《《化學(xué)反應(yīng)的方向》PPT課件.ppt》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《《化學(xué)反應(yīng)的方向》PPT課件.ppt（28頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、2021/2/23 第一節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向 和吉布斯自由能變 無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案 第二章 化學(xué)反應(yīng)的 方向、速率和限度 第一節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向 和吉布斯自由能變 2021/2/23 2-1-1 化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)過(guò)程 2-1-1 化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)過(guò)程 自發(fā)過(guò)程 例如 : 水總是自動(dòng)地從高處向低處流， 鐵在潮濕的空氣中易生銹。 例如：欲使水從低處輸送到高處，可借助 水泵作機(jī)械功來(lái)實(shí)現(xiàn)。 在一定條件下不需外界作功，一經(jīng)引發(fā)就 能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程，稱為 自發(fā)過(guò)程。 要使非自發(fā)過(guò)程得以進(jìn)行 , 外界必須作功。 注意 ： 能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)，并不意味著其 反應(yīng)速率一定很大。 2021/2/23 2-1-2 影

2、響化學(xué)反應(yīng)方向的因素 2-1-2 影響化學(xué)反應(yīng)方向的因素 化學(xué)反應(yīng)的焓變 自發(fā)過(guò)程一般都朝著能量降低的方向進(jìn)行 。 能量越低，體系的狀態(tài)就越穩(wěn)定。 對(duì)化學(xué)反應(yīng)，很多放熱反應(yīng)在 298.15K, 標(biāo) 準(zhǔn)態(tài)下是自發(fā)的。 例如 : CH4(g) + 2O2(g) CO 2(g) + 2H2O(l) rHm = -890.36 kJmol-1 2021/2/23 曾試圖以反應(yīng)的焓變 (rHm) 作為反應(yīng)自發(fā) 性的判據(jù)。 認(rèn)為在等溫等壓條件下，當(dāng) rHm 0時(shí) : 化學(xué)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行 但實(shí)踐表明 : 有些吸熱過(guò)程 (rHm 0) 亦能自發(fā)進(jìn)行 2.Ag2O(s) 2Ag(s) + O2(g) 12 r

3、Hm=31.05 kJmol-1 可見，把焓變作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)是 不準(zhǔn)確 、 不全面的 。 除了反應(yīng)焓變以外 ， 還 有其它因素 (體系混亂度的增加和溫度等 ), 也是影響許多化學(xué)和物理過(guò)程自發(fā)進(jìn)行的 因素。 例如 1.NH4Cl(s) NH 4 (aq) + Cl-(aq) rHm = 14.7 kJmol-1 2021/2/23 為什么有些吸熱過(guò)程亦能自發(fā)進(jìn)行呢 ? NH4Cl晶體中 NH4 和 Cl- 的排列是整齊有 序的 。 NH4C1晶體進(jìn)入水中后 ， 形成水合 離子 (以 aq表示 )并在水中擴(kuò)散。在 NH4Cl 溶液中 ， 無(wú)論是 NH4 (aq)、 Cl-(aq)還是水 分

4、子，它們的分布情況比 NH4C1 溶解前 要混亂得多。 + + 例如 1.NH4Cl(s) NH 4 (aq) + Cl-(aq) rHm = 14.7 kJmol-1 2021/2/23 為什么有些吸熱過(guò)程亦能自發(fā)進(jìn)行呢 ? 2. Ag2O(s) 2Ag(s) + O2(g) 12 rHm=31.05 kJmol-1 再如 反應(yīng)前后對(duì)比 ,不但物質(zhì)的種類 和 “ 物質(zhì)的量 ” 增多 ,并產(chǎn)生了熱 運(yùn)動(dòng)自由度很大的氣體 , 整個(gè)物質(zhì) 體系的 混亂程度 增大 。 2021/2/23 化學(xué)反應(yīng)的熵變 熵的概念： 體系內(nèi)組成物質(zhì)粒子運(yùn)動(dòng)的混亂程度。 熵是描述物質(zhì)混亂度大小的物理量。 物質(zhì) (或體系

5、) 混亂度越大 ,對(duì)應(yīng)的熵值越大 符號(hào)： S 單位 : JK-1 在 0K時(shí) ,一個(gè)純物質(zhì)的完美晶體 , 其組分粒 子 (原子 、 分子或離子 )都處于完全有序的排 列狀態(tài) , 混亂度最小 , 熵值最小。 把任何純物質(zhì)的完美晶體在 0K時(shí)的熵值規(guī) 定為零 (S0 0) 2021/2/23 化學(xué)反應(yīng)的熵變 熵的性質(zhì)： 熵是狀態(tài)函數(shù) 溫度升高 , 體系或物質(zhì)的熵值增大。 例如：我們將一種純晶體物質(zhì)從 0K升到 任一溫度 (T)，并測(cè)量此過(guò)程的熵 變量 (S)，則該純物質(zhì)在 T K時(shí) 的熵 (ST) S ST - S0 ST - 0 ST 2021/2/23 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 某單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)

6、態(tài)下的熵 值稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。 單位： Jmol-1K -1 符號(hào)： Sm 注意 ： (1) 純凈單質(zhì)在 298.15K時(shí) Sm0 (2) 物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同其熵值不同 同種物質(zhì) Sm(g)Sm (1)Sm(s) (3) 物質(zhì)的熵值隨溫度的升高而增大 (4) 氣態(tài)物質(zhì)的熵值隨壓力的增大而減小 2021/2/23 因?yàn)殪厥且环N狀態(tài)函數(shù) 化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變 (rSm ) 只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)，而與 變化的途徑無(wú)關(guān)。 rSm i Sm(生成物 ) +i Sm(反應(yīng)物 ) 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變 2021/2/23 例 計(jì)算反應(yīng)： 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)的 rSm 解： 2SO

7、2(g)+O2(g) 2SO3(g) Sm/(Jmol-1K -1) 248.22 205.138 256.76 rSm 2Sm(SO3)-2Sm(SO2)+Sm(O2) =2(256.76)-2(248.22)+205.138 Jmol-1K -1 =-188.06 Jmol-1K -1 注意熵的 符號(hào)和單位 2021/2/23 化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變 熱化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù) 摩爾吉布斯自由能變量 (簡(jiǎn)稱自由能變 )， 以 rGm表示 ， 單位： kJmol-1 吉布斯公式 在等溫、等壓下 , 化學(xué)反應(yīng)摩爾吉布斯自 由能變 (rGm)與摩爾反應(yīng)焓變 (rHm)、 摩爾反應(yīng)熵變 (rSm)、溫

8、度 (T )之間有如 下關(guān)系 : rGm rHm T rSm 2021/2/23 化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變 熱化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù) 在等溫 、 等壓的封閉體系內(nèi) , 不作非體積功 , rGm可作為熱化學(xué)反應(yīng)自發(fā)過(guò)程的判據(jù)。 即 : rGm 0 非自發(fā)過(guò)程， 化學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行 2021/2/23 化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變 熱化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù) 等溫、等壓的封閉體系內(nèi) ,不作非體積 功的前提下 ,任何自發(fā)過(guò)程總是朝著吉 布斯自由能 (G)減小的方向進(jìn)行。 rGm 0 時(shí) , 體系的 G降低到最小值 , 反應(yīng)達(dá)平衡。此即為著名的 最小自由 能原理 。 2021/2/23 各種 情況 符 號(hào) 反應(yīng)情況

9、rHm rSm rGm 1 - + - 任何溫度下均為 自發(fā)反應(yīng) 2 + - + 任何溫度下均為 非自發(fā)反應(yīng) 3 + + 常溫 (+) 高溫 (-) 常溫下為非自發(fā)反應(yīng) 高溫下為自發(fā)反應(yīng) 4 - - 常溫 (-) 高溫 (+) 常溫下為自發(fā)反應(yīng) 高溫下為非自發(fā)反應(yīng) 高溫”是指 當(dāng) T 時(shí) rHm rSm rGm rHm - T rSm 2021/2/23 2-1-3 熱化學(xué)反應(yīng)方向的判斷 2-1-3 熱化學(xué)反應(yīng)方向的判斷 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，吉布斯公式為： rGm rHm - T rSm 等溫、等壓下 , 反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)自發(fā)進(jìn) 行的判據(jù) rGm 0 在 298.15K、 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下 , 分解不能自發(fā)進(jìn)行。

10、 2021/2/23 解： CaCO3(s)CaO(s)+CO 2(g) fHm/(kJmol-1) -1206.92 -635.09 -393.509 Sm/(Jmol-1K -1) 92.9 39.75 213.74 (2)解法 rHm=fHm(CaO)+fHm(CO2)-fHm(CaCO3) =(-635.09)+(-393.509)-(-1206.92) kJmol-1 =178.32 kJmol-1 rSm=Sm(CaO)+Sm(CO2)-Sm(CaCO3) =(39.75+213.74) - 92.9 Jmol-1K -1 =106.6 Jmol-1K -1 rGm(298.15K

11、)=rHm(298.15K)-TrSm(298.15K) rGm=178.32-298.15 106.6 10-3 kJmol-1 =130.4 kJmol-10 在 298.15K 、 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下 , 分解不能自發(fā)進(jìn)行。 2021/2/23 非標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變 (rGm) 的計(jì)算和反應(yīng)方向的判斷 等溫、等壓及非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下 , 對(duì)任一反應(yīng)： cC + dD yY + zZ rGm=rGm+RT lnJ J反應(yīng)商 對(duì)于氣體反應(yīng)： p(Y)/p y p(Z)/p z J = p(C)/p c p(D)/p d 水溶液中離子反應(yīng)： c(Y)/c y c(Z)/c z J = c(C)/c c c(

12、D)/c d 純固態(tài)或液態(tài)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，式中不出現(xiàn) 2021/2/23 例 MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O (l) rGm=rGm+RT lnJ c(Mn2+)/c p(Cl2)/p = rGm+RT ln c(H+)/c 4 c(Cl-)/c 2 非標(biāo)態(tài)時(shí)： rGm=rGm+RT lnJ 2021/2/23 例 計(jì)算 723K、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，下列反 應(yīng)的 rGm，并判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。 2SO2(g) + O2(g) 2SO 3(g) 分壓 /Pa 1.0 104 1.0 104 1.0 108 rHm=2fHm(S

13、O3)-2fHm(SO2)+fHm(O2) =2 (-395.72)-2 (-296.83) kJmol-1 =-197.78 kJmol-1 解： 2SO2(g) + O2(g) 2SO 3(g) Sm/(Jmol-1K -1) 248.22 205.138 256.76 rHm/(kJmol-1) -296.83 0 -395.72 rSm=2Sm(SO3)-2Sm(SO2)+Sm(O2) =2(256.76)-2(248.22)+205.138 Jmol-1K -1 =-188.06 Jmol-1K -1 2021/2/23 rGm(723K)=rHm(723K) TrSm(723K)

14、rHm(298K) TrSm(298 K) rGm(723K)=(-197.78 103) 723(-188.06)Jmol-1 = -61813 Jmol-1 rGm=rGm+RTlnJ=(-61813+ 124590.5) Jmol-1 =62.777 kJmol-1 p(SO3)/p 2 RTlnJ=8.314 723lnJmol-1 p(SO2)/p 2 p(O2)/p (1.0 108)2 (1.0 105) =8.314 723ln Jmol-1 (1.0 104)2 (1.0 104) =124590.5 Jmol-1 rGm0，反應(yīng)自發(fā)向左進(jìn)行 2021/2/23 2-1-4使

15、用 rGm判據(jù)的條件 2-1-4 使用 rGm判據(jù)的條件 反應(yīng)體系必須是封閉體系，反應(yīng)過(guò)程中體 系與環(huán)境之間不得有物質(zhì)的交換，如不斷 加入反應(yīng)物或取走生成物等。 反應(yīng)體系必須不作非體積功 (或者不受外界 如“場(chǎng)”的影響 )，反之，判據(jù)將不適用。 例如： 2NaCl(s) 2Na(s) + Cl 2(g) rGm 0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行 ,但如果采用電解的方法 (環(huán)境對(duì)體系作電功 ), 則可使其向右進(jìn)行。 2021/2/23 rGm只給出了某溫度、壓力條件下 ( 而且 要求始態(tài)各物質(zhì)溫度、壓力和終態(tài)相等 )反 應(yīng)的可能性 , 未必能說(shuō)明其它溫度、壓力 條件下反應(yīng)的可能性。 例如： 2SO2(g)

16、+ O2(g) 2SO3(g) 298.15K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下 , rGm 0, 反應(yīng)不能自發(fā)向右進(jìn)行。 2021/2/23 rGm 0的反應(yīng)與反應(yīng)速率大小是兩回事 例如： H2(g) + O2(g) H 2O(l) rGm(298.15K) = -237.13 kJmol-1 0 反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行 , 但因反應(yīng)速率極小 , 可認(rèn)為不發(fā)生反應(yīng)； 若有催化劑或點(diǎn)火引發(fā)則可劇烈反應(yīng)。 第一節(jié)結(jié)束 第一節(jié) 結(jié)束 第二章 化學(xué)反應(yīng)的 方向、速率和限度 無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案 +y( u% r #oWlThQeNbJ8G5D1A-x*t $qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s! pXmUi RfOc

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