《2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第一部分 專(zhuān)題收官篇學(xué)案.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第一部分 專(zhuān)題收官篇學(xué)案.doc（72頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

第一部分 專(zhuān)題收官篇 [編者按]　100分的化學(xué)試卷中，選考題占去15分，在所有主觀題中分值是最高的，可謂是位高“權(quán)”重。高考要想取得理想成績(jī)，選考題不容有失。選考題難度中等，屬于保分題目，在考場(chǎng)答題時(shí)要做到“慎對(duì)每一空，穩(wěn)抓每一分”。 二輪針對(duì)選考模塊的復(fù)習(xí)，要規(guī)避兩個(gè)誤區(qū)：一是全面細(xì)致地復(fù)習(xí)，這不符合二輪復(fù)習(xí)實(shí)際，時(shí)間短、任務(wù)重，沒(méi)有那么多的時(shí)間任我們折騰；二是忽視對(duì)選考的復(fù)習(xí)，選考題難度雖一般，但還是有很多考生在此跌了跟頭、丟了分?jǐn)?shù)。正確的做法是：針對(duì)高頻考點(diǎn)逐點(diǎn)研究，既節(jié)省了時(shí)間，又掌握了重點(diǎn)，為二輪專(zhuān)題復(fù)習(xí)打好收官之戰(zhàn)。 第1講 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 1．(2018全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如圖： 回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_______。 (2)②的反應(yīng)類(lèi)型是________。 (3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為_(kāi)_______________。 (4)G的分子式為_(kāi)_______。 (5)W中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是________。 (6)寫(xiě)出與E互為同分異構(gòu)體的酯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)_____________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)該物質(zhì)可以看作是乙酸中甲基上的一個(gè)氫原子被一個(gè)氯原子取代后的產(chǎn)物，其化學(xué)名稱(chēng)為氯乙酸。 (2)反應(yīng)②為—CN取代氯原子的反應(yīng)，因此屬于取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)④為羧基與羥基生成酯基的反應(yīng)，因此反應(yīng)試劑為乙醇/濃硫酸，條件為加熱。(4)根據(jù)題給G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷G的分子式為C12H18O3。(5)根據(jù)題給W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷W分子中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基和醚鍵。(6)酯的核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積比為1∶1，說(shuō)明該物質(zhì)的分子是一種對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，由此可寫(xiě)出符合要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。 答案：(1)氯乙酸　(2)取代反應(yīng)　(3)乙醇/濃硫酸、加熱 (4)C12H18O3　(5)羥基、醚鍵 (6)、 2．(2018全國(guó)卷Ⅲ)近來(lái)有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在CrNi催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如圖： 已知：RCHO＋CH3CHO R—CH===CH—CHO＋H2O 回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱(chēng)是________。 (2)B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類(lèi)型分別是__________、__________。 (4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。 (5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)___________。 (6)E與F在Cr—Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。 (7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫(xiě)出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。 解析：(1)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A的名稱(chēng)為丙炔。 (2)B為單氯代烴，由反應(yīng)條件可判斷該反應(yīng)為甲基上的取代反應(yīng)，則B為HC≡CCH2Cl，結(jié)合C的分子式可知B與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為 ClCH2C≡CH＋NaCNHC≡CCH2CN＋NaCl。 (3)由以上分析知A―→B為取代反應(yīng)。由F的分子式，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知，F(xiàn)為，根據(jù)信息中所給出的化學(xué)方程式可推出G為，由G生成H的反應(yīng)條件及H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該反應(yīng)為G中碳碳雙鍵與H2的加成反應(yīng)。 (4)由C生成D的反應(yīng)條件、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(HC≡CCH2CN)及D的分子式可判斷C水解后的產(chǎn)物與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，則D為HC≡CCH2COOC2H5。 (5)由Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Y中含氧官能團(tuán)為酯基和羥基。 (6)E和H發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成Y，由三者的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，F(xiàn)與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (7)X是D的同分異構(gòu)體，且含有相同的官能團(tuán)，即含有—C≡C—、—COO—。符合要求的X有、、、、、，寫(xiě)出任意3種即可。 答案：(1)丙炔 (2) (3)取代反應(yīng)　加成反應(yīng) (4)CH2COOC2H5 (5)羥基、酯基 (6) (7)、、、 、、(任寫(xiě)3種) 3．(2017全國(guó)卷Ⅱ)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如圖： 已知以下信息： ①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。 ②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)。 回答下列問(wèn)題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。 (2)B的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_______________。 (3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________________。 (4)由E生成F的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______________。 (5)G的分子式為_(kāi)_______________。 (6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有______種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________________、___________________________________________________。 解析：由已知①、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及AC的合成路線可推得A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、；再由已知②及D的分子式可推得D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由CE可推得E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，最后由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及F→G的合成路線，逆推得F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)根據(jù)L遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)可知L中含酚羥基，再結(jié)合D的分子式和1 mol L能與2 mol Na2CO3反應(yīng)，可知L中含2個(gè)酚羥基和1個(gè)—CH3,2個(gè)酚羥基位于苯環(huán)鄰位、間位和對(duì)位時(shí)，—CH3所處的位置分別有2種、3種和1種，即L共有6種可能的結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 答案：(1) (2)2丙醇(或異丙醇) [宏觀把握] 一、明確考情 從近三年的有機(jī)推斷題來(lái)看，題目均是以合成框圖的形式出現(xiàn)，一般流程圖較長(zhǎng)，6～7問(wèn)、7～10空居多。通過(guò)相關(guān)反應(yīng)推斷產(chǎn)物，題目的設(shè)置從易到難，主要考查有機(jī)物的命名、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的判斷、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)與判斷以及有機(jī)合成路線等。其考查點(diǎn)與難度表解如下： 常見(jiàn)有機(jī)物名稱(chēng)、分子式(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)書(shū)寫(xiě) 易 常見(jiàn)反應(yīng)類(lèi)型、官能團(tuán)、反應(yīng)條件 易 同分異構(gòu)體的判斷(種類(lèi))與書(shū)寫(xiě) 難 有機(jī)化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě) 較易 有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷與書(shū)寫(xiě) 較易 有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)、空間結(jié)構(gòu) 較易 新信息學(xué)習(xí)與遷移、整合與利用 較難 二、復(fù)習(xí)策略 二輪有機(jī)復(fù)習(xí)，要注重以下3點(diǎn)： 1．以“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)反映結(jié)構(gòu)”為核心，強(qiáng)化官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、鑒別，反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)，反應(yīng)類(lèi)型的判斷以及斷鍵與成鍵分析能力的培養(yǎng)，能根據(jù)題中信息靈活遷移，做到“變化之處模仿，不變之處保留”。 2．重點(diǎn)突破同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷與書(shū)寫(xiě)，與核磁共振氫譜相結(jié)合的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)。強(qiáng)化書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體的思路和方法，培養(yǎng)思維的有序性、縝密性、整體性和靈活性。 3．重點(diǎn)訓(xùn)練根據(jù)信息設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線，提高對(duì)有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)的活學(xué)活用、有機(jī)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力，提高接受新信息、吸收新信息、整合信息的能力。 三、解題技法 有機(jī)推斷題所提供的條件有兩類(lèi)：一類(lèi)是有機(jī)物的性質(zhì)及相互關(guān)系(也可能有數(shù)據(jù))，這類(lèi)題往往直接從官能團(tuán)、前后有機(jī)物的結(jié)構(gòu)差異、特殊反應(yīng)條件、特殊轉(zhuǎn)化關(guān)系、不飽和度等角度推斷。另一類(lèi)則通過(guò)化學(xué)計(jì)算(也告訴一些物質(zhì)性質(zhì))進(jìn)行推斷，一般是先求出相對(duì)分子質(zhì)量，再求分子式，根據(jù)性質(zhì)確定物質(zhì)。至于出現(xiàn)新情境信息時(shí)，一般采用模仿遷移的方法與所學(xué)知識(shí)融合在一起使用。推理思路可采用順推、逆推、中間向兩邊推、多法結(jié)合推斷。 命題點(diǎn)一　有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 官能團(tuán) 結(jié)構(gòu) 典型性質(zhì) 碳碳雙鍵 易加成、易氧化、易聚合 碳碳三鍵 易加成、易氧化 鹵素 —X(X表示Cl、Br等) 易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯) 醇羥基 —OH 易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 ℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸) 酚羥基 —OH 極弱酸性、易氧化(如無(wú)色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色) 醛基 易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原 羰基 易還原(如在催化加熱條件下還原為) 羧基 酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)) 酯基 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解) 醚鍵 R—O—R 如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇 硝基 —NO2 如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺： [典例 1]　指出下列物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)： (2)：_____________________________________。 (4)：__________________________________________________。 [答案]　(1)酚羥基、碳碳雙鍵、羧基 (2)酯基、酚羥基、醚鍵、碳碳雙鍵 (3)氯原子、酯基、醛基 (4)碳碳雙鍵、醇羥基、醛基 [說(shuō)明]　命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)的化合物時(shí)，要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體，官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序?yàn)?以“>”符號(hào)表示優(yōu)先)羧酸>酯>醛>酮>醇>鹵素原子。 [典例2]　寫(xiě)出下列有機(jī)物名稱(chēng)： [答案]　(1)2乙基1丁烯 (2)2,3二甲基1,3丁二烯 (3)鄰甲基乙苯　(4)3甲基2氯丁烷 (5)3甲基2乙基1丁醇　(6)2甲基丙醛 1．掌握判斷方法 2．牢記轉(zhuǎn)動(dòng)思想 有機(jī)物分子中的單鍵，包括碳碳單鍵(C—C)、碳?xì)鋯捂I(C—H)、碳氧單鍵(C—O)、碳氯單鍵(C—Cl)等均可轉(zhuǎn)動(dòng)。如結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的有機(jī)物，其空間結(jié)構(gòu)如圖所示。 轉(zhuǎn)動(dòng)①處C—C單鍵可使兩平面M1和M2重合為同一平面，炔直線位于醛平面上，但甲基上的H原子不在炔直線上，轉(zhuǎn)動(dòng)②處C—C單鍵，可使甲基上的一個(gè)H原子落在醛平面上，因此最多共平面的原子為17個(gè)。 [典例3]　判斷下列描述的正誤及填空： (1)(2018全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)螺[2.2]戊烷()分子中所有碳原子均處于同一平面(　　) (2)(2017全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)化合物、、的分子式均為C6H6，其中只有的所有原子處于同一平面(　　) (3)(2017江蘇高考節(jié)選) 和分子中所有碳原子均處于同一平面上(　　) (4)(2016全國(guó)卷Ⅲ節(jié)選)異丙苯()中碳原子可能都處于同一平面(　　) (5)(2016浙江高考節(jié)選)分子中的四個(gè)碳原子在同一直線上(　　) (6)(2015全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)異戊二烯分子中最多有________個(gè)原子共平面。 (7) 分子中一定共平面的原子有________個(gè)，最多共平面的有________個(gè)。 (8)對(duì)三聯(lián)苯()至少有________個(gè)原子共平面。 [答案]　(1)　(2)√　(3)　(4)　(5) (6)11　(7)8　10　(8)16 1．由官能團(tuán)轉(zhuǎn)化推測(cè)反應(yīng)類(lèi)型。從斷鍵、成鍵的角度掌握各反應(yīng)類(lèi)型的特點(diǎn)，如取代反應(yīng)的特點(diǎn)是有上有下或斷一下一上一；加成反應(yīng)的特點(diǎn)是只上不下或斷一加二；消去反應(yīng)的特點(diǎn)是只下不上。 2．由反應(yīng)條件推測(cè)反應(yīng)類(lèi)型。有機(jī)反應(yīng)的重要條件總結(jié)如下： (1)NaOH水溶液作條件的反應(yīng)：鹵代烴的水解；酯的堿性水解；NaOH醇溶液與鹵代烴發(fā)生的是消去反應(yīng)。 (2)以濃H2SO4作條件的反應(yīng)：醇的消去；醇變醚；苯的硝化；酯化反應(yīng)。 (3)以稀H2SO4作條件的反應(yīng)：酯的水解；糖類(lèi)的水解；蛋白質(zhì)的水解。 (4)Fe：苯環(huán)的鹵代。光照：烷烴的鹵代。 (5)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí)，通常是X2與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。 (6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。 3．鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子間脫水等反應(yīng)，本質(zhì)上屬于取代反應(yīng)。 4．有機(jī)物的加氫、脫氧屬還原反應(yīng)，脫氫、加氧屬于氧化反應(yīng)。 [典例4]　芳香烴A經(jīng)過(guò)如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹(shù)脂B與兩種香料G、I，且知有機(jī)物E與D互為同分異構(gòu)體。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)指出有機(jī)物C、E分子中含有官能團(tuán)的名稱(chēng)。 C：____________________、E：____________________。 (2)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________，A分子中最多有____個(gè)原子共平面；G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________________________________________________________。 (3)A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)_____________、_____________、_____________、_____________、_____________。 (4)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： ①C→A：_____________________________________________________________ ________________________________________________________________________； ②F與銀氨溶液：_________________________________________________________ ________________________________________________________________________； ③D＋H―→I：___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 [解析]　由圖可知A發(fā)生加聚反應(yīng)生成B[(C8H8)n]，故A的分子式為C8H8，其不飽和度為5，由于A為芳香烴，結(jié)合苯環(huán)的不飽和度為4，可知A分子側(cè)鏈上含有一個(gè)碳碳雙鍵，可推知A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為；由D→F→H(連續(xù)氧化)，可知D為醇，F(xiàn)為醛，H為羧酸，所以D、F、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為，D與H發(fā)生酯化反應(yīng)生成I為；由A與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C發(fā)生水解反應(yīng)生成E可知，C為溴代烴，E為醇，由E與D互為同分異構(gòu)體，可推知 E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，進(jìn)一步可推知C、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為。 [答案]　(1)溴原子　羥基 (2) 　16　 (3)加聚反應(yīng)　加成反應(yīng)　取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) 消去反應(yīng)　氧化反應(yīng) [備考錦囊] ?？脊倌軋F(tuán)1 mol所消耗的NaOH、H2的物質(zhì)的量的確定方法 NaOH 舉例 說(shuō)明 ①1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH； ②1 mol酚羥基消耗1 mol NaOH； ③醇羥基不消耗NaOH H2 舉例 說(shuō)明 ①一般條件下羧基、酯基、肽鍵不與氫氣反應(yīng)； ②1 mol羰基、醛基、碳碳雙鍵均消耗1 mol H2； ③1 mol碳碳三鍵、碳氮三鍵均消耗2 mol H2； ④1 mol苯環(huán)消耗3 mol H2； ⑤醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應(yīng) 命題點(diǎn)二　同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷與限定條件下的書(shū)寫(xiě) 1．記憶法 (1)由烴基的異構(gòu)體數(shù)目推斷 判斷只有一種官能團(tuán)的有機(jī)物的同分異構(gòu)體的數(shù)目時(shí)，根據(jù)烴基的異構(gòu)體數(shù)判斷較為快捷。如判斷丁醇的同分異構(gòu)體時(shí)，根據(jù)組成丁醇可寫(xiě)成C4H9—OH，由于丁基有4種結(jié)構(gòu)，故丁醇有4種同分異構(gòu)體。 常用的烴基異構(gòu)有—C3H7(2種)、—C4H9(4種)、—C5H11(8種)。 (2)由苯環(huán)上取代基的數(shù)目推斷 ①當(dāng)苯環(huán)上只連有一個(gè)取代基時(shí)，可由烴基的數(shù)目推斷。如C9H12O屬于芳香醇，且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基的結(jié)構(gòu)有5種，分別為 (C9H12O寫(xiě)為，—C3H6OH含—OH的結(jié)構(gòu)有5種)。 ②當(dāng)苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基時(shí)，有鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu)。 ③當(dāng)苯環(huán)上連有三個(gè)取代基時(shí)，若三個(gè)取代基完全相同則有3種結(jié)構(gòu)；若三個(gè)取代基中有2個(gè)完全相同，則有6種結(jié)構(gòu)；若三個(gè)取代基各不相同，則有10種結(jié)構(gòu)。如C7H5O2Cl遇FeCl3顯紫色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)共有10種(如其中一種為)。 2．由等效氫原子推斷 碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般判斷原則： (1)同一碳原子上的氫原子是等效的。 (2)同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的。 (3)處于鏡面對(duì)稱(chēng)位置上的氫原子是等效的。 一元取代物數(shù)目即為等效氫的數(shù)目，如等效氫的數(shù)目為2，則一氯代物有2種。 3．用替換法推斷 如一個(gè)碳碳雙鍵可以用環(huán)替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；碳碳三鍵相當(dāng)于兩個(gè)碳碳雙鍵，也相當(dāng)于兩個(gè)環(huán)。不同原子間也可以替換，如二氯苯C6H4Cl2有3種同分異構(gòu)體，四氯苯C6H2Cl4也有3種同分異構(gòu)體。 4．用組合法推斷 先確定一基團(tuán)同分異構(gòu)體的數(shù)目，再確定另一基團(tuán)同分異構(gòu)體的數(shù)目，從而確定兩基團(tuán)組合后同分異構(gòu)體數(shù)目的方法。如飽和一元酯，—R1有m種結(jié)構(gòu)，—R2有n種結(jié)構(gòu)，共有mn種酯的結(jié)構(gòu)。 實(shí)例：分子式為C9H18O2的酯在酸性條件下水解得到的兩種有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量相等，則形成該酯的酸為C3H7COOH(2種結(jié)構(gòu))，醇為C5H11OH(8種結(jié)構(gòu))，故該酯的結(jié)構(gòu)共有28＝16種。 [典例1]　鄰甲基苯甲酸()的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。 ①屬于芳香族化合物； ②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡； ③能與NaOH溶液反應(yīng)。 [思維流程] [答案]　17 1．思維流程 (1)根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。 (2)結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類(lèi)別異構(gòu)。 (3)確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書(shū)寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 2．注意事項(xiàng) 限定范圍書(shū)寫(xiě)和補(bǔ)寫(xiě)同分異構(gòu)體，解題時(shí)要看清所限范圍，分析已知幾個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫(xiě)，同時(shí)注意碳的四價(jià)原則和官能團(tuán)存在位置的要求。 (1)芳香族化合物同分異構(gòu)體 ①烷基的類(lèi)別與個(gè)數(shù)，即碳鏈異構(gòu)。 ②若有2個(gè)側(cè)鏈，則存在鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu)。 (2)具有官能團(tuán)的有機(jī)物 一般的書(shū)寫(xiě)順序：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類(lèi)別異構(gòu)。書(shū)寫(xiě)要有序進(jìn)行，如書(shū)寫(xiě)酯類(lèi)物質(zhì)的同分異構(gòu)體時(shí)，可采用逐一增加碳原子的方法。如C8H8O2含苯環(huán)的屬于酯類(lèi)的同分異構(gòu)體為甲酸某酯：、 (鄰、間、對(duì))；乙酸某酯： ；苯甲酸某酯：。 3．剖析限定條件下同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)(以C9H10O2為例) 限定條件 可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上只有1個(gè)取代基 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有3個(gè)取代基 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一遇FeCl3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；遇FeCl3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基 [典例2]　G為，二元取代芳香化合物H是G的同分異構(gòu)體，H滿足下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1；③不與NaHCO3溶液反應(yīng)。則符合上述條件的H共有________種(不考慮立體異構(gòu)，不包含G本身)，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________ (寫(xiě)出一種即可)。 [思維流程] [答案]　11　 [針對(duì)訓(xùn)練] 1．(1) 的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；④含氧官能團(tuán)處在對(duì)位。滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有________種(不考慮立體異構(gòu))，寫(xiě)出核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________________。 (2)化合物有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的有________種。 ①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；③苯環(huán)上有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上一鹵代物只有一種。 (3)符合下列3個(gè)條件的的同分異構(gòu)體有________種。①與FeCl3溶液顯色；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；③1 mol該物質(zhì)最多消耗3 mol NaOH，其中氫原子共有五種不同環(huán)境的是________________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (4)同時(shí)滿足下列條件：①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基、含C===O的的同分異構(gòu)體有________種(不包括立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為4組峰、能水解的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________________________________。 解析：(1) 的同分異構(gòu)體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，還能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有甲酸酯(HCOO—)結(jié)構(gòu)，再根據(jù)含氧官能團(tuán)處在對(duì)位，可寫(xiě)出三種結(jié)構(gòu)，其中核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的是 (2)由條件知同分異構(gòu)體中含有酚羥基、甲酸酯基，含有4個(gè)飽和碳原子；結(jié)合條件③可寫(xiě)出6種符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： (3)同分異構(gòu)體符合下列條件：①與FeCl3溶液顯色，說(shuō)明含有酚羥基；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；③1 mol該物質(zhì)最多消耗3 mol NaOH，說(shuō)明另一個(gè)取代基為RCOO—，該取代基為CH3CH2CH2COO—、(CH3)2CHCOO—，這兩種取代基都與酚羥基有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，所以符合條件的有6種，其中氫原子共有五種不同環(huán)境的是 (4)同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件：①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基、含C===O，苯環(huán)上鄰、間、對(duì)3種：，側(cè)鏈有異構(gòu)體：—COOCH3、—OOCCH3、—CH2COOH、—CH2OOCH、—OCH2CHO、—COCH2OH、—CHOHCHO 7種，故異構(gòu)體有37＝21種；核磁共振氫譜為4組峰、能水解的物質(zhì)，即4種化學(xué)環(huán)境的H，只有苯環(huán)上對(duì)位(3種H)、側(cè)鏈上1種H(上述前兩種)才符合條件，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 答案：(1)3　　(2)6 (3)6　　(4)21　 2．(1)(2017全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)芳香化合物X是F()的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1。寫(xiě)出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。 (2)(2017全國(guó)卷 Ⅲ 節(jié)選)H是G()的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有________種。 (3)(2016全國(guó)卷Ⅲ節(jié)選)芳香化合物F是的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3∶1，寫(xiě)出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。 (4)(2015全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選)HOOC(CH2)3COOH的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有________種(不含立體異構(gòu))。 ①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體 ②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng) 其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是________________________________________________________________________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 解析：(1)F()苯環(huán)外含有5個(gè)碳原子、3個(gè)不飽和度和2個(gè)O原子，其同分異構(gòu)體能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成CO2，即必含有羧基，核磁共振氫譜顯示有4種氫原子，則具有較高的對(duì)稱(chēng)性，氫原子個(gè)數(shù)比為6∶2∶1∶1，可知含有兩個(gè)對(duì)稱(chēng)的甲基，還有2個(gè)碳原子和2個(gè)不飽和度，則含有碳碳三鍵，故滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為和。 (2)G()的苯環(huán)上有3個(gè)不同的取代基，不妨設(shè)為—X、—Y、—Z?？梢韵却_定—X、—Y在苯環(huán)上的相對(duì)位置，得到鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體，再將—Z 分別取代上述3種同分異構(gòu)體中苯環(huán)上的氫原子，分別得到4種、4種、2種同分異構(gòu)體，共有10種，則H可能的結(jié)構(gòu)有9種。 (3)F需滿足條件：ⅰ.與具有相同的分子構(gòu)成，含有1個(gè)苯環(huán)和2個(gè)Cl原子；ⅱ.分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且數(shù)目比為3∶1，說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)存在對(duì)稱(chēng)性，分子中含有2個(gè)—CH3，考慮苯環(huán)上取代基的結(jié)構(gòu)及相對(duì)位置關(guān)系，符合條件的F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有等。 (4)其同分異構(gòu)體滿足條件：①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說(shuō)明含有—COOH；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)，說(shuō)明含有—CHO和—COO—(酯基)，結(jié)合該有機(jī)物的分子式分析可知，其同分異構(gòu)體為甲酸酯，含有(HCOO—)結(jié)構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有5種結(jié)構(gòu)，分別為核磁共振氫譜顯示為3組峰，說(shuō)明該有機(jī)物分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；又知峰面積比為6∶1∶1，說(shuō)明3種氫原子的個(gè)數(shù)比為6∶1∶1，該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 命題點(diǎn)三　有機(jī)“微合成” 1．官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化) 引入官能團(tuán) 方法 —OH ＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O； 多糖發(fā)酵 —X 烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX； R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫 —CHO 某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類(lèi)水解 —COOH R—CHO＋O2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O —COO— 酯化反應(yīng) 2.官能團(tuán)的消除 (1)通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵)和苯環(huán)。 (2)通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。 (3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。 (4)通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。 3．官能團(tuán)的改變 (1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如 R—CH2OHR—CHOR—COOH。 (2)通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如 CH3CH2OHCH2===CH2 ClCH2—CH2ClHOCH2—CH2OH。 (3)通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如 4．官能團(tuán)的保護(hù) 被保護(hù)的官能團(tuán) 被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì) 保護(hù)方法 酚羥基 易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 ①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新J轉(zhuǎn)化為酚： ②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚： 氨基 先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基 碳碳雙鍵 易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵 醛基 易被氧化 乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)： 根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為： 1．以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型 如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2===CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。 2．以分子骨架變化為主型 如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯(的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。 提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr 3．以陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化為主型 要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿 香蘭素　　　　　　　　　　A B　　　　　　　　C D　　　　　　　　　　　多巴胺 設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺(的合成路線流程圖。 關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程) [典例]　(1)A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示： 參照異戊二烯的合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線。 (2)已知： 參照上述合成路線，以和化合物B為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線。 [解析]　(1)由反應(yīng)流程信息可以寫(xiě)出由HCCH和CH3CHO為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線。(2)由A＋B―→C的原理是B中兩羰基之間的碳原子取代A中的溴原子，構(gòu)成四元環(huán)，因而應(yīng)先將構(gòu)造成鹵代烴，之后完全類(lèi)比C→D→E的變化即可。 [針對(duì)訓(xùn)練] (1)(2018全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)苯乙酸芐酯 ()是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。 (2)(2017全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如圖： 已知：①RCHO＋CH3CHORCH===CHCHO＋H2O； 寫(xiě)出用環(huán)戊烷和2丁炔為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。 解析：(1)逆推法。要合成苯乙酸芐酯，需要，根據(jù)題給反應(yīng)可知，需要；要生成，需要；苯甲醇和HCl反應(yīng)即可生成 (2)由產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，遷移信息②可知要先制出，可由氯代烴發(fā)生消去反應(yīng)得到，而氯代烴可由環(huán)戊烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)制得。 (2) 命題點(diǎn)四　有機(jī)推斷 1．有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷的思維模式 2．有機(jī)推斷的四個(gè)“突破口” (1)根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物 ①“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。 ②“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)或酯()的水解反應(yīng)。 ③“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。 ④“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。 ⑤“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。 ⑥“濃H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。 ⑦“Cu(或Ag)、O2/△”是醇的催化氧化的反應(yīng)條件。 (2)根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán) ①使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。 ②使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(與苯環(huán)相連的碳上有氫原子)。 ③遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。 ④加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說(shuō)明該物質(zhì)中含有—CHO。 ⑤加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。 ⑥加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。 (3)以特征產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置 ①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。 ③由取代產(chǎn)物的種類(lèi)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類(lèi)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性而快速進(jìn)行解題。 ④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。 ⑤由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對(duì)位置。 (4)根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目 ①CHO。 ②OH2(醇、酚、羧酸)H2。 ③2COOHCO2，—COOHCO2。 (Mr)　　　　　　 　(Mr＋42) [典例]　功能高分子P可用作光電材料，其合成路線如圖： (1)烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是26，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________________________。 (2)C中含有的官能團(tuán)是___________________________________________________。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______________________________________________________。 (4)P中的官能團(tuán)名稱(chēng)______________________________________________________。 (5)反應(yīng)⑤和⑦的目的是____________________________________________________。 [解析]　根據(jù)功能高分子可知H為；烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是26，A為乙炔()，根據(jù)信息①，乙炔與甲醛反應(yīng)生成B，B為，B與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為根據(jù)流程圖，D為對(duì)二甲苯，E為，F(xiàn)為。(1)烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是26，是乙炔。(2)由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，其中含有的官能團(tuán)有碳碳三鍵、溴原子。(4)P中有羧基、醚鍵、碳碳雙鍵。(5)設(shè)計(jì)反應(yīng)⑤和⑦的目的是保護(hù)苯環(huán)上的(酚)羥基不被氧化。 [答案]　(1) 　(2)碳碳三鍵、溴原子 (3) 　　(4)羧基、醚鍵、碳碳雙鍵 (5)保護(hù)苯環(huán)上的(酚)羥基不被氧化 [針對(duì)訓(xùn)練] 　(2018全國(guó)卷Ⅱ)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如圖所示： 回答下列問(wèn)題： (1)葡萄糖的分子式為_(kāi)_______。 (2)A中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______。 (3)由B到C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_____________。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。 (5)由D到E的反應(yīng)方程式為_(kāi)_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24 L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。 解析：(1)葡萄糖的分子式為C6H12O6。 (2)葡萄糖中含有羥基和醛基，醛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基，因此A中的官能團(tuán)只有羥基。 (3)B分子含有羥基，能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，因此該反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))。 (4)由C的分子式可知，B中只有一個(gè)羥基發(fā)生取代反應(yīng)，因此C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (5)D生成E的反應(yīng)為酯在氫氧化鈉作用下的水解反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 (6)B的分子式為C6H10O4，其相對(duì)分子質(zhì)量為146，F(xiàn)是B的同分異構(gòu)體，則7.30 g F的物質(zhì)的量為0.05 mol，生成的二氧化碳的物質(zhì)的量為0.1 mol，因此F分子中含有兩個(gè)羧基，剩余基團(tuán)為—C4H8，根據(jù)同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)方法可判斷符合要求的F的可能結(jié)構(gòu)有9種，其中滿足題意要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 答案：(1)C6H12O6　(2)羥基 (3)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng)) (4) (5) (6)9　 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 1．某研究小組按下列路線合成鎮(zhèn)痛藥哌替啶： 已知：①RXRCNRCOOH； 請(qǐng)回答： (1)A→B的反應(yīng)類(lèi)型是____________。 (2)下列說(shuō)法不正確的是________。 A．化合物A的官能團(tuán)是硝基 B．化合物B可發(fā)生消去反應(yīng) C．化合物E能發(fā)生加成反應(yīng) D．哌替啶的分子式是C15H21NO2 (3)寫(xiě)出B＋C―→D的化學(xué)反應(yīng)方程式：______________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)設(shè)計(jì)以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。 (5)寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。 ①分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物； ②1HNMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C===N)。 解析：由框圖可推知，A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH3NCH2CH2OHCH2CH2OH、再由題給已知條件可推出D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、，再結(jié)合產(chǎn)物哌替啶可推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH。(2)A項(xiàng)，化合物A的官能團(tuán)為羥基，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，化合物B在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，化合物E含苯環(huán)，可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，由哌替啶的結(jié)構(gòu)式可知，其分子式為C15H21NO2，正確。 答案：(1)取代反應(yīng)　(2)A ＋2HCl (5)、、 2．來(lái)氟米特片劑，適應(yīng)癥為人類(lèi)風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎，成分為，工業(yè)上制備此物質(zhì)的一種過(guò)程如圖： 已知：結(jié)構(gòu)中E1為—CH3。 (1)B中所含官能團(tuán)有______________________________________________(寫(xiě)名稱(chēng))； C的分子式為_(kāi)___________。 (2)C→D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________。寫(xiě)出E→F的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。 (3)B可以用于合成高分子化合物G，請(qǐng)寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。 (4)D的同分異構(gòu)體中滿足下列情況的同分異構(gòu)體有________種。(不包括D) ①含有和一個(gè)—CH3結(jié)構(gòu) ②滴入含有酚酞的氫氧化鈉溶液紅色變淺 (5)已知CH3OH＋NH3―→CH3NH2＋H2O，參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以苯甲酸、甲醇、氨為原料合成的路線。 解析：(4)根據(jù)信息②，可確定同分異構(gòu)體中含有羧基或酯基。結(jié)構(gòu)中—COOH或—OOCH可在1、2位上，其中羧基在1位時(shí)為D，故符合條件的同分異構(gòu)體有3種；結(jié)構(gòu)中—COOH或—OOCH可在1、2位上，符合條件的同分異構(gòu)體有4種；結(jié)構(gòu)中—COOH或—OOCH可在1、2位上，符合條件的同分異構(gòu)體有4種；結(jié)構(gòu)中—OOCCH3或—COOCH3可在1、2、3位上，符合條件的同分異構(gòu)體有6種，共17種。 答案：(1)酯基、羰基、醚鍵、碳碳雙鍵　C7H9O3N (2)水解反應(yīng)(或取代反應(yīng)) ＋ ＋HCl (3)　(4)17 3．(2019屆高三湖北省天門(mén)市、仙桃市、潛江市聯(lián)考)結(jié)晶玫瑰和高分子樹(shù)脂M的合成路線如圖所示： 已知：①A是苯的同系物，在相同條件下，其蒸氣相對(duì)于氫氣的密度為46； (R、R′表示烴基或氫原子)； (1)C中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________________。 (2)寫(xiě)出由G生成結(jié)晶玫瑰的化學(xué)方程式：____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)在上述流程中“C→D”在M的合成過(guò)程中的作用是 ________________________________________________________________________。 (4)已知G在一定條件下水解生成H(C8H8O3)，寫(xiě)出H滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 a．與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；b.苯環(huán)上的一氯取代物只有一種；c.與足量的氫氧化鈉溶液反應(yīng)，1 mol可消耗3 mol NaOH。 解析：A是苯的同系物，設(shè)分子式為CnH2n－6，在相同條件下，其蒸氣相對(duì)于氫氣的密度為46，其相對(duì)分子質(zhì)量為462＝92，即14n－6＝92，解得n＝7，故A為，A氧化為B，B與CH3CHO反應(yīng)得到C，B與CHCl3反應(yīng)得到G，結(jié)合已知中給出的②③可知B為，C為，G為，G與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)得到結(jié)晶玫瑰。C與Br2發(fā)生加成反應(yīng)得到D，D為，D氧化得到E為，結(jié)合已知給出的反應(yīng)④可知F是，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)得到M為。 4．(2018天津高考)化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如圖： (1)A的系統(tǒng)命名為_(kāi)_________________，E中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______________。 (2)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________，從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為_(kāi)_____________。 (3)C→D的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有________種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 (5)F與G的關(guān)系為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。 a．碳鏈異構(gòu)　　　　　　 　B．官能團(tuán)異構(gòu) c．順?lè)串悩?gòu) D．位置異構(gòu) (6)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 (7)參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。 該路線中試劑與條件1為_(kāi)_______，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________；試劑與條件2為_(kāi)___________，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 解析：(1)A是含有6個(gè)碳原子的直鏈二元醇，2個(gè)羥基分別位于碳鏈的兩端，根據(jù)系統(tǒng)命名法，A的名稱(chēng)應(yīng)為1,6己二醇。由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中的官能團(tuán)有碳碳雙鍵和酯基。(2)A→B的反應(yīng)是—Br替代—OH的反應(yīng)。A和B是能互溶的兩種液體，但沸點(diǎn)不同，故用減壓蒸餾(或蒸餾)的方法提純B。(3)C→D是酯化反應(yīng)。(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基；溴代烷和酯都能與NaOH溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；具有“四組峰”說(shuō)明有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)CH2===CH2是一種平面結(jié)構(gòu)；F與G在碳碳雙鍵右邊基團(tuán)的位置不同。(6)G→N中有肽鍵生成。(7)由原料和醫(yī)藥中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知化合物X為，化合物Y為，參照題給的合成路線可知，試劑與條件1為HBr，△。由生成可知是醇羥基被氧化為羰基，試劑與條件2為O2/Cu或Ag，△。 答案：(1)1,6己二醇　碳碳雙鍵，酯基 (2)取代反應(yīng)　減壓蒸餾(或蒸餾) (4)5　 (5)c (6) (7)HBr，△　　O2/Cu或Ag，△　 5．(2018莆田模擬)聚碳酸酯(PC)是一種強(qiáng)韌的熱塑性樹(shù)脂，廣泛用于玻璃裝配業(yè)、汽車(chē)工業(yè)、電子和電器工業(yè)。PC的一種合成路徑如圖： 回答下列問(wèn)題： (1)烴A的質(zhì)譜圖如下，則A的分子式為_(kāi)_______。 (2)D的名稱(chēng)為_(kāi)_______，D→E的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。 (3)雙酚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。 (4)B和E可以形成一種酯類(lèi)物質(zhì)F，寫(xiě)出B＋E―→F反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。 (5)F的同分異構(gòu)體中，能同時(shí)滿足如下條件的共有________種(不考慮立體異構(gòu))。 ①分子中有兩個(gè)甲基； ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ③在酸性溶液中的水解產(chǎn)物遇FeCl3溶液顯紫色。 寫(xiě)出其中核磁共振氫譜顯示5組峰，且峰面積比為6∶2∶2∶1∶1 的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。 (6)寫(xiě)出由D分子合成甘油(丙三醇)的合成路線圖。 (已知：RCHCHCH3RCHCHCH2Cl) 解析：(1)9212＝7……8，所以A的分子式為C7H8，根據(jù)產(chǎn)物PC的結(jié)構(gòu)可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)C3H7Cl為鹵代烴，在NaOH的水溶液中發(fā)生水解生成相應(yīng)的醇，醇在CuO氧化下生成(CH3)2，由此可知氯原子連接在中間碳上，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CHCl，名稱(chēng)為2氯丙烷，D到E的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)或水解反應(yīng)。(3)A是甲苯，在KMnO4的氧化下生成B，B為苯甲酸，苯甲酸在一定條件下生成C，根據(jù)C的分子式可知C為苯酚，兩分子苯酚與丙酮發(fā)生反應(yīng)生成雙酚，丙酮中碳氧雙鍵斷開(kāi)，苯酚中酚羥基對(duì)位