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2019-2020年高中化學(xué)（大綱版）第一冊 第六章 氧族元素 環(huán)境保護 第二節(jié)二氧化硫(第一課時) ●教學(xué)目標 1.使學(xué)生了解二氧化硫的物理性質(zhì)和用途。 2.使學(xué)生掌握二氧化硫的化學(xué)性質(zhì)。 3.使學(xué)生了解二氧化硫?qū)諝獾奈廴竞头乐刮廴尽? ●教學(xué)重點 SO2的化學(xué)性質(zhì) ●教學(xué)難點 SO2的化學(xué)性質(zhì) ●課時安排 1課時 ●教學(xué)方法 實驗、討論、啟發(fā)、閱讀、對比、歸納等 ●教學(xué)用具 投影儀、鐵架臺（帶鐵夾）、分液漏斗、燒瓶、酒精燈、帶導(dǎo)管的橡皮塞（雙孔）、洗氣瓶（可用大試管代替，5個）、燒杯、普通漏斗、石棉網(wǎng)、大燒杯、小試管、試管夾、水槽； 濃H2SO4、Na2SO3固體、品紅試液、石蕊試液、氫硫酸、溴水、KMnO4溶液、濃NaOH液、水； 兩試管預(yù)先收集好的SO2氣體，其中一支的活塞上帶有裝濃NaOH液的膠頭滴管。 ●教學(xué)過程 ［引言］人類賴以生存的環(huán)境是我們可愛的地球，然而，從二十世紀八十年代開始，酸雨、臭氧層的破壞和氣候變暖這三大全球環(huán)境問題，卻使人類面臨著新的嚴峻挑戰(zhàn)，并嚴重威脅著人類的生存。 首先，我們來看一下“酸雨”是怎樣危害地球的，請大家看以下資料。 ［投影展示］“空中死神”——酸雨 猖獗的酸雨嚴重地威脅著地球。據(jù)資料記載，僅在1980年一年內(nèi)，美國和加拿大就有5萬余人成了酸雨的獵物。比利時是西歐酸雨污染最為嚴重的國家，它的環(huán)境酸化程度已超過正常標準的16倍。在意大利北部，5%的森林死于酸雨。瑞典有15000個湖泊酸化。挪威有許多馬哈魚生活的河流已被酸雨污染。世界古跡、橋梁受酸雨腐蝕越來越快。號稱世界最大露天博物館智利復(fù)活島上的石雕人像，正面臨著解體和倒塌的威脅，美國每年花在修理受損古跡方面的費用超過了50億美元。聞名世界，代表我國古建筑精華的北京漢白玉石雕，近年來也遭到意想不到的損害，故宮太和殿臺階的欄桿上雕刻著各式各樣的浮雕花紋，50多年前圖案清晰可辨，如今卻大多模糊不清，甚至成光板。我國江蘇、安徽、湖北、福建、江西、浙江七省的大豆田曾經(jīng)受酸雨影響造成經(jīng)濟損失一年達1380多萬元。 ［師］那么，形成酸雨的罪魁禍首又是誰呢？它就是我們本節(jié)課所要認識的物質(zhì)——二氧化硫。 ［板書］第二節(jié) 二氧化硫 ［師］請大家回憶初中所學(xué)知識，并回答你所知道的二氧化硫的性質(zhì)。 ［生］二氧化硫是一種大氣污染物，有刺激性氣味，是酸性氧化物。 ［師］很好！下面就讓我們在以前學(xué)習的基礎(chǔ)上來進一步認識二氧化硫的性質(zhì)。 ［板書］一、二氧化硫的性質(zhì) 1.二氧化硫的物理性質(zhì) ［展示一試管收集好的二氧化硫］ ［師］大家看！這支試管里收集的就是二氧化硫氣體。請大家根據(jù)自己的觀察并結(jié)合課本總結(jié)出二氧化硫的物理性質(zhì)。 ［學(xué)生看書并總結(jié)］ ［教師板書］無色、有刺激性氣味的有毒氣體，密度比空氣大，易溶于水（1∶40），易液化（－10℃） ［老師舉起裝有SO2的小試管，并指著裝有水的水槽］ ［問］用現(xiàn)有的條件能否用實驗證明SO2是易溶于水的？若能，請一位同學(xué)上來演示。 ［生］能！ ［學(xué)生演示SO2溶于水的實驗］將一集滿SO2的試管倒置于盛水的水槽中，并晃動（注意：試管口應(yīng)位于水面以下） ［問］大家觀察到了什么現(xiàn)象？為什么會這樣？ ［生］水槽中的水進入試管，且試管中水的液面高于水槽中水的液面。這是因為SO2易溶于水，試管中的SO2與水相遇，會溶于水從而使試管內(nèi)氣體壓強減小，在外界大氣壓的作用下，水槽中的水進入試管。 ［師］解釋的很正確！ ［教師把水槽中的試管塞上塞子后，移出水面，留作后用］ ［過渡］下面，我們來認識和學(xué)習SO2的化學(xué)性質(zhì)。 ［板書］2.二氧化硫的化學(xué)性質(zhì) ［師］由我們初中所學(xué)知識知道，SO2是一種酸性氧化物。 ［板書］（1）酸性氧化物 ［問］那么，酸性氧化物應(yīng)有哪些性質(zhì)呢？ ［生］能和堿反應(yīng)生成鹽和水，能與水反應(yīng)生成相應(yīng)的酸。 ［師］到底是不是這樣的呢？下面我們通過實驗來證明。 ［演示實驗Ⅰ］往剛才從水槽中拿出來的裝有水的試管中滴加紫色石蕊試液，試液變紅。 ［演示實驗Ⅱ］如下圖： ［問］上述兩個實驗現(xiàn)象分別說明了什么？ ［生］實驗Ⅰ說明SO2溶于水生成了酸。實驗Ⅱ說明SO2可與NaOH溶液反應(yīng)，且反應(yīng)很徹底。 ［師］回答得很好，請大家寫出以上反應(yīng)的化學(xué)方程式。 ［請一位同學(xué)上黑板書寫］ ［學(xué)生板書］SO2+H2O===H2SO3 SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O ［師］其實，二氧化硫溶于水形成的亞硫酸只能存在于溶液中，它很不穩(wěn)定，容易分解成水和二氧化硫，故二氧化硫溶于水的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，應(yīng)用可逆符號表示。 ［教師把黑板上SO2與H2O反應(yīng)的“===”改為“”］ ［過渡］關(guān)于酸性氧化物，我們最熟悉的莫過于CO2了，那么SO2與它的性質(zhì)是否相似呢？ 請大家看下表中SO2與CO2性質(zhì)的比較。 ［投影展示］SO2與CO2性質(zhì)的比較 名稱 CO2 SO2 與H2O反應(yīng) CO2+H2OH2CO3 SO2+H2OH2SO3 與堿反應(yīng) CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O CO2+NaOH===NaHCO3 CO2+Ca（OH）2===CaCO3↓+H2O SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O SO2+NaOH===NaHSO3 SO2+Ca（OH）2===CaSO3↓+H2O 與鹽反應(yīng) CO2+CaCO3+H2O===Ca（HCO3）2 CaSO3+SO2+H2O===Ca（HSO3）2 ［師］從上表中，我們可以看到：作為酸性氧化物，SO2與CO2的性質(zhì)十分相似，那么，除此之外，SO2還有哪些性質(zhì)呢？請大家看下面的實驗。 ［演示實驗Ⅲ］教師按下圖裝置進行實驗，并向?qū)W生介紹各裝置中的試劑。 ［師］A裝置為實驗室制取SO2的裝置，當從A裝置中出來的SO2氣體依次通過氫硫酸、溴水、KMnO4溶液和品紅溶液時，分別有什么現(xiàn)象？ ［生］通過氫硫酸時溶液變渾濁，有淡黃色不溶物出現(xiàn)；通過溴水、KMnO4溶液和品紅溶液時，原溶液的顏色均消失。 ［問］那么，是SO2的什么性質(zhì)導(dǎo)致了上述變化的發(fā)生呢？ ［師］首先，我們來分析一下SO2與氫硫酸的反應(yīng)。 ［板書］SO2+H2S ［問題探究］從反應(yīng)物的元素種類以及反應(yīng)時的現(xiàn)象來分析，生成物應(yīng)該是什么？能否從硫元素的化合價變化來說明該反應(yīng)的實質(zhì)呢？ ［生甲］生成的淡黃色固體應(yīng)是硫單質(zhì)。 ［生乙］這是含同種元素不同價態(tài)的物質(zhì)之間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)。 ［師］很好！生成的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的化合價應(yīng)介于二者之間（即+4，－2之間），故產(chǎn)物只能是S和H2O。 ［板書，把上述反應(yīng)方程式寫完整］ SO2+2H2S===3S↓+2H2O ［追問］在上述反應(yīng)中，SO2表現(xiàn)出了什么性質(zhì)呢？ ［生］氧化性！ ［師］對，這就是我們所得出的SO2的第二個性質(zhì)——氧化性。 ［板書 ］（2）氧化性 ［過渡］那么，SO2使溴水和高錳酸鉀溶液褪色是不是也是由于它的氧化性呢？ ［生］不可能，因為溴水和KMnO4溶液的氧化性都很強。 ［師］既然如此，會不會是溴水和KMnO4把SO2氧化了呢？分析SO2中S元素的化合價進行回答。 ［生］應(yīng)該是！因為SO2中S元素的化合價為+4價，而S元素的最高化合價為+6價，因此，具有強氧化性的溴水和KMnO4溶液把+4價的S氧化成了+6價的S，它們本身因發(fā)生還原反應(yīng)而褪色。 ［師］大家的分析很到位，事實也正是如此，它們發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為： ［板書］SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr 5SO2+2KMnO4＋2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 ［問］上述反應(yīng)說明了SO2具有什么性質(zhì)？ ［生］還原性！ ［板書］（3）還原性 ［師］SO2除了可以被溴水、KMnO4溶液氧化外，還可被HNO3、Cl2、O2等強氧化劑氧化，如工業(yè)上生產(chǎn)硫酸，就要用到以下反應(yīng)： ［板書］2SO2+O2 2SO3 ［師］注意！以上反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 上述反應(yīng)生成的SO3溶于水即得H2SO4。 ［副板書］SO3+H2O===H2SO4 ［講解］SO3是一種無色固體，熔點是16.8℃，沸點也只有44.8℃，易溶于水，溶于水時放出大量的熱。 ［副板書］SO3是無色固體，熔、沸點低，易溶于水且放出大量的熱。 ［過渡］從剛才的實驗中我們還看到，SO2也可使品紅溶液褪色（品紅是一種紅色染料），這說明SO2具有漂白性。 ［板書］（4）漂白性 ［設(shè)問］那么SO2使品紅溶液褪色的原理是否和Br2水與KMnO4溶液褪色的原理相同呢？ 請大家看下面的實驗。 ［演示實驗Ⅳ］用小試管分別取上述實驗中已褪色的E裝置（原盛品紅溶液）和C裝置（原盛溴水）或D裝置（原盛KMnO4溶液）中的溶液，在酒精燈上加熱。結(jié)果，E裝置中的溶液又變成了紅色，而C裝置或D裝置中的溶液卻未發(fā)生變化。 ［問］為什么會出現(xiàn)上述不同的現(xiàn)象呢？ ［講解］這主要是二者的變色原理不同造成的。SO2能使某些有色物質(zhì)褪色，是由于二氧化硫可跟某些有色物質(zhì)化合成無色物質(zhì)，而化合成的無色物質(zhì)卻是不穩(wěn)定的，易分解而恢復(fù)原來有色物質(zhì)的顏色。故這種漂白是暫時的。而SO2使溴水和KMnO4溶液褪色，是由于發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，這種褪色是永久的。 ［問］前面我們還學(xué)過哪些物質(zhì)具有漂白性？它們的漂白作用是基于這些物質(zhì)的什么性質(zhì)？ ［生］Cl2、Na2O2都可用于漂白，它們的漂白原理是基于它們的強氧化性。 ［問］把Cl2通到品紅溶液中，溶液會褪色嗎？若能，加熱能使其恢復(fù)“廬山真面目”嗎？為什么？ ［生］因氯水具有漂白性，故溶液會褪色，但加熱不能恢復(fù)原狀，因氯水的漂白原理是發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，其漂白效果是永久的。 ［問題探究］把Cl2和SO2混合用于漂白，能否增強漂白效果？為什么？ ［學(xué)生討論后自愿回答］ 不能。因為Cl2可和SO2發(fā)生氧化還原反應(yīng)，最終使漂白效果減弱。 ［問］同學(xué)們是怎樣知道Cl2和SO2能反應(yīng)的？ ［生］因為溴水能和SO2反應(yīng)，而Cl2的氧化性比Br2 強。 ［師］很正確。說明同學(xué)們能夠注意新舊知識的聯(lián)系。由以前所學(xué)知識我們知道，Cl2能用于漂白是Cl2可與水反應(yīng)生成次氯酸之故，下面，我們把氯水與二氧化硫的漂白性比較如下： ［投影展示］氯水與二氧化硫漂白性的比較 氯水 二氧化硫 原理 氯水中HClO將有色物質(zhì)氧化成無色物質(zhì) ＳＯO2溶于水產(chǎn)生的Ｈ2ＳＯO3與有色物質(zhì)直接結(jié)合生成不穩(wěn)定的無色物質(zhì) 實質(zhì) 氧化還原反應(yīng) 非氧化還原反應(yīng) 效果 永久性 暫時性 范圍 可漂白大多數(shù)有色物質(zhì)，能使紫色石蕊試液先變紅后褪色 漂白某些有色物質(zhì)，不能使紫色石蕊試液褪色，而是變紅 ［師］由上面的分析我們知道，SO2除了具有酸性氧化物的性質(zhì)外，還具有氧化性、還原性、漂白性等。那么，我們能否從SO2中硫元素的化合價來分析并解釋其既具有氧化性又具有還原性的原因呢？ ［生］能，因為S元素的化合價主要有－2、0、+4、+6，SO2中S元素的化合價（+4價）介與其最高正價和最低負價之間，故其既具有氧化性又具有還原性。 ［師］對！ 我們研究物質(zhì)的性質(zhì)的目的，是為了能更好地應(yīng)用它，SO2的這些性質(zhì)決定了它有哪些用途呢？請大家對課本有關(guān)內(nèi)容進行總結(jié)并回答。 ［學(xué)生看書后總結(jié)］ （1）制硫酸；（2）漂白紙漿、毛、絲、草帽等；（3）殺菌消毒。 ［過渡］雖然SO2在實際中有一定的應(yīng)用，但因SO2是有毒氣體，是主要的大氣污染物之一，故當空氣中含有大量的SO2時，對環(huán)境的危害是極大的。 ［板書］二、二氧化硫的污染 ［師］在本節(jié)課的開頭，我們曾提到酸雨，而且知道SO2是形成酸雨的罪魁禍首，那么，什么是酸雨？它是怎樣形成的？它有哪些危害？請大家看課本P128進行總結(jié)。 ［學(xué)生看課本］ ［投影總結(jié)］ 1.pH小于5.6的雨水，稱之為酸雨。 2.一般認為，酸雨是由于人為排放的SO2和氮氧化物等酸性氣體進入大氣，當這些氣體達到一定濃度后，在水凝結(jié)過程中溶于水形成硫酸和硝酸，使雨水酸性變大，pH變小。其轉(zhuǎn)化可簡單表示如下： 2SO2+2H2O+O22H2SO4 NOxHNO3 3.酸雨的危害 （1）對人體健康造成危害。 （2）破壞森林、草原和農(nóng)作物。 （3）使土壤酸性增強、湖泊酸化、生態(tài)環(huán)境受損。 （4）破壞建筑物。 ［師］酸雨是無情的，為了我們唯一的家園，人類必須采取行動防止和根絕酸雨，保護地球環(huán)境。 ［若課堂時間允許，可向?qū)W生介紹備課資料中的閱讀資料］ ［小結(jié)］本節(jié)課我們主要學(xué)習了SO2的性質(zhì)及二氧化硫的污染。 現(xiàn)在，請大家思考以下問題： ［投影思考題］ 1.本節(jié)課中的演示實驗Ⅲ，為什么要用倒扣的漏斗來吸收SO2氣體？SO2與NaOH的反應(yīng)能否設(shè)計成噴泉實驗？ 2.從化合價的觀點分析，CO2氣體能使溴水和KMnO4溶液褪色嗎？怎樣鑒別SO2和CO2氣體？ 3.往BaCl2溶液中通入SO2有何現(xiàn)象？往BaCl2溶液中加入新制氯水，然后通入SO2氣體，又有何現(xiàn)象？ 4.空氣中的SO2從哪里來？ ［課后思考題答案］ 1.因SO2極易溶于燒堿溶液，用倒扣的漏斗來吸收SO2氣體可防止倒吸。該反應(yīng)可做噴泉實驗。 2.CO2不能使溴水和KMnO4溶液褪色。因為CO2中C元素的化合價為最高價，故不能再被溴水等強氧化性物質(zhì)氧化。 區(qū)別SO2和CO2時，可將兩種氣體分別通過品紅溶液、溴水或KMnO4溶液，使之褪色者為SO2，反之為CO2。 注意：不能用澄清的石灰水來鑒別，因兩者都能與石灰水反應(yīng)生成白色沉淀。 3.往BaCl2溶液中通SO2無明顯現(xiàn)象。（因為：假設(shè)二者能反應(yīng)，方程式應(yīng)為：BaCl2+SO2+H2O===BaSO3↓+2HCl，但因H2SO3的酸性弱于HCl，弱酸是不能制強酸的，故該反應(yīng)不能發(fā)生）當往BaCl2溶液中加入新制氯水，然后再通SO2時，將發(fā)生如下反應(yīng)： SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4 H2SO4+BaCl2===BaSO4↓+2HCl 即會有白色沉淀生成。 4.空氣中的二氧化硫主要來自化石燃料的燃燒，以及含硫礦石的冶煉和硫酸、磷肥、紙漿等產(chǎn)生的工業(yè)廢氣。 ［布置作業(yè)］ 課本習題：一、二、四、五：1 ●板書設(shè)計 第二節(jié) 二氧化硫 一、 二氧化硫的性質(zhì) 1.二氧化硫的物理性質(zhì) 無色、有刺激性氣味的有毒氣體，密度比空氣大，易溶于水（1∶40），易液化（－10℃） 2.二氧化硫的化學(xué)性質(zhì) （1）酸性氧化物 ＳＯO2＋Ｈ2ＯOＨ2ＳＯO3 ＳＯO2＋２ＮNａＯOＨ===ＮNａ2ＳＯO3＋Ｈ2ＯO （2）氧化性 ＳＯO2＋２Ｈ2Ｓ===３Ｓ↓＋２Ｈ2ＯO （3）還原性 ＳＯO2＋ＢBｒ2＋２Ｈ2ＯO===Ｈ2ＳＯO4＋２ＨＢBｒ 5SO2+2KMnO4+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 ２ＳＯO2＋ＯO2 2ＳＯO3 （*SO3+H2O===H2SO4，SO3是無色固體，熔、沸點低，易溶于水且放出大量的熱） （4）漂白性 二、二氧化硫的污染 ●教學(xué)說明 本節(jié)課主要采取了實驗、探究、啟發(fā)教學(xué)法，目的是為了讓學(xué)生對SO2的性質(zhì)能認識得更深入，更透徹，同時提高他們分析問題和解決問題的能力。 對SO2為酸性氧化物這一性質(zhì)的講授，采用了新舊知識對比法，目的是培養(yǎng)學(xué)生對所學(xué)知識進行遷移、擴展的能力。 對于SO2的氧化性、還原性及漂白性的教學(xué)，主要采用的是實驗探究法，一是為了培養(yǎng)學(xué)生的學(xué)習興趣，二是為了培養(yǎng)學(xué)生透過現(xiàn)象看本質(zhì)的能力。 最后幾個思考題是為了提高學(xué)生綜合應(yīng)用知識的能力而設(shè)置的。