH3CH2·更穩(wěn)定。 習(xí)題2 . 22甲基環(huán)己烷的一溴代產(chǎn)物有幾種?試推測(cè)其中哪一種較多?哪一種較少? 【解答】共有5 種。 習(xí)題2 . 23完成下列各反應(yīng)式： 【解答】 （一）命名下列化合物 【解答】（1）3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2, 3-二甲基-3-乙基戊烷 （3）2, 5-二甲基-3, 4-二乙基己烷 （4）1, 1-二甲基-4-異丙基環(huán)癸烷 （5）乙基環(huán)丙烷 （6）2-環(huán)丙基丁烷 （7）1, 7-二甲基-4-異丙基二環(huán)[4.4.0]癸烷 （8）2-甲基螺[3，5]壬烷 （9）5-異丁基螺[2，4]庚烷 （10）新戊基 （11）(2-甲基)環(huán)丙基 （12）(1-甲基)戊基 (二) 寫出相當(dāng)于下列名稱的各化合物的構(gòu)造式如其名稱與系統(tǒng)命名原則不符，予以改正。 （1）2，3-二甲基-2-乙基丁烷 （2）1，5，5-三甲基-3-乙基己烷 （3）2-叔丁基-4，5-二甲基己烷 （4）甲基乙基異丙基甲烷 （5）丁基環(huán)丙烷 （6）1-丁基-3-甲基環(huán)己烷 【解答】 （三）以C2和C3的σ鍵為軸旋轉(zhuǎn)，試分別畫出2, 3-二甲基丁烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷的典型構(gòu)象式，并指出哪一個(gè)為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式。 【解答】 （四）將下列的投影式改為透射式，透射式改為投影式。 【解答】 （五）用透視式可以畫出三種 的交叉式構(gòu)象： 它們是不是 的三種不同的構(gòu)象式？用Newman投影式表示，并驗(yàn)證所得結(jié)論是否正確。 【解答】三種透視式實(shí)際為一種。其Newman投影式如下： 從三種Newman投影式可以看出確為同一構(gòu)象，結(jié)論正確。 （六）試指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是構(gòu)象表示式之不同，哪些是不同的化合物。 【解答】 除（6）之外，其余均為同一化合物，其中（1）為構(gòu)造式，（2）～（5）是同一化合物的不同構(gòu)象。 （七）如果將船型和椅型均考慮在環(huán)己烷的構(gòu)象中，試問(wèn)甲基環(huán)己烷有幾個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體？其中哪一個(gè)最穩(wěn)定？哪一個(gè)最不穩(wěn)定？為什么？ 【解答】共有6個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體，分別為： 其中構(gòu)象（1）最穩(wěn)定。因?yàn)榄h(huán)己烷的椅型構(gòu)象最穩(wěn)定，且取代基在e鍵上最穩(wěn)定。（6）最不穩(wěn)定，因?yàn)榇蜆?gòu)象不如椅型構(gòu)象穩(wěn)定，且甲基在船底的a鍵上，與船底另外三個(gè)a鍵上的H產(chǎn)生較大的非鍵張力。 （八）不參閱物理常數(shù)表，試推測(cè)下列各組化合物的沸點(diǎn)，并由高到低排列成序。 （1）（A）正庚烷，（B）正己烷，（C）2-甲基戊烷，（D）2，2-二甲基丁烷，（E）正癸烷 （2）（A）丙烷，（B）環(huán)丙烷，（C）正丁烷，（D）環(huán)丁烷，（E）環(huán)戊烷，（F）環(huán)己烷（G）正己烷（H）正戊烷 （3）（A）甲基環(huán)戊烷，（B）甲基環(huán)己烷，（C）環(huán)己烷，（D）環(huán)庚烷 【解答】 （1）（E）>（A）>（B）>（C）>（D） （2）（F）>（G）>（E）>（H）>（D）>（C）>（B）>（A） （3）（D）>（B）>（C）>（A） (九)已知烷烴的分子式為C6H12，根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測(cè)各烷烴的構(gòu)造式。 （1）一元氯代產(chǎn)物只有一種 （2）一元氯代產(chǎn)物可以有三種 （3）一元氯代產(chǎn)物可以有四種 （4）二元氯代產(chǎn)物可以有兩種 【解答】 （1）C(CH3)4 （2）CH3(CH2)3CH3 （3）CH3CH2CH(CH3)2 （4）C(CH3)4 (十)已知環(huán)烷烴的分子式為C5H10，根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測(cè)各環(huán)烷烴的構(gòu)造式。 （1）一元氯代產(chǎn)物只有一種 （2）一元氯代產(chǎn)物可以有三種 【解答】 （十一）等物質(zhì)的量的乙烷和新戊烷混合物與少量的氯反應(yīng)，得到的乙基氯和新戊基氯的摩爾比是1: 2.3。試比較乙烷和新戊烷中伯氫的相對(duì)活性。 【解答】 （十二）在光照下，2, 2, 4-三甲基戊烷分別與氯和溴進(jìn)行一取代反應(yīng)，其最多的一取代物分別是哪一種？通過(guò)這一結(jié)果說(shuō)明什么問(wèn)題？并根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測(cè)異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物。 【解答】根據(jù)不同鹵原子奪取不同氫原子的相對(duì)活性和選擇性以及不同氫原子被取代的概率來(lái)考慮。最多的一鹵代物分別是(CH3)2CHCH2C(CH3)2CH2Cl和(CH3)2CBrCH2C(CH3)3。說(shuō)明溴取代氫原子的反應(yīng)主要取決于氫原子的活性，而氯化反應(yīng)不僅與氫原子的活性有關(guān)，還與氫原子被取代的概率有關(guān)。一氟代主要產(chǎn)物是FCH2CH(CH3)2。 （十三）將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序（P62） 【解答】（3）〉（4）〉（2）〉（1） （十四）在光照下，甲基環(huán)戊烷與溴發(fā)生一溴化反應(yīng)，寫出一溴代的主要產(chǎn)物及其反應(yīng)機(jī)理。 【解答】 （十五）在光照下，烷烴與二氧化硫和氯氣反應(yīng)，烷烴分子中的氫原子被氯磺?；ā猄O2Cl）取代，生成烷基磺酰氯： 此反應(yīng)稱為氯磺?；磻?yīng)，亦稱Reed反應(yīng)。工業(yè)上長(zhǎng)利用此反應(yīng)由高級(jí)烷烴生產(chǎn)烷基磺酰氯和烷基磺酰鈉（ ）（它們都是合成洗滌劑的原料）。此反應(yīng)與烷烴的氯化反應(yīng)相似，也是按自由基取代機(jī)理進(jìn)行的。試參考烷烴鹵化的反應(yīng)機(jī)理，寫出烷烴（用 表示）氯磺?；姆磻?yīng)機(jī)理。 【解答】 第三章 不飽和烴 習(xí)題3.1 寫出含有6個(gè)碳原子的烯烴和炔烴的構(gòu)造異構(gòu)體的構(gòu)造式。其中含有6個(gè)碳原子的烯烴，哪些有順?lè)串悩?gòu)體？寫出其順?lè)串悩?gòu)體的構(gòu)型式（結(jié)構(gòu)式）。 【解答】烯烴C6H12共有13個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，其中4個(gè)有順?lè)串悩?gòu)體。炔烴C 6H10共有7個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體。 習(xí)題3.2 用衍生命名法或系統(tǒng)命名法命名下列各化合物（P74） 【解答】 （1）對(duì)稱二異丙基乙烯 （2）2, 6-二甲基-4-辛烯 （3）二乙基乙炔 （4）3, 3-二甲基戊炔 （5）1-戊烯-4-炔 （6）3, 4-二丙基-1, 3-己二烯-5-炔 （7）2, 3-二甲基環(huán)己烯 （8）5, 6-二甲基-1, 3-環(huán)己二烯 習(xí)題3.3 用Z, E-標(biāo)記法命名下列各化合物 【解答】（1）(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 （2）(E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 （3）(E)-3-乙基-2-己烯 （4）(E)-3-異丙基-2-己烯 習(xí)題3.4 完成下列反應(yīng)式（P83） 【解答】 習(xí)題3. 5 下列各組化合物分別與溴進(jìn)行加成反應(yīng)， 指出每組中哪一個(gè)反應(yīng)較快。為什么？ 【解答】 (1 ) 、( 3 ) 和( 4 ) 都是后者快; ( 2 ) 前者快。 因?yàn)殡p鍵上發(fā)生親電加成反應(yīng)時(shí)，雙鍵上碳原子連有吸電子基團(tuán)對(duì)反應(yīng)不利，連有給電子團(tuán)對(duì)反應(yīng)有利。 習(xí)題3. 6 分別為下列反應(yīng)提出合理的反應(yīng)機(jī)理: 【解答】 習(xí)題3 . 7 完成下列反應(yīng)式： 【解答】 習(xí)題3 .8 下列反應(yīng)的產(chǎn)物是通過(guò)什么機(jī)理生成的? 寫出其反應(yīng)機(jī)理。 【解答】反應(yīng)是通過(guò)碳正離子反應(yīng)機(jī)理完成的。 習(xí)題3. 9 在酸催化下， 下列化合物與溴化氫進(jìn)行加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物是什么? 如果反應(yīng)在過(guò)氧化物作用下進(jìn)行，其主要產(chǎn)物有何不同?為什么? (1) 2- 甲基- 1-丁烯 ( 2 ) 2 ， 4-二甲基-2-戊烯 ( 3 ) 2-丁烯 【解答】 在酸催化下，反應(yīng)先生成穩(wěn)定的碳正離子中間體;如果在過(guò)氧化物作用下，反應(yīng)先生成穩(wěn)定的自由基中間體。 習(xí)題3. 10 烯烴H2SO4的反應(yīng)機(jī)理，與烯烴加HX 的機(jī)理相似。試寫出丙烯與H2SO4加成的反應(yīng)機(jī)理。 【解答】 習(xí)題3.11 完成下列反應(yīng)式（P94） 【解答】 習(xí)題3. 1 2 完成下列反應(yīng)式： 【解答】 習(xí)題3.13 寫出乙炔與親核試劑（CN-、HCN）加成生成CH2=CHCN的反應(yīng)機(jī)理。 【解答】 習(xí)題3. 14 在C2H5O-的催化下，與C2 H5 OH 反應(yīng)， 產(chǎn)物是CH2 =C(CH3)OC2H5，而不是CH3CH=CHOC2H5 ，為什么? 【解答】因?yàn)榉磻?yīng)為親核加成， 中間體可能為: 前者比后者穩(wěn)定，因?yàn)樨?fù)電荷與供電的甲基相連，負(fù)電荷更集中，不穩(wěn)定。 習(xí)題3. 15 完成下列反應(yīng)式: 【解答】 習(xí)題3. 16 完成下列反應(yīng)式: 【解答】 習(xí)題3. 1 7 完成下列反應(yīng)式： 【解答】 習(xí)題3. 18 寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式： 【解答】(1 )( A) (CH3)2CHCH2CH CHCH2CH3 （一）用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 【解答】 （1）3-甲基-2-乙基-1-丁烯 （2）4-甲基-2-戊烯 （3）2，2，5-三甲基-3-己炔 （4）3-異丁基-4-己烯-1-炔 （二）用Z，E-標(biāo)記法命名下列化合物 【解答】 （1）（E）-2，3-二氯-2-丁烯 （2）（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3）（Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4）（Z）-3-異丙基-2-己烯 （三）寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式，檢查其命名是否正確，如有錯(cuò)誤予以改正，并寫出正確的系統(tǒng)名稱。 （1）順-2-甲基-3-戊烯 （2）反-1-丁烯 （3）1-溴異丁烯 （4）（E）-3-乙基-3-戊烯 【解答】 四、完成下列反應(yīng)式 【解答】 （五）用簡(jiǎn)便的方法鑒別下列各組化合物 【解答】（1）先用Br2-CCl4溶液，褪色者是（B）和（C），再用稀KMnO4溶液褪色者是（B）。 （2）用Br2-CCl4或稀KMnO4溶液，褪色者是（A）和（B），與Ag(NH3)2NO3生成白色沉淀者是（B）。 （六）在下列各組化合物中，哪一個(gè)比較穩(wěn)定？為什么？ 【解答】 （1）后者較穩(wěn)定。因?yàn)閮蓚€(gè)大基團(tuán)處于碳碳雙鍵異側(cè)，空間位阻較小。 （2）前者較穩(wěn)定，因?yàn)榍罢唠p鍵上的取代基比后者多，雙鍵上取代基越多越穩(wěn)定。 （3）第一個(gè)穩(wěn)定，愿意同（2）。 （4）后者較穩(wěn)定，因?yàn)殡p鍵在小環(huán)上張力更大，不穩(wěn)定。 （5）環(huán)己烯較穩(wěn)定，原因同（4）。 （6）后者穩(wěn)定，雙鍵在小環(huán)內(nèi)張力較大，在環(huán)外角張力較小。 （七）將下列各組活性中間體按穩(wěn)定性由大到小排列順序： 【解答】（1）（C）>（A）>（B） （2）(B)>(C)>(A) （八）下列每一個(gè)碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子，試寫出其重拍后碳正離子的結(jié)構(gòu)。 【解答】 （九）在聚丙烯生產(chǎn)中，常用己烷或庚烷作溶劑，但要求溶劑中不能含有不飽和烴，如何檢驗(yàn)溶劑中有無(wú)不飽和溶劑雜質(zhì)？若有，如何除去？ 【解答】用少量Br2-CCl4溶液或KMnO4水溶液檢測(cè)，若褪色說(shuō)明有不飽和烴。除去方法可用H2SO4洗滌。 十、寫出下列各反應(yīng)得機(jī)理（P114） 【解答】 十一、預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說(shuō)明理由。（P114） 【解答】 （十二）寫出下列反應(yīng)式的構(gòu)造式： 【解答】 （十三）根據(jù)下列反應(yīng)式中各化合物的堿性，試判斷每個(gè)反應(yīng)能否發(fā)生（pKa的近似值：ROH為16，NH3為34，為25，H2O為12.5。） 【解答】（1）能發(fā)生。（2）、（3）和（4）不能發(fā)生。 (十四)給出下列反應(yīng)的試劑和反應(yīng)條件： 【解答】（1）Ni、Pt、Pd等存在下催化加氫。（2）用Landlar或P-2催化下加氫。（3）在液氨中用Na或Li還原。（4）先用1/2(BH3)2，THF處理，再用H2O2，NaOH，H2O氧化。 (十五)完成下列轉(zhuǎn)變（不限一步）： （2） (3) 【解答】（1） （2） (3) (4) （十六）由指定原料合成下列各化合物（常用試劑任選）： （1）由1-丁烯合成2-丁醇 （2）由1-己烯合成1-己醇 （4）由乙炔合成3-己炔 （5）由1-己炔合成正己醛 （6）由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 【解答】 (5) (6) （十七）解釋下列事實(shí)： （1）1- 丁炔、1-丁烯、丁烷的偶極矩依次減小，為什么？ （2）普通烯烴的順式和反式異構(gòu)體的能量差為4.18kJ/mol, 但4,4-二甲基-2-戊烯的順式和反式的能量差為15.9 kJ/mol, 為什么？ （3）乙炔中的C-H鍵比相應(yīng)乙烯、乙烷中的C-H鍵鍵能較大，鍵長(zhǎng)較短，但酸性卻增強(qiáng)了，為什么？ （4）炔烴不但可以加一分子鹵素，而且可以加兩分子鹵素，但比烯烴加鹵素困難，反應(yīng)速率也小，為什么？ （5）與親電試劑Br2、Cl2、HCl的加成反應(yīng)，烯烴比炔烴活潑，然而當(dāng)炔烴用這些試劑處理時(shí)，反應(yīng)卻很容易停止在烯烴階段。生成的鹵代烯烴，需要更強(qiáng)烈的條件才能進(jìn)行第二步加成。這是否相互矛盾，為什么？ （6）在硝酸鈉的水溶液中，溴對(duì)乙烯的加成，不僅生成1，2-二溴乙烷，而且還產(chǎn)生硝酸-β-溴代乙酯（BrCH2CH2ONO2），怎么樣解釋這樣的反應(yīng)結(jié)果？試寫出下列反應(yīng)式。 （7）（CH3）3CCH=CH在酸催化下加水，不僅生成產(chǎn)物CH3）3CCH（OH）(CH3)(A),e而且生成CH3）3C（OH）CH(CH3)2（B），但不生成。試解釋為什么。 （8）丙烯的聚合反應(yīng)，無(wú)論是酸催化還是自由基引發(fā)聚合，都是按頭尾相接的方式，生成家紀(jì)交替排列的整齊聚合物，為什么？ 【解答】(1) 由于碳原子的雜化狀態(tài)不同而電負(fù)性不同，其電負(fù)性由大到小的次序是：三鍵碳原子>雙鍵碳原子>飽和碳原子，故偶極距依次減小。 （2）因?yàn)轫?4,4-二甲基-2-戊烯分子中甲基與較大基團(tuán)叔丁基處于雙鍵的同側(cè)，空間效應(yīng)大。 （3）由于sp雜化碳原子含有較多的s成分，電負(fù)性較大，使C-H鍵的鍵合電子靠近碳原子，分子的酸性增強(qiáng)。 （4）由于炔烴與鹵素的加成是親電加成，而三鍵碳原子是sp雜化，對(duì)π電子的束縛力較強(qiáng)，不易給出電子，故難與親電試劑鹵素進(jìn)行加成。 （5）炔烴加鹵素等后，生成鹵代烯烴，由于鹵原子吸引電子的結(jié)果，雙鍵碳原子上的電子云密度降低，故再進(jìn)行親電加成要比烯烴難。 （6） （7） （8）因?yàn)閮煞N機(jī)理的中間體都比較穩(wěn)定，即 和 （十八）化合物（A）的分子式為C4H8，它能使溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。1mol(A）與1molHBr作用生成（B），（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr 作用得到。（C）能使溴溶液褪色，也能使稀的高錳酸鉀溶液褪色。試推測(cè)（A）、（B）和（C）和構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。 【解答】（A），（B），（C）CH3CH=CHCH3 或 CH3CH2CH=CH2 反應(yīng)式略。 （十九）分子式為C4H6 的三個(gè)異構(gòu)體（A）、（B）、（C），可以發(fā)生如下的化學(xué)反應(yīng)： （1） 三個(gè)異構(gòu)體都能與溴反應(yīng)，但在常溫下對(duì)等物質(zhì)的量的試樣，與（B）和（C）反應(yīng)的溴量是（A）的2倍; （2） 三者都能與HCl發(fā)生反應(yīng)，而（B）和（C）在Hg2+催化下與HCl作用得到的是同一產(chǎn)物； （3） （B）和（C）能迅速地與含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式為C4H8O的化合物； （4） （B）能與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。 【解答】（A） , (B) , (C) 反應(yīng)式略。 （二十）某化合物（A）的分子式為C7H14，經(jīng)酸性KMnO4氧化后生成兩個(gè)化合物（B）和（C）。（A）經(jīng)O3氧化而后還原水解也得到相同產(chǎn)物（B）和（C）。試寫出（A）的構(gòu)造式。 【解答】 （二十一）鹵代烴C5H11Br(A)與氫氧化鈉的乙醇溶液作用，生成分子式為C5H10的化合物（B）。（B）用高錳酸鉀的酸性水溶液氧化可得到一個(gè)酮（C）和一個(gè)羧酸（D）。而（B）與溴化氫作用得到的產(chǎn)物是（A）的異構(gòu)體（E），試寫出（A）、（B）、（C）、（D）和（E）的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 【解答】（A），（B），（C），（D），（E） 各步反應(yīng)式： （二十二）化合物C7H15Br經(jīng)強(qiáng)堿處理后，得到分子式為C7H14的三種烯烴（A）、（B）和（C）的混合物。這三種烯烴經(jīng)催化加氫后均生成2-甲基己烷。（A）與B2H6作用并經(jīng)堿性過(guò)氧化氫處理后生成醇（D）。（B）和（C）經(jīng)同樣反應(yīng)得到（D）和另外一種異構(gòu)醇（E）。寫出（A）～（E）的結(jié)構(gòu)式。再用什么方法可以確證你的推斷？ 【解答】 （A）,（B） （C）,（D） （E） 驗(yàn)證的一般方法是：利用推導(dǎo)出的化合物的結(jié)構(gòu)式，分別按題意所進(jìn)行的反應(yīng)寫出反應(yīng)式，若各種條件均能滿足，表明推斷出的結(jié)構(gòu)式是正確的。 （二十三）有（Ａ）和（Ｂ）兩個(gè)化合物，它們互為構(gòu)造異構(gòu)體，都能使溴的四氯化碳溶液退色。（A）與Ag(NH3)2NO3反應(yīng)生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸和二氧化碳；（B）不與Ag(NH3)2NO3反應(yīng)，而用KMnO4溶液氧化只生成一種羧酸。試寫出（A）和（Ｂ）的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 【解答】（Ａ），（Ｂ） 各步反應(yīng)式： （二十四）某化合物的分子式為C6H10，能與兩分子溴加成而不能與氯化亞銅的氨溶液起反應(yīng)。在汞鹽的硫酸溶液存在下，能與水反應(yīng)得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。試寫出C6H10的構(gòu)造式。 【解答】構(gòu)造式為 （二十五）某化合物（Ａ）的分子式為C5H8，在液氨中與金屬鈉作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物（B）。用高錳酸鉀氧化（B）得到分子式為C4H8O2的兩種不同的羧酸（C）和（D）。（A）在硫酸汞存在下與稀硫酸作用。可得到分子式為C5H10O的酮（E）。試寫出（A）～（E）的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 【解答】（A），（B）， （C），，（D），（E） 各步反應(yīng)式： 第四章 二烯烴和共軛體系 （一）用系統(tǒng)命名法命名下列化合物： 【解答】（1）4-甲基-1，3-戊二烯 （2）2-甲基-2，3-戊二烯 （3）2-甲基-1，3，5-己三烯 （4）順 （或3Z）-1，3-戊二烯 （二）下列化合物有無(wú)順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象？若有，寫出其順?lè)串悩?gòu)體并用Z, E-標(biāo)記法命名。 （1）2-甲基-1, 3-丁二烯 （2）1, 3-戊二烯 （3）3, 5-辛二烯 （4）1, 3, 5-己三烯 （5）2, 3-戊二烯 【解答】（1）和（5）無(wú)順?lè)串悩?gòu)；（2）有；(3E)-1,3-戊二烯，(3Z)-1,3-戊二烯； （3）(3Z, 5Z)-3,5-辛二烯，(3E, 5E)-3,5-辛二烯，(3Z, 5E)-3,5-辛二烯； （4）有，(3E)- 1,3,5-己三烯，(3Z)- 1,3,5-己三烯 （三）完成下列反應(yīng)式： （5） （6） （7） （8） （9） （10） 【解答】 （5） ，（6），（7）（A）（B） （8）（A）（B） （9），（10） （四）給出下列化合物或離子的極限結(jié)構(gòu)式，并指出哪個(gè)貢獻(xiàn)大。 （1），（2），（3），（4） （5），（6） 【解答】（1），第一個(gè)貢獻(xiàn)大。（2），兩者貢獻(xiàn)相同。 （3），兩者貢獻(xiàn)相同。 （4），兩者貢獻(xiàn)相同。 （5），后者貢獻(xiàn)大。 （6），前者貢獻(xiàn)大。 （五）化合物CH2=CH-NO2和CH2=CH-OCH3同CH2=CH2相比，前者C=C雙鍵的電子云密度降低，而后者C=C雙鍵的電子云密度升高。試用共振論解釋之。 【解答】CH2=CH-NO2的共振雜化體是 極限機(jī)構(gòu)的疊加，由于（II）的貢獻(xiàn)，原碳碳雙鍵之間的電子云密度降低。 CH2=CH-OCH3的共振雜化體是（Ⅲ）（Ⅳ）極限結(jié)構(gòu)的疊加，由于（Ⅳ）的貢獻(xiàn)，原碳碳雙鍵之間的電子云密度升高。 （六）解釋下列反應(yīng)： （1） （2） 【解答】（1）與一分子Br2加成主要得到1,6-加成產(chǎn)物，為共軛雙烯。再與另一分子Br2進(jìn)行1,4-加成。 （2）反應(yīng)為自由基歷程，先生成烯丙基自由基，它的共軛雜化體為，后者可以生成。 （七）某二烯烴與一分子溴反應(yīng)生成2，5-二溴-3-己烯，該二烯烴若經(jīng)臭氧氧化再還原分解則生成兩分子乙醛和一分子乙二醛（O=CH—CH=O）。試寫出該二烯烴的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 【解答】 （八）3-甲基-1,2-丁二烯，發(fā)生自由基氯化反應(yīng)時(shí)，生成較高產(chǎn)率的2-甲基-3-氯-1,3-丁二烯，寫出其反應(yīng)機(jī)理。 【解答】 （九）分子式為C7H10的某開鏈烴（A），可發(fā)生下列反應(yīng)：（A）經(jīng)催化加氫可生成3-乙基戊烷；（A）與硝酸銀氨溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀；（A）在Pd/BaSO4 催化下吸收1 mol H2生成化合物（B），（B）能與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成化合物（C）。試寫出（A）、（B）、（C）的構(gòu)造式。 【解答】 （十）下列各組化合物分別與HBr進(jìn)行親電加成反應(yīng)，哪個(gè)更容易？試按反應(yīng)活性大小排列順序。 【解答】（1）活性依次增大；（2）活性依次減弱。 （十一）下列兩組化合物分別與1，3-丁二烯[（1）組]或順丁烯二酸酐[（2）組]Diels-Alder反應(yīng)，試將其按反應(yīng)活性由大到小排列成序。 （1）（A）（B）（C） （2）（A）（B）（C） 【解答】（1）（B）>（C）>（A）; （2）（A）>（B）>（C） （十二）試用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列化合物： （1）己烷，1-己烯，1-己炔，2，4-己二烯 （2） 庚烷，1-庚炔，1，3-庚二烯，1，5-庚二烯 【解答】（1）先用Br2-CCl4溶液檢出己烷（不起反應(yīng)），再用Ag(NH3)2NO3檢出1-己炔（右白色沉淀生成），最后用順丁烯二酸酐檢出2，4-己二烯（生成固體），余者為1-己烯。 （2）先用Br-CCl4溶液檢出庚烷，再用Ag(NH3)2NO3檢出1-庚烷，最后用順丁烯二酸酐檢出1，3-庚二烯。 （十三）選用適當(dāng)原料，通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成下列化合物。 （2）（3）（4）（5）（6） 【解答】（1） （2） （3） （4） （5） （6） （十四）三個(gè)化合物（A）、（B）和（C），其分子式均為C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化加氫下都得到戊烷。（A）與氯化亞銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉淀，（B）和（C）則不反應(yīng)。（C）可以與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成固體沉淀物，（A）和（B）則不能。試寫出（A）、（B）和（C）可能的構(gòu)造式。 【解答】 （十五） 第五章 芳烴 芳香性 一、寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳烴的所有同分異構(gòu)體并命名。 【解答】 二、命名下列各化合物 【解答】（1）3-（4-甲基苯基）戊烷（2）順-或（Z）-1-苯基-2-丁烯 （3）4-硝基-2-氯甲苯（4）1，4-二甲基萘（5）8-氯-1-萘甲酸 （6）1-甲基蒽（7）2-甲基-4-氯苯胺（8） 3-甲基-4-羥基苯乙酮 （9）4-羥基-5-溴-1，3-苯二黃酸 三、完成下列各反應(yīng)式 【解答】（2）（3）（6） （11）（A）（B） （12） （13）（14）（A）（B）（15） （四）用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物： （1）環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯 （2）苯和1，3，5-己三烯 【解答】（1）加溴水褪色者為環(huán)己烯，加Br2(Fe)褪色者為苯，剩下的是環(huán)己烷。 （2）加溴水，褪色者為1，3，5-己三烯，剩下的為苯。 （五）寫出下列各反應(yīng)的機(jī)理： （1） （2） （3） （4） 【解答】（1） （2） （3） （4） （六） （七）寫出下列各化合物一次硝化的主要產(chǎn)物： 【解答】 （八）利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純的下列化合物？ 【解答】 （1）（2）（3）（4） （九） 【解答】 （1）間二甲苯>甲苯>苯（２）乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮 （十）比較下列各組化合物進(jìn)行一元溴化反應(yīng)的相對(duì)速率，按由大到小排列： （1）甲苯，苯甲酸，苯，溴苯，硝基苯 （2）對(duì)二甲苯，對(duì)苯二甲酸，甲苯，對(duì)甲基苯甲酸，間二甲苯 【解答】（1）甲苯〉苯〉溴苯〉苯甲酸〉硝基苯 （2）間二甲苯〉對(duì)二甲苯〉甲苯〉對(duì)甲基苯甲酸〉對(duì)苯二甲酸 十一、 （1）（2）（3） （4）（5） 答案：（3） >（1） >（5） >（2）>（4） 十七、下列反應(yīng)有無(wú)錯(cuò)誤？若有，請(qǐng)予以改正。 【解答】 （3）第2步錯(cuò)：硝基苯（苯環(huán)上有強(qiáng)吸電基時(shí)）不能進(jìn)行Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)。 （4）ClCH=CH2，不能作為烴基化試劑，因氯原子很不活潑，氯乙烯很難形成乙烯基正離子。 十八、用苯、甲苯或萘等有機(jī)化合物為主要原料合成下列各化合物 （1）對(duì)硝基苯甲酸 （2）鄰硝基苯甲酸 （3）對(duì)硝基氯苯 （4）4-硝基-2, 6-二溴甲苯 【解答】 （1） （3） （4） （5） （6） （8） （9） （10） 解： 解： 解： (二十三） 【解答】 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 解： 解：（1）甲苯 （２）對(duì)二甲苯 第六章 立體化學(xué) 二、 三、 七、S型，與（2）（3）（4）是同一化合物。 九、°；第二次觀察說(shuō)明第一次觀察到的α是+2.3°，而不是α±n180°。 十二、（1）（2）（3）都不是對(duì)映體；（4）沸點(diǎn)相同；（5）沸點(diǎn)不同；（6）無(wú)旋光性。 十四、 （A）和（B）、（C）和（D）是對(duì)映體；（A）和（C）、（A）和（D）、（B）和（C）、（B）和（D）是非對(duì)映體；（A）和（C）、（B）和（D）是順?lè)串悩?gòu)體。 十七、 第七章 鹵代烴 （1） （2） （3）C8H10Cl 解：（1） （2） （3） 二、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 【解答】（1）（2s,3s）-2-氯-3-溴丁烷 （2）順-1-氯甲基-2-溴環(huán)己烷 （3）1-氯-2，3-二溴丙烯 （4）1-溴甲基-2-氯環(huán)戊烯 （5）1-甲基-2-氯甲基-5-氯苯 （6）2-苯基-3-溴丁烷 （1）（A） （B） （C） （D） （2）（A）（B）（C） 【解答】（1）（A）〉（B）〉（D）〉（C） （2）（B）〉（C）〉（A） 五、寫出1-溴丁烷與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物： （1）NaOH(水溶液) （2）KOH(醇溶液) （3）Mg，純醚 （4）(3)的產(chǎn)物+D2O （5）NaI(丙酮溶液) （6）(CH3)2CuLi (7) (8) CH3NH2 【解答】 六、完成下列反應(yīng)式： （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） 八、按對(duì)指定試劑的反應(yīng)活性從大到小排列成序。 【解答】 （1）C>A>B(1-碘丁烷>1-溴丁烷>1-氯丁烷) （2）A>C>D>B(3-溴丙烯>1-溴丁烷>2-溴丁烷>溴乙烯) （3）A>B>C（叔>仲>伯） 九、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物 （4）（A）1-氯丁烷，（B）1-碘丁烷，（C）己烷，（D）環(huán)己烯 （5）（A）2-氯丙烯，（B）3-氯丙稀，（C）芐基氯，（D）間氯甲苯，（E）氯代環(huán)己烷 【解答】（1）先用Na鑒別出B，后用AgNO3鑒別出C （2）用AgNO3的乙醇溶液鑒別，立刻產(chǎn)生沉淀者為B，溫?zé)嵊谐恋碚邽镃。 （3）同（2），較快產(chǎn)生沉淀者為A，較慢者為C，很慢者為B。 （4）先用Br2/CCl4，溴水褪色者為D，后用AgNO3醇溶液鑒別，產(chǎn)生黃色沉淀者為B，白色沉淀者為A。 （5）先用Br2/CCl4，溴水褪色者為A和B，歸為一組，不反應(yīng)者為C、D和E，歸為另外一組；后用AgNO3醇溶液鑒別兩組，A、B組中立刻產(chǎn)生黃色沉淀者為B，C、D和E組中，立刻產(chǎn)生沉淀者為C，溫?zé)岷螽a(chǎn)生沉淀者位E。 （十） 【解答】 十四、由苯和/或甲苯為原料合成下列化合物（其它試劑任選） 【解答】 （1） （2） （3） （4） (二十四) 2, 4, 6-三氯苯基-4ˊ-硝基苯基醚又稱草枯醚，是一種毒性很低的除草劑。用于防治水稻田中稗草等一年生雜草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科雜草。其制備的反應(yīng)式如下，試寫出其反應(yīng)機(jī)理。 【解答】 第八章 有機(jī)化合物的波譜分析 （一）簡(jiǎn)述紅外、核磁、紫外和質(zhì)譜的基本原理。 【解答】 （1）紅外光譜：在波數(shù)為4000~400 cm-1的紅外光照射下，樣品分子吸收紅外光會(huì)發(fā)生振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷所引起的吸收光譜稱為紅外光譜。 應(yīng)用：IR通過(guò)吸收峰振動(dòng)的特征頻率、強(qiáng)度、及形狀判斷化合物含有的官能團(tuán)信息。 （2）核磁共振譜：是無(wú)線電波與處于磁場(chǎng)中的分子內(nèi)的自旋核相互作用，引起原子核自旋能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的。核磁共振譜主要包括氫譜和碳譜。 應(yīng)用：NMR提供分子中原子數(shù)目、類型及鍵合次序的信息。 （3）紫外吸收光譜：當(dāng)紫外光照射樣品分子時(shí)，分子中的價(jià)電子吸收與激發(fā)能相應(yīng)波長(zhǎng)的光，從基態(tài)躍遷到能量高的激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生的吸收光譜稱為紫外光譜。電子躍遷類型包括σ-σ*, n-σ*，π-π*，n-π*躍遷。 應(yīng)用：主要用于鑒定化合物的共軛體系及雜原子形成的不飽和健的化合物。 （4）質(zhì)譜：被測(cè)樣品在高真空條件下汽化，經(jīng)高能粒子流轟擊，失掉一個(gè)價(jià)電子而生成分子離子，不同相對(duì)分子質(zhì)量的化合物產(chǎn)生的分子離子，其質(zhì)荷比不同，在電場(chǎng)和磁場(chǎng)的作用下可以按照質(zhì)荷比大小進(jìn)行分離，最后被質(zhì)譜儀記錄下來(lái)，這樣可以通過(guò)分子離子峰來(lái)確定樣品的相對(duì)分子質(zhì)量。 應(yīng)用：主要是提供物質(zhì)相對(duì)分子量和結(jié)構(gòu)類型的信息。 （三）指出下列紅外光譜圖中的官能團(tuán)。 （1） 【解答】 由圖可知：3320~3310cm-1為≡CH，2200~2100cm-1為C≡C，660~630cm-1 為≡CH 所以該化合物為含有端基氫的炔類化合物 （2） 【解答】 由圖可知：3600~3200cm-1為O-H，1250cm-1為C-O（叔醇中的C-O?。? 所以該化合物為含羥基的化合物或叔醇類化合物。 （五）某化合物的分子式為C4H8Br2，其1H-NMR譜如下，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 【解答】 該化合物為1, 3-二溴丁烷 第九章 醇和酚 習(xí)題9.1 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 【解答】 （1）2,2-二甲基-1-丙醇 （2）2-苯基-2-丙醇 （3）1-甲基環(huán)己醇 （4）1，3-丁二醇 （5）間烯丙基苯酚 （6）4-甲基-2-氯苯酚 （7）4-己基-1, 2-苯二酚 （8）9-蒽酚 習(xí)題9.2 寫出下列化合物的構(gòu)造式，并指出其中的醇是1°、2 °還是3°醇。 （1）異戊醇 （2）2-環(huán)己烯-1-醇 （3）1-環(huán)戊烯基甲醇 （4）對(duì)乙基苯酚 （5）均苯三酚（根皮酚） （6）2, 4, 6-三硝基苯酚（苦味酸） 【解答】 1°醇 2 °醇 1°醇 9.3 命名下列多官能團(tuán)化合物。 【解答】 （1）α-羥甲基苯乙酸 （2）對(duì)羥基苯甲醇 （3）2, 4-二羥基苯磺酸 （4）3-苯基-2-羥基苯甲酸 9.5 不用查表，將下列化合物的沸點(diǎn)由低到高排列成序。 （1）正己醇 （2）3-己醇 （3）正己烷 （4）正辛醇 （5）2-甲基-2-戊醇 【解答】 （3）<（5）<（2）<（1）<（4） 9.19 完成下列反應(yīng)式： 【解答】 9.20 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理： （1）(R)-2-己醇與氫溴酸反應(yīng)（SN2 條件）。用立體表達(dá)式表示。 【解答】 習(xí)題9.24 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物： 【解答】 （一）寫出2-丁醇與下列試劑作用的產(chǎn)物： （1）H2SO4, 加熱 （2）HBr (3)Na (4)Cu，加熱 (5)K2Cr2O7+H2SO4 【解答】 （二）完成下列反應(yīng)式： （1） （2） （3） （4） 【解答】 （三）區(qū)別下列各組化合物： （1） 乙醇和正丁醇 （2）仲丁醇和異丁醇 （3） 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 （4）對(duì)甲苯酚和苯甲醇 【解答】（1）與水混溶者為乙醇，溶劑度不大的為正丁醇 （2）與Lucas試劑在幾分鐘內(nèi)起反應(yīng)者為仲丁醇，反應(yīng)很慢的為異丁醇 （3）與高碘酸水溶液作用，再加AgNO3溶液，有白色沉淀生成的為2，3-丁二醇 （4）與FeCl3水溶液作用，發(fā)生顏色反應(yīng)的是對(duì)甲苯酚 （四）用化學(xué)方法分離2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚 【解答】2，4，6-三硝基苯酚溶于NaHCO3水溶液，而2，4，6-三甲基苯酚不溶 （五）下列化合物中，哪一個(gè)具有最小的pKa值？ 【解答】化合物（5）的酸性最強(qiáng)，pKa值最小 (六）完成下列反應(yīng)式，并用R,S-標(biāo)記法命名所