高考化學二輪復習 專題能力訓練12 物質結構與性質(選修)(含解析)-人教版高三選修化學試題
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1、專題能力訓練12 物質結構與性質(選修) (時間:45分鐘 滿分:100分) 非選擇題(共6小題,共100分) 1.(2018全國Ⅲ)(18分)鋅在工業(yè)中有重要作用,也是人體必需的微量元素。回答下列問題: (1)Zn原子核外電子排布式為 。? (2)黃銅是人類最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能I1(Zn) (填“大于”或“小于”)I1(Cu),原因是 。? (3)ZnF2具有較高的熔點(872 ℃),其化學鍵類型是 ;ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶
2、劑,原因是 。? (4)《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中,陰離子空間構型為 ,C原子的雜化形式為 。? (5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱為 。六棱柱底邊邊長為a cm,高為c cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Zn的密度為 g·cm-3(列出計算式)。? 答案:(1)[Ar]3d104s2 (2)大于 Zn的3d能級與4s能級為全滿穩(wěn)定結構,較難失電子 (3)離子鍵 ZnF2為離子化合物,ZnCl2、Zn
3、Br2、ZnI2的化學鍵以共價鍵為主,極性較小 (4)平面三角形 sp2 (5)六方最密堆積(A3型) 65×6NA×6×34×a2c 解析:(3)由ZnF2的熔點較高可知ZnF2是離子晶體,化學鍵類型是離子鍵;根據(jù)相似相溶原理,由ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的溶解性可知,這三種物質為分子晶體,化學鍵以共價鍵為主,極性較小。 (4)CO32-的價層電子對數(shù):4+22=3,故C原子是sp2雜化,CO32-空間構型是平面三角形。 (5)由題圖可知,堆積方式為六方最密堆積(A3型);晶胞中Zn原子個數(shù)為12×16+2×12+3=6,根據(jù)ρ=mV,可得Zn的密度為65×6NA×6×34×
4、a2c g·cm-3。 2.(2017全國Ⅱ)(18分)我國科學家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)?;卮鹣铝袉栴}: (1)氮原子價層電子的軌道表達式(電子排布圖)為 。? (2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是 ;氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是 。? 圖(a)
5、 圖(b) (3)經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結構,其局部結構如圖(b)所示。 ①從結構角度分析,R中兩種陽離子的相同之處為 ,不同之處為 。(填標號)? A.中心原子的雜化軌道類型 B.中心原子的價層電子對數(shù) C.立體結構 D.共價鍵類型 ②R中陰離子N5-中的σ鍵總數(shù)為 個。分子中的大π鍵可用符號Πmn表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π66),則N5-中的大π鍵應表示為 。? ③圖(b)中虛線代表氫鍵,其表示式為(NH4+)N—H…Cl、 、 。? (4)R
6、的晶體密度為d g·cm-3,其立方晶胞參數(shù)為a nm,晶胞中含有y個[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元,該單元的相對質量為M,則y的計算表達式為 。? 答案:(1) (2)從左到右原子半徑減小,元素非金屬性增強,得電子能力增強 N的2p能級處于半充滿狀態(tài) (3)①ABD C ②5 Π56 ③(H3O+)O—H…N(N5-) (NH4+)N—H…N(N5-) (4)y=d×(a×10-7)3×NAM 解析:(1)氮原子位于第二周期第ⅤA族,價電子是最外層電子,其價電子排布圖為。 (2)根據(jù)圖(a)可知,同周期從左到右,元素的原子半徑逐漸減小,
7、元素非金屬性增強,得到電子能力增強,因此同周期從左到右元素的第一電子親和能(E1)增大;N原子的2p能級處于半充滿狀態(tài),原子結構相對穩(wěn)定,故氮元素的E1呈現(xiàn)異常。 (3)①根據(jù)圖(b)可知,陽離子分別為NH4+和H3O+,NH4+中的中心原子N形成4個σ鍵,孤電子對數(shù)為5-1-4×12=0,價層電子對數(shù)為4,雜化類型是sp3;H3O+中的中心原子O形成3個σ鍵,孤電子對數(shù)為6-1-32=1,其VSEPR模型是正四面體形,價層電子對數(shù)為4,雜化類型是sp3,離子空間構型是三角錐形,故二者相同之處為ABD,不同之處為C。②根據(jù)圖(b)可知,N5-中的σ鍵總數(shù)為5;根據(jù)信息可知N5-中的大π鍵應表
8、示為Π56;③圖(b)所示結構中還有的氫鍵是(H3O+)O—H…N(N5-)和(NH4+)N—H…N(N5-)。 (4)一個晶胞體積為(a×10-7)3 cm3,一個晶胞的質量為yMNA g,根據(jù)密度的定義式可得d=yMNA(a×10-7)3 g·cm-3,解之y=dNA(a×10-7)3M。 3.(18分)鹵族元素的單質和化合物很多,我們可以利用所學物質結構與性質的相關知識去認識和理解。 (1)鹵族元素位于周期表的 區(qū);溴的價電子排布式為 。? (2)在一定濃度的溶液中,氫氟酸是以二分子締合(HF)2形式存在。使氫氟酸分子締合的作用力是 。? (3)
9、請根據(jù)下表提供的第一電離能數(shù)據(jù)判斷:最有可能生成較穩(wěn)定的單核陽離子的鹵素原子是 。 氟 氯 溴 碘 鈹 第一電離能(kJ·mol-1) 1 681 1 251 1 140 1 008 900 (4)已知高碘酸有兩種形式,化學式分別為H5IO6()和HIO4,前者為五元酸,后者為一元酸。請比較二者酸性強弱:H5IO6 (填“>”“<”或“=”)HIO4。? (5)已知ClO2-為角形,中心氯原子周圍有四對價層電子。ClO2-中心氯原子的雜化軌道類型為 。 (6)下圖為碘晶體晶胞結構。有關說法中正確的是 。? 碘晶體晶胞 A
10、.碘分子的排列有2種不同的取向,2種取向不同的碘分子以4配位數(shù)交替配位形成層結構 B.用均攤法可知平均每個晶胞中有4個碘原子 C.碘晶體為無限延伸的空間結構,是原子晶體 D.碘晶體中的碘原子間存在非極性鍵和范德華力 (7)已知CaF2晶體(見下圖)的密度為ρ g·cm-3,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,相鄰的兩個Ca2+的核間距為a cm,則CaF2的相對質量可以表示為 。? 氟化鈣晶胞 答案:(1)p 4s24p5 (2)氫鍵 (3)碘 (4)< (5)sp3雜化 (6)A (7)22a3ρ NA 解析:(1)溴位于第四周期第ⅦA族,所以價電子數(shù)為7;(3)應注
11、意鈹不屬于鹵素原子;(4)后者的非羥基氧為3個,前者只有1個,所以后者酸性強;(5)中心原子氯原子形成兩個σ鍵,孤電子對數(shù)=7-2×2+12=2,sp3雜化;(6)在立方體的頂面上,有5個I2,4個方向相同,結合其他面考慮可知A項正確;每個晶胞中有4個碘分子,B項錯誤;此晶體是分子晶體,C項錯誤;碘原子間只存在非極性共價鍵,范德華力存在于分子與分子之間,D項錯誤;(7)一個晶胞中含有Ca2+為頂點(1)+面心(3)=4;含有F-為8個;相鄰的Ca2+是頂點與面心的距離最短,所以該晶胞的棱長為2a cm,一個晶胞的體積為22a3 cm3,一個晶胞的質量為4×MNA g,依據(jù)ρ=晶胞質量晶胞體積列
12、式計算。 4.(16分)氮元素可形成氫化物、鹵化物、氮化物、疊氮化物和配合物等多種化合物。 (1)肼(N2H4)可用作火箭燃料,其原理是N2O4(l)+2N2H4(l)3N2(g)+4H2O(g),若反應中有4 mol N—H鍵斷裂,則形成的π鍵有 mol。? (2)F2和過量NH3在銅催化作用下反應生成NF3,NF3分子的立體構型為 。? (3)鐵和氨氣在640 ℃可發(fā)生置換反應,產(chǎn)物之一的晶胞結構見圖a。寫出該反應的化學方程式: 。? (4)疊氮化鈉(NaN3)分解反應為2NaN3(s)2Na(l)+3N2(g
13、),下列有關說法正確的是 (填序號)。?
A.常溫下,N2很穩(wěn)定,是因為N的電負性大
B.鈉晶胞結構見圖b,每個晶胞含有2個鈉原子
C.第一電離能(I1):N>O>P>S
D.NaN3與KN3結構類似,晶格能:NaN3 14、mol N2H4,生成32 mol N2,形成3 mol π鍵;(2)N最外層有5個電子與3個F形成3個σ鍵,還余2個電子形成1個孤電子對,為sp3雜化,三角錐形;(3)1個晶胞含有4個鐵原子、1個氮原子,所以化學式為Fe4N,依據(jù)元素守恒還生成氫氣;(4)N2很穩(wěn)定是因為形成N≡N,A項錯誤;結構相似,K+的離子半徑比較大,所以晶格能小,D項錯誤;(5)—CH3中碳原子以4個單鍵與4個原子相連為sp3雜化,其余碳原子均形成3個σ鍵、1個π鍵,無孤對電子,為sp2雜化。
5.(18分)開發(fā)新型儲氫材料是氫能利用的重要研究方向。
(1)金屬氫化物是具有良好發(fā)展前景的儲氫材料。
①LiH中, 15、離子半徑:Li+ H-(填“>”“=”或“<”)。?
②某儲氫材料是第三周期金屬元素M的氫化物。M的部分電離能如下表所示:
I1(kJ·mol-1)
I2(kJ·mol-1)
I3(kJ·mol-1)
I4(kJ·mol-1)
I5(kJ·mol-1)
738
1 451
7 733
10 540
13 630
M是 (填元素符號)。?
(2)某種新型儲氧材料的理論結構模型如圖所示,圖中虛線框內(nèi)碳原子的雜化軌道類型有 種。?
(3)分子X可以通過氫鍵形成“籠狀結構”而成為潛在的儲氫材料。X一定不是 (填標號)。?
A.H2O
B.CH4
C.H 16、Cl
D.CO(NH2)2
答案:(1)①、贛g (2)3 (3)BC
解析:(1)①Li+、H-的核外電子排布相同,原子序數(shù)越大,離子半徑越小;②由M的第二與第三電離能的差值可知M為ⅡA族元素,為第三周期元素Mg;(2)依據(jù)碳原子連接其他碳原子的個數(shù)進行分析,碳原子與4個、3個、2個碳原子相連,分別為sp3、sp2、sp雜化;(3)CH4、HCl不能形成氫鍵。
6.(2019山東威海高三模擬)(12分)銅存在于自然界的多種礦石中。
(1)CuSO4、Cu(NO3)2中陽離子的最外層電子的軌道表示式為 ,S、O、N三種元素的電負性由小到大的順序為 17、 。?
(2)CuSO4中SO42-的中心原子的雜化軌道類型為 ;Cu(NO3)2晶體中NO3-的空間立體構型是 。?
(3)CuSO4晶體熔點560 ℃,Cu(NO3)2晶體熔點115 ℃。前者比后者熔點高的原因是 。
(4)CuSO4·5H2O溶解于水后溶液呈天藍色,滴加氨水首先生成沉淀,繼續(xù)滴加氨水沉淀溶解,得到深藍色透明溶液。沉淀加氨水后得到深藍色溶液的離子方程式為 ;判斷NH3和H2O與Cu2+的配位能力:NH3 (填“>”“=”或“<”)H2O。?
(5)某種Cu與O形成的氧化物,其晶胞結構如圖所示。
①該晶胞原子坐標參數(shù)a(0,0,0),b(1,0,0),c(12,12,12)。則d原子的坐標參數(shù)為 ,該氧化物的化學式為 。?
②若該氧化物晶胞參數(shù)為a pm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶體密度ρ= g·cm-3(列出數(shù)學表達式,1 pm=10-12 m)。?
答案:(1) S、N、O
(2)sp3 平面三角形
(3)SO42-比NO3-所帶電荷多,故CuSO4的晶格能較大
(4)Cu(OH)2+4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH- >
(5)①(14,14,14) Cu2O?、?88×1030a3·NA
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