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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第一講 弱電解質(zhì)的電離平衡
[考綱展示]
1．了解電解質(zhì)的概念，了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念?！?.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離?！?.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。
考 點(diǎn) 一 弱電解質(zhì)的電離平衡
一、弱電解質(zhì)的電離平衡
1．電離平衡的建立
在一定條件(如溫度、濃度等)下，當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí)，電離過程就達(dá)到平衡。平衡建立過程如圖所示。
2．電離平衡的特征
二、影響電離平衡的外界條件
1．溫度：溫度升高，電離平衡向右移動，電離程度增大。
2．濃度：稀釋溶液，電離平衡向右移動，電離程度增大。
3．同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡向左移動，電離程度減小。
4．加入能反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡向右移動，電離程度增大。
三、實(shí)例分析
弱電解質(zhì)的電離平衡移動規(guī)律遵循平衡移動原理。
以CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH>0為例：
改變條件
平衡移動方向
n(H＋)
c(H＋)
c(CH3COO－)
c(CH3COOH)
電離程度(α)
Ka
加水稀釋
向右
增大
減小
減小
減小
增大
不變
加入少量冰醋酸
向右
增大
增大
增大
增大
減小
不變
通入HCl(g)
向左
增大
增大
減小
增大
減小
不變
加入NaOH(s)
向右
減小
減小
增大
減小
增大
不變
加入CH3COONa(s)
向左
減小
減小
增大
增大
減小
不變
升高溫度
向右
增大
增大
增大
減小
增大
增大
名師點(diǎn)撥
(1)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，離子的濃度也不一定增大。例如：對于CH3COOH CH3COO－＋H＋平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根據(jù)勒夏特列原理，再次平衡時(shí)，c(CH3COOH)比原平衡時(shí)大；加水稀釋或加少量NaOH固體，都會引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H＋)都比原平衡時(shí)要小。
(2)稀釋弱電解質(zhì)溶液時(shí)，并非所有粒子濃度都減小。例如：HA溶液稀釋時(shí)，c(HA)、c(H＋)、c(A－)均減小(參與平衡建立的微粒)，但c(OH－)會增大。
(xx高考全國卷Ⅰ)濃度均為0.10 molL－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性
B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)
C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等
D．當(dāng)lg＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則增大
[解析] 由圖像分析濃度為0.10 molL－1的MOH溶液，在稀釋前pH為13，說明MOH完全電離，則MOH為強(qiáng)堿，而ROH的pH<13，說明ROH沒有完全電離，ROH為弱堿。A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性，A正確。B.曲線的橫坐標(biāo)lg越大，表示加水稀釋體積越大，由曲線可以看出b點(diǎn)的稀釋程度大于a點(diǎn)，弱堿ROH存在電離平衡：ROHR＋＋OH－，溶液越稀，弱電解質(zhì)電離程度越大，故ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)，B正確。C.若兩溶液無限稀釋，則溶液的pH接近于7，故兩溶液的c(OH－)相等，C正確。D.當(dāng)lg＝2時(shí)，溶液V＝100V0，溶液稀釋100倍，由于MOH發(fā)生完全電離，升高溫度，c(M＋)不變；ROH存在電離平衡：ROHR＋＋OH－，升高溫度促進(jìn)電離平衡向電離方向移動，c(R＋)增大，故減小，D錯(cuò)誤。
[答案] D
(1)用化學(xué)平衡理論分析電解質(zhì)的電離平衡問題時(shí)，應(yīng)該深刻地理解勒夏特列原理：平衡向“減弱”這種改變的方向移動，移動結(jié)果不能“抵消”或“超越”這種改變，只是一定程度上減弱這種改變。例如：加水稀釋CH3COOH溶液時(shí)，盡管H＋的物質(zhì)的量增多，但由于溶液體積增大的程度更大，故c(H＋)仍會減小。
(2)對弱電解質(zhì)加水稀釋后電離平衡的移動方向，可利用濃度商進(jìn)行判斷：K＝，稀釋一倍后，Qc＝＝K，即Qc
c(HClO)，所以B項(xiàng)中c(HClO)＋c(ClO－)c(ClO－)，殺菌效果比pH＝7.5時(shí)要好，該項(xiàng)正確。
D項(xiàng)中，夏季溫度高，氯氣在水中的溶解度比冬季要小，c(HClO)和c(ClO－) 的濃度比冬季要小，殺菌效果比冬季差，該項(xiàng)錯(cuò)誤。
[答案] C
2.已知H2CO3的第二級電離常數(shù)K2＝5.610－11，HClO的電離常數(shù)K＝3.010－8，寫出下列條件下所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：
(1)少量Cl2通入到過量的Na2CO3溶液中：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)Cl2與Na2CO3按物質(zhì)的量之比 1∶1恰好反應(yīng)：
________________________________________________________________________。
(3)少量CO2通入到過量的NaClO溶液中：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：按題給的量的關(guān)系書寫即可，但應(yīng)注意因K2(H2CO3)HCN、HF>HCN、HF>HNO2，所以酸性：HF>HNO2>HCN，電離平衡常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)。綜上所述，B項(xiàng)錯(cuò)誤。
題組二 電離平衡常數(shù)的簡單計(jì)算
3．NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25 ℃時(shí)，將a mol NH4NO3溶于水，溶液顯酸性，原因是__________________________(用離子方程式表示)。向該溶液滴加b L氨水后溶液呈中性，則滴加氨水的過程中水的電離平衡將________(填“正向”、“不”或“逆向”)移動，所滴加氨水的濃度為________molL－1。(NH3H2O的電離平衡常數(shù)取Kb＝210－5)
解析：NH4NO3溶液由于 NH水解顯酸性，滴加氨水后溶液由酸性變?yōu)橹行?，水的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動。Kb＝＝210－5，而 c(OH－)＝10－7 molL－1，則c(NH)＝200c(NH3H2O)，故n(NH)＝200n(NH3H2O)，根據(jù)電荷守恒可知，n(NH )＝n(NO)，則溶液中n(NH )＋n(NH3H2O)＝(a＋) mol，根據(jù)物料守恒，滴加氨水的濃度為(a＋－a)molb L＝ molL－1。
答案：NH＋H2O NH3H2O＋H＋ 逆向
4．(xx浙江溫州模擬)碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.510－5。若忽略水的電離及H2CO3的第二級電離，則H2CO3 HCO＋H＋的平衡常數(shù)K1＝________。(已知：10－5.60＝2.510－6)
解析：H2CO3 H＋＋HCO
K1＝＝＝4.210－7。
答案：4.210－7
反思?xì)w納
(1)改變溫度，電離平衡常數(shù)和化學(xué)平衡常數(shù)的變化不一定一致。升高溫度，電離平衡常數(shù)一定增大，因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離都是吸熱的；而升高溫度，對于吸熱的可逆反應(yīng)來說，化學(xué)平衡常數(shù)增大，而對于放熱的可逆反應(yīng)來說，則減小。
(2)電離平衡常數(shù)越小，酸(堿)性越弱，其相應(yīng)離子水解程度越大，堿(酸)性越強(qiáng)。
(3)多元弱酸利用平衡常數(shù)比較酸性強(qiáng)弱時(shí)，只比較第一步電離的平衡常數(shù)即可。
考 點(diǎn) 三 強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較與判斷
一、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較
以一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較為例。
1．相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸的比較
比較項(xiàng)目
酸
c(H＋)
pH
中和堿的能力
與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量
開始與金屬反應(yīng)的速率
鹽酸
大
小
相同
相同
大
醋酸
小
大
小
2.相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸的比較
比較項(xiàng)目
酸
c(H＋)
c(酸)
中和堿的能力
與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量
開始與金屬反應(yīng)的速率
鹽酸
相同
小
小
少
相同
醋酸
大
大
多
二、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷方法(以HA為例)
1．從是否完全電離的角度判斷
方法1
測定一定濃度的HA溶液的pH
若測得0.1 mol/L的HA溶液的pH＝1，則HA為強(qiáng)酸；若pH>1，則HA為弱酸
方法2
跟同濃度的鹽酸比較導(dǎo)電性
若導(dǎo)電性和鹽酸相同，則為強(qiáng)酸；若比鹽酸弱，則為弱酸
方法3
跟同濃度的鹽酸比較和鋅反應(yīng)的快慢
若反應(yīng)速率相同，則為強(qiáng)酸；若比鹽酸慢，則為弱酸
2.從是否存在電離平衡的角度判斷
(1)從一定pH的HA溶液稀釋前后pH的變化判斷
如將pH＝3的HA溶液稀釋100倍后，再測其pH，若pH＝5，則為強(qiáng)酸，若pH<5，則為弱酸。
(2)從升高溫度后pH的變化判斷
若升高溫度，溶液的pH明顯減小，則是弱酸。因?yàn)槿跛岽嬖陔婋x平衡，升高溫度時(shí)，電離程度增大，c(H＋)增大。而強(qiáng)酸不存在電離平衡，升高溫度時(shí)，只有水的電離程度增大，pH變化幅度小。
3．從酸根離子是否能發(fā)生水解的角度判斷
可直接測定NaA溶液的pH：若pH＝7，則HA是強(qiáng)酸；若pH>7，則HA是弱酸。
名師點(diǎn)撥
(1)酸堿的強(qiáng)弱和溶液酸堿性的強(qiáng)弱不是等同關(guān)系：前者看電離程度，后者看溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對大小。強(qiáng)酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性強(qiáng)。
(2)弱酸、弱堿是弱電解質(zhì)，但它們對應(yīng)的鹽一般為強(qiáng)電解質(zhì)，如醋酸銨：CH3COONH4===NH＋CH3COO－。
(3)要明確產(chǎn)生H2的速率、物質(zhì)的量與H＋的關(guān)系：產(chǎn)生氫氣的速率取決于c(H＋)，與n(H＋)無必然聯(lián)系，產(chǎn)生的n(H2)取決于酸溶液中最終電離出的n(H＋)，與c(H＋)無必然聯(lián)系。
(4)酸堿恰好完全中和時(shí)溶液不一定呈中性：如果有弱酸或弱堿參加反應(yīng)，完全中和時(shí)生成的鹽可能因水解而使溶液呈堿性或呈酸性。
(xx最新改編)下列事實(shí)不能證明NH3H2O是弱堿的是( )
A．pH＝11的氨水加水稀釋到原溶液體積100倍時(shí)，pH大于9
B．氯化銨溶液呈酸性
C．常溫下，0.01 mol/L氨水的pH＝10.6
D．體積相同的0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NaOH溶液中和鹽酸的量相同
[解析] A項(xiàng)，若氨水為強(qiáng)堿，則必完全電離，pH＝11的氨水加水稀釋到原溶液體積100倍時(shí)，pH應(yīng)等于9；B項(xiàng)，氯化銨溶液呈酸性，說明NH發(fā)生水解反應(yīng)生成了弱電解質(zhì)NH3H2O，“有弱才水解”；C項(xiàng)，常溫下，0.01 mol/L 氨水的pH＝10.6，說明氨水不能完全電離，若完全電離，pH應(yīng)等于12；D項(xiàng)，無論氨水堿性強(qiáng)弱，等體積、等濃度的氨水和NaOH溶液最終電離出n(OH－)的量相同，它們的中和能力相同。
[答案] D
角度一：弱電解質(zhì)的定義，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如測0.1 molL－1的CH3COOH溶液的pH>1。
角度二：弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡，條件改變，平衡移動，如pH＝1的CH3COOH溶液加水稀釋10倍17?！ ?.(xx陜西延安高三模擬)關(guān)于pH相同的醋酸和鹽酸，下列敘述不正確的是( )
A．取等體積的醋酸和鹽酸分別稀釋至原溶液的m倍和n倍，結(jié)果兩溶液的pH仍然相同，則m>n
B．取等體積的兩種酸溶液分別與完全一樣的足量鋅粒反應(yīng)，開始時(shí)反應(yīng)速率鹽酸大于醋酸
C．取等體積的兩種酸溶液分別中和相同濃度的NaOH溶液，醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量比鹽酸多
D．兩種酸溶液中c(CH3COO－)＝c(Cl－)
解析：選B。A項(xiàng)，由于弱酸溶液中存在電離平衡，故稀釋相同倍數(shù)時(shí)，弱酸的pH變化小，現(xiàn)pH變化相等，則弱酸稀釋的倍數(shù)大，正確；B項(xiàng)，由于兩者的pH相同，故開始時(shí)反應(yīng)速率相等，不正確；C項(xiàng)，pH相同的情況下，醋酸的濃度遠(yuǎn)大于鹽酸，故等體積時(shí)醋酸消耗的氫氧化鈉多，正確；D項(xiàng)，根據(jù)電離關(guān)系可知，正確。
題組一 強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷
1．(xx福建三明模擬)甲酸的下列性質(zhì)中，可以證明它是弱電解質(zhì)的是( )
A．1 molL－1的甲酸溶液中c(H＋)＝0.01 molL－1
B．甲酸能與水以任意比例互溶
C．10 mL 1 molL－1甲酸恰好與10 mL 1 molL－1 NaOH溶液完全反應(yīng)
D．甲酸溶液的導(dǎo)電性比鹽酸的弱
解析：選A。解答本題時(shí)注意以下兩點(diǎn)：(1)判斷弱電解質(zhì)的關(guān)鍵在于證明該電解質(zhì)在水溶液中沒有完全電離；(2)相同物質(zhì)的量的一元強(qiáng)酸與一元弱酸中和堿的能力是相同的，無法用中和反應(yīng)來證明電解質(zhì)的強(qiáng)弱。
2．(xx江蘇無錫模擬)醋酸是電解質(zhì)，下列事實(shí)能說明醋酸是弱電解質(zhì)的組合是 ( )
①醋酸與水能以任意比互溶?、诖姿崛芤耗軐?dǎo)電?、鄞姿崛芤褐写嬖诖姿岱肿印、?.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L鹽酸的pH大?、荽姿崮芎吞妓徕}反應(yīng)放出CO2 ⑥0.1 mol/L醋酸鈉溶液pH＝8.9?、叽笮∠嗤匿\粒與相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液反應(yīng)，開始醋酸產(chǎn)生H2速率慢
A．②⑥⑦ B．③④⑤⑥
C．③④⑥⑦ D．①②
解析：選C。醋酸溶液中存在CH3COOH分子，說明醋酸部分電離，存在電離平衡，是弱電解質(zhì)，③正確。0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L鹽酸大，說明醋酸溶液中c(H＋)小于鹽酸，是弱電解質(zhì)，④正確。0.1 mol/L CH3COONa溶液pH＝8.9，說明CH3COO－發(fā)生了水解，CH3COOH是弱電解質(zhì)，⑥正確。相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液與Zn反應(yīng)，醋酸反應(yīng)慢，說明其中c(H＋)小，是弱電解質(zhì)，⑦正確。
題組二 強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較
3．今有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是( )
序號
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氫氧化鈉溶液
醋酸
鹽酸
A.③④中分別加入適量的醋酸鈉晶體后，兩溶液的pH均增大
B．②③兩溶液等體積混合，所得溶液中：c(H＋)>c(OH－)
C．分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH：①>②>④>③
D．V1 L④與V2 L①溶液混合后，若混合后溶液pH＝7，則V1c(OH－)，B正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動，那么①②溶液的pH均為10，但稀釋氨水使平衡NH3H2ONH＋OH右移，使①pH>10，同理醋酸稀釋后pH<4，C正確；假設(shè)④、①均是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，混合后溶液呈中性，V1＝V2，但①氨水是堿，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于④，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D錯(cuò)誤。
4．(xx山東濟(jì)寧模擬)在一定溫度下，有a.鹽酸 b．硫酸
c．醋酸三種酸：
(1)當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，c(H＋)由大到小的順序是(用序號表示，下同)________。
(2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸，中和NaOH的能力由大到小的順序是________。
(3)若三者c(H＋)相同時(shí)，物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________。
(4)當(dāng)三者c(H＋)相同且體積也相同時(shí)，分別放入足量的鋅，相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是________。
(5)當(dāng)三者c(H＋)相同且體積也相同時(shí)，同時(shí)加入形狀、密度、質(zhì)量完全相同的鋅，若產(chǎn)生相同體積的H2(相同狀況)，則開始時(shí)反應(yīng)速率的大小關(guān)系為________，反應(yīng)所需時(shí)間的長短關(guān)系是________。
(6)將c(H＋)相同的三種酸均加水稀釋至原來的100倍后，c(H＋)由大到小的順序是________。
解析：解答本題要注意以下三點(diǎn)：
(1)HCl、H2SO4都是強(qiáng)酸，但H2SO4是二元酸。
(2)CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全電離。
(3)醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO－＋H＋的電離平衡。
答案：(1)b>a>c (2)b>a＝c (3)c>a>b(或c>a＝2b) (4)c>a＝b (5)a＝b＝c a＝b>c
(6)c>a＝b
反思?xì)w納
(1)電解質(zhì)的強(qiáng)弱是由物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)決定的，與外界因素?zé)o關(guān)，關(guān)鍵是看在水溶液中是否完全電離。
①與溶解性無關(guān)。例如：BaSO4等雖難溶于水，但溶于水的部分卻能完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)。醋酸能與水互溶但不能完全電離，是弱電解質(zhì)。
②與溶液的導(dǎo)電性無必然聯(lián)系，溶液的導(dǎo)電性與溶液中的離子濃度、離子所帶電荷有關(guān)，強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力不一定強(qiáng)。
(2)酸(或堿)無論強(qiáng)弱，中和堿(或酸)的能力是相同的，在計(jì)算時(shí)應(yīng)按酸(或堿)的物質(zhì)的量濃度計(jì)算或判斷，而不能依據(jù)其電離的c(H＋)進(jìn)行計(jì)算或判斷。
1．(xx高考上海卷)(雙選)室溫下，甲、乙兩燒杯均盛有5 mL pH＝3的某一元酸溶液，向乙燒杯中加水稀釋至pH＝4，關(guān)于甲、乙兩燒杯中溶液的描`述正確的是( )
A．溶液的體積：10V甲≤V乙
B．水電離出的OH－ 濃度：10c(OH－)甲≤c(OH－)乙
C．若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙
D．若分別與5 mL pH＝11的NaOH溶液反應(yīng)，所得溶液的pH：甲≤乙
解析：選AD。A.如果酸是強(qiáng)酸，則需要稀釋10倍，才能使pH從3升高到4；如果是弱酸，弱酸存在電離平衡，稀釋促進(jìn)電離，則需要稀釋10倍以上，才能使pH從3升高到4，即溶液的體積：10V甲≤V乙，A正確；B.酸抑制水的電離，甲燒杯中氫離子濃度是乙燒杯中氫離子濃度的10倍，因此水電離出的OH－濃度：10c(OH－)甲＝c(OH－)乙，B不正確；C.若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和，則乙燒杯中所得鹽溶液的濃度小。如果生成的鹽不水解，則所得溶液的pH相等。如果生成的鹽水解，則甲燒杯中溶液的堿性強(qiáng)于乙燒杯中溶液的堿性，即所得溶液的pH：甲≥乙，C不正確；D.若分別與5 mL pH＝11的NaOH溶液反應(yīng)，如果是強(qiáng)酸，則均是恰好反應(yīng)，溶液顯中性。如果是弱酸，則酸過量，但甲燒杯中酸的濃度大，pH小，因此，所得溶液的pH：甲≤乙，D正確，答案選AD。
2．(xx高考廣東卷)常溫下，0.2 molL－1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說法正確的是( )
A．HA為強(qiáng)酸
B．該混合液pH＝7
C．該混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)
D．圖中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋
解析：選C。做圖像題首先要弄清楚橫、縱坐標(biāo)軸所代表的意義，本題所給圖像的縱坐標(biāo)為濃度，橫坐標(biāo)為各組分，即本圖像給出的是各組分的濃度大小關(guān)系。其中，A－濃度最大，X、Y、Z濃度依次減小，由題意知，兩者反應(yīng)生成0.1 molL－1的NaA溶液。A.由于A－濃度小于0.1 molL－1，說明A－水解，即HA是弱酸，A錯(cuò)誤。B.由于A－水解，水解后溶液呈堿性，B錯(cuò)誤。C.根據(jù)物料守恒可知，c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，即c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)，C正確。D.混合液中粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，因此X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋，D錯(cuò)誤。
3．(xx高考海南卷)(雙選)0.1 molL－1 HF溶液的pH＝2，則該溶液中有關(guān)濃度關(guān)系式不正確的是( )
A．c(H＋)>c(F－) B．c(H＋)>c(HF)
C．c(OH－)>c(HF) D．c(HF)>c(F－)
解析：選BC。由0.1 molL－1 HF溶液的pH＝2，可知HF為弱酸，且該濃度的HF溶液電離出來的c(H＋)＝0.01 molL－1，同時(shí)溶液中的H2O發(fā)生電離生成H＋和OH－，故c(HF)>c(H＋)>c(F－)，故A、D正確，B錯(cuò)誤；水的電離微弱，故c(HF)>c(OH－)，故C錯(cuò)誤。
4．(高考天津卷)醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列敘述不正確的是( )
A．醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
B．0.10 molL－1的CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)減小
C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固體，平衡逆向移動
D．常溫下pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH<7
解析：選B。由電荷守恒可知A項(xiàng)正確；加水稀釋，平衡右移，但c(H＋)減小，c(OH－)增大，B項(xiàng)不正確；加入CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，平衡左移，C項(xiàng)正確；由于CH3COOH是弱酸，pH＝2的CH3COOH其濃度大于0.01 molL－1，與pH＝12的NaOH溶液等體積混合后，CH3COOH過量，溶液的pH<7，D項(xiàng)正確。
一、選擇題
1．水中加入下列溶液對水的電離平衡不產(chǎn)生影響的是( )
A．NaHSO4溶液 B．KF溶液
C．KAl(SO4)2溶液 D．NaI溶液
解析：選D。A項(xiàng)，NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，溶液中c(H＋)增大，抑制水的電離；B項(xiàng)，KF===K＋＋F－，F(xiàn)－＋H2OHF＋OH－，促進(jìn)水的電離；C項(xiàng)，KAl(SO4)2===K＋＋Al3＋＋2SO，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，促進(jìn)水的電離；D項(xiàng)，NaI===Na＋＋I(xiàn)－不影響水的電離。
2．將0.1 mol/L CH3COOH溶液加水稀釋或加入少量CH3COONa晶體時(shí)都會引起( )
A．CH3COOH電離程度變大
B．溶液pH減小
C．溶液的導(dǎo)電能力減弱
D．溶液中c(H＋)減小
解析：選D。CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水時(shí)，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)都減小，平衡右移，pH增大，導(dǎo)電能力減弱，電離程度增大。加入少量CH3COONa晶體時(shí)，使c(CH3COO－)增大，平衡左移，電離程度減小，c(H＋)減小，pH增大，導(dǎo)電能力增強(qiáng)。
3．25 ℃時(shí)，a molL－1一元酸HA與b molL－1NaOH等體積混合后，pH為7，則下列關(guān)系一定正確的是( )
A．a(chǎn)＝b B．a(chǎn)>b
C．c(A－)＝c(Na＋) D．c(A－)n(OH－)，題中酸產(chǎn)生H2多，則一定是n(H＋)>n(OH－)，而pH＝1的酸中c(H＋)與pH＝14的NaOH溶液中c(OH－)相比要小，所以有兩種情況可產(chǎn)生題設(shè)結(jié)果：一是等體積時(shí)，酸是弱酸，二是酸的體積大。
5．相同溫度下，根據(jù)三種酸的電離常數(shù)，下列判斷正確的是( )
酸
HX
HY
HZ
電離常數(shù)K
910－7
910－6
10－2
A.三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系：HX>HY>HZ
B．反應(yīng)HZ＋Y－===HY＋Z－能夠發(fā)生
C．相同溫度下，0.1 mol/L的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大
D．相同溫度下，1 mol/L HX溶液的電離常數(shù)大于0.1 mol/L HX
解析：選B。表中電離常數(shù)大小關(guān)系：10－2>910－6>910－7，所以酸性排序?yàn)镠Z>HY>HX，可見A、C不正確。電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)，D不正確。
6．(xx江蘇南京調(diào)研)已知：25 ℃時(shí)某些弱酸的電離平衡常數(shù)(如表)。下面圖像表示常溫下，稀釋CH3COOH、HClO兩種酸的稀溶液時(shí)，溶液pH隨加水量的變化。下列說法正確的是( )
CH3COOH
HClO
H2CO3
Ka＝1.810－5
Ka＝3.010－8
Ka1＝4.310－7 Ka2＝5.610－11
A．相同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關(guān)系是c(Na＋)>c(ClO－)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO
C．圖像中a、c兩點(diǎn)處的溶液中相等(HR代表CH3COOH或HClO)
D．圖像中a點(diǎn)酸的總濃度大于b點(diǎn)酸的總濃度
解析：選C。根據(jù)表中電離常數(shù)可知：酸性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)镃H3COOH>H2CO3>HClO>HCO，結(jié)合質(zhì)子的能力由大到小的順序?yàn)镃O>ClO－>HCO>CH3COO－。A項(xiàng)，ClO－的水解程度大于CH3COO－的水解程度，同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關(guān)系應(yīng)是c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，CO結(jié)合質(zhì)子的能力大于ClO－結(jié)合質(zhì)子的能力，離子方程式應(yīng)為ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO，錯(cuò)誤；變形為
，該式即為，溫度相同，則該式的值相等，正確；D項(xiàng)，CH3COOH的酸性強(qiáng)于HClO，pH相同時(shí)，HClO的濃度大于CH3COOH的濃度，錯(cuò)誤。
二、非選擇題
7．(xx河南三門峽高三檢測)現(xiàn)有pH＝2的醋酸溶液甲和pH＝2的鹽酸乙，請根據(jù)下列操作回答問題：
(1)取10 mL的甲溶液，加入等體積的水，醋酸的電離平衡________移動(填“向左”、“向右”或“不”)；另取10 mL的甲溶液，加入少量無水醋酸鈉固體(假設(shè)加入固體前后，溶液體積保持不變)，待固體溶解后，溶液中c(H＋)/c(CH3COOH)的值將________(填“增大”、“減小”或“無法確定”)。
(2)相同條件下，取等體積的甲、乙兩溶液，各稀釋100倍。稀釋后的溶液，其pH大小關(guān)系為pH(甲)______pH(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(3)各取25 mL的甲、乙兩溶液，分別用等濃度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，則消耗的NaOH溶液的體積大小關(guān)系為V(甲)________V(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(4)取25 mL的甲溶液，加入等體積pH＝12的NaOH溶液，反應(yīng)后溶液中c(Na＋)、c(CH3COO－)的大小關(guān)系為c(Na＋)________c(CH3COO－)(填“大于”、“小于”或“等于”)。
解析：(1)對醋酸稀釋，會促進(jìn)其電離；而加CH3COONa固體，由于增加CH3COO－，會使平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，所以c(H＋)/c(CH3COOH)的值減小。(2)pH相等的強(qiáng)酸和弱酸稀釋相同倍數(shù)時(shí)，弱酸的pH變化小于強(qiáng)酸，所以pH(甲)小于pH(乙)。(3)分別用等濃度的NaOH中和至pH＝7時(shí)，消耗NaOH的體積應(yīng)是醋酸的多。(4)醋酸溶液中加等體積的NaOH溶液正好把醋酸中已經(jīng)電離的H＋完全中和，但甲中還有大量未電離的CH3COOH會繼續(xù)電離，因此c(Na＋)小于c(CH3COO－)。
答案：(1)向右 減小 (2)小于 (3)大于
(4)小于
8．(xx山東煙臺調(diào)研)為了證明一水合氨(NH3H2O)是弱電解質(zhì)，甲、乙、丙三人分別選用下列試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：0.010 molL－1氨水、0.1 molL－1NH4Cl溶液、NH4Cl晶體、酚酞試液、pH試紙、蒸餾水。
(1)甲用pH試紙測出0.010 molL－1氨水的pH為10，則認(rèn)定一水合氨是弱電解質(zhì)，你認(rèn)為這一方法是否正確？____________(填“正確”或“不正確”)，并說明理由：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)乙取出10 mL 0.010 molL－1氨水，用pH試紙測其pH＝a，然后用蒸餾水稀釋至1 000 mL，再用pH試紙測出其pH＝b，若要確認(rèn)NH3H2O是弱電解質(zhì)，則a、b應(yīng)滿足什么關(guān)系：________________________________________________________________________。
(3)丙取出10 mL 0.010 molL－1氨水，滴入2滴酚酞試液，顯粉紅色，再加入少量NH4Cl晶體，溶液顏色變___________(填“深”或“淺”)。你認(rèn)為這一方法能否證明NH3H2O是弱電解質(zhì)？________(填“能”或“否”)，并說明原因：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)請你根據(jù)所提供的試劑，再提出一個(gè)合理又簡便的方案證明NH3H2O是弱電解質(zhì)：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：(1)若NH3H2O是強(qiáng)電解質(zhì)，則0.010 molL－1氨水中c(OH－)應(yīng)為0.010 molL－1，pH＝12。用pH試紙測出0.010 molL－1氨水的pH為10，說明NH3H2O沒有完全電離，應(yīng)為弱電解質(zhì)。
(2)若NH3H2O是強(qiáng)電解質(zhì)，用蒸餾水稀釋至1 000mL，其pH＝a－2。因?yàn)镹H3H2O是弱電解質(zhì)，不能完全電離，a、b應(yīng)滿足a－2
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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)
第八章
第一講
弱電解質(zhì)的電離平衡
2019
2020
年高
化學(xué)
一輪
復(fù)習(xí)
第八
第一
電解質(zhì)
電離
平衡
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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第一講 弱電解質(zhì)的電離平衡.doc
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