2019高考化學(xué)三輪沖刺大題提分大題精做12以給定元素為背景物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題.docx
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大題精做十二 以給定元素為背景物質(zhì)結(jié)構(gòu) 1.I.下列元素或化合物的性質(zhì)變化順序正確的是_______________ A.第一電離能:Cl>S>P>Si B.共價(jià)鍵的極性:HF>HCI>HBr>HI C.晶格能:NaF>NaCl>NaBr>NaI D.熱穩(wěn)定性:MgCO3>CaCO3>SrCO3>BaCO3 II.黃銅礦是主要的煉銅原料,CuFeS2是其中銅的主要存在形式。回答下列問(wèn)題: (1)CuFeS2中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型是________________。下列基態(tài)原子或離子的價(jià)層電子排布圖正確的_____________。 (2)在較低溫度下CuFeS2與濃硫酸作用時(shí),有少量臭雞蛋氣味的氣體X產(chǎn)生。 ①X分子的立體構(gòu)型是______,中心原子雜化類(lèi)型為_(kāi)______,屬于_______(填“極性”或“非極性”)分子。 ②X的沸點(diǎn)比水低的主要原因是____________________。 (3)CuFeS2與氧氣反應(yīng)生成SO2,SO2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_(kāi)____,共價(jià)鍵的類(lèi)型有_________。 (4)四方晶系CuFeS2晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①Cu+的配位數(shù)為_(kāi)_________,S2?的配位數(shù)為_(kāi)___________。 ②已知:a=b=0.524 nm,c=1.032 nm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,CuFeS2晶體的密度是________gcm?3(列出計(jì)算式)。 【解析】I.A.當(dāng)原子軌道填充為半滿(mǎn)全滿(mǎn)時(shí),較穩(wěn)定,P為半滿(mǎn)結(jié)構(gòu),因此第一電離能最大,故不符合題意;B.共價(jià)鍵的極性與原子得失電子能力有關(guān),得失電子能力差別越大,極性越強(qiáng),得電子能力,同主族元素從上到下依次減弱,故B符合題意;C.晶格能與離子半徑有關(guān),離子半徑越大,晶格能越小,離子半徑,同主族元素從上到下依次增大,因此晶格能逐漸減小,故C符合題意;D.熱穩(wěn)定性,同主族元素,越往下,越穩(wěn)定,因此D不符合題意;故答案選BC。II.(1)CuFeS2中存在非金屬與金屬之間的化學(xué)鍵,為離子鍵;電子排布應(yīng)先排滿(mǎn)低能軌道,再排滿(mǎn)高能軌道,因此,B不符合題意,而失去電子時(shí),應(yīng)先失去高能軌道電子,故CD符合題意。故答案為CD。(2)①臭雞蛋氣味的氣體為硫化氫,分子中價(jià)層電子有4對(duì),孤對(duì)電子為6-212=2對(duì),故構(gòu)型是V形,中心原子雜化類(lèi)型為sp3,有孤對(duì)電子,為非對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu),因此為極性分子。②由于在水分子中,氧元素吸引電子能力極強(qiáng),故水分子中存在氫鍵,沸點(diǎn)升高。故答案為:V形;sp3;極性;水分子間存在氫鍵。(3)SO2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6+02=3,以雙鍵結(jié)合,故共價(jià)鍵類(lèi)型為σ鍵和π鍵。故答案為:3;σ鍵和π鍵。(4)①Cu+的配位數(shù)為612+414=4,S2?占據(jù)8個(gè)體心,有兩個(gè)S,因此S2?的配位數(shù)為4。②根據(jù)ρ=mV,質(zhì)量m=(464+456+832)/NA,體積V=0.5240.5241.03210-21cm?3,所以,CuFeS2晶體的密度是464+456+832(0.52421.032)10-21NAg/cm3。故答案為:464+456+832(0.52421.032)10-21NA。 【答案】I.BC II.(1)離子鍵CD (2)V形 sp3極性水分子間存在氫鍵 (3)3 σ鍵和π鍵 (4)4 4464+456+832(0.52421.032)10-21NA 1.(2018安徽六安一中模擬)鐵觸媒是重要的催化劑,CO易與鐵觸媒作用導(dǎo)致其失去催化活性:除去CO的化學(xué)反應(yīng)方程式為:[Cu(NH3)]OOCCH3+CO+NH3=[Cu(NH3)3(CO)]OOCCH3。請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為_(kāi)_____________________; (2)鐵的一種配合物Fe(CO)x的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體用于成鍵提供的電子數(shù)之和為18,則x=__________;已知該配合物的熔點(diǎn)為-20.5℃,沸點(diǎn)為103℃,易溶于CC14,據(jù)此可以判斷Fe(CO)x晶體屬于___________(填晶體類(lèi)型)。與CO互為等電子體的分子的分子式為_(kāi)__________。 (3)配合物[Cu(NH3)]OOCCH3中碳原子的雜化類(lèi)型是___________。用[Cu(NH3)]OOCCH3除去CO的反應(yīng)中,肯定有___________形成。 a.離子鍵 b.配位鍵 c.非極性鍵d.σ鍵 (4)單質(zhì)鐵的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式,晶胞分別如圖所示,面心立方晶胞和體心立方晶胞中實(shí)際含有的鐵原子個(gè)數(shù)之比為_(kāi)__________。鐵晶體的體心立方堆積空間利用率為_(kāi)________(用含π的式子表示)。 【解析】(1)核電荷數(shù)為26的基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為[Ar]3d64s2;(2)配合物Fe(CO)x的中心原子是鐵原子,其價(jià)電子數(shù)是8,每個(gè)配體提供的電子數(shù)是2,8+2x=18,x=5,分子晶體的熔沸點(diǎn)較低,根據(jù)題給信息知,該物質(zhì)的熔沸點(diǎn)較低,所以為分子晶體;CO含有2個(gè)原子,價(jià)電子總數(shù)為4+6=10,與CO互為等電子體的分子有N2;(3)該配合物中C原子有2種情況,其價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)分別是4和3,且不含孤電子對(duì),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,可以確定C原子雜化方式分別為sp3、sp2;用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反應(yīng)中,肯定有Cu原子和CO之間的配位鍵形成,配位鍵屬于δ鍵,故答案為:bd;(4)利用均攤法計(jì)算晶胞中Fe原子個(gè)數(shù),面心立方晶胞中Fe原子個(gè)數(shù)=818+612=4、體心立方晶胞中Fe原子個(gè)數(shù)=1+818=2,所以二者Fe原子個(gè)數(shù)之比=4∶2=2∶1;空間利用率=晶胞中Fe原子總體積晶胞體積100%,設(shè)Fe原子的半徑為r cm,則晶胞的體對(duì)角線(xiàn)為4r cm,根據(jù)勾股定理可以求出晶胞的邊長(zhǎng)。則晶胞中Fe原子總體積為243π(rcm)3,晶胞體積為(433rcm)3,則空間利用率243πr3(433r)3100%=38π100%。 【答案】(1)[Ar]3d64s2 (2)5 分子晶體 N2 (3)sp2、sp3bd (4)2∶138π100% 2.(2018廣東茂名市模擬)鈉的化合物用途廣泛,回答下列問(wèn)題: (1)多硫化鈉(Na2Sx)用作聚合的終止劑。鈉原子價(jià)層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為_(kāi)__________,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)__________,其中Na2S4中存在的化學(xué)鍵有:___________。 A.離子鍵 B.極性共價(jià)鍵 C.π鍵 D.非極性共價(jià)鍵 (2)r(S2?)>r(Na+)的原因是___________。 (3)Na2SO3常用作工業(yè)的脫氧劑和漂白劑,其陰離子的中心原子的雜化形式是___________,空間構(gòu)型是______________________。 (4)下表列出了鈉的鹵化物的熔點(diǎn): 化學(xué)式 NaF NaCl NaBr NaI 熔點(diǎn)/℃ 995 801 775 651 ①NaF的熔點(diǎn)比NaI的熔點(diǎn)高的原因是_________________________________; ②NaCl晶格能是786kJ/mol,則NaF的晶格能可能是___________。 A.704kJ/mol B.747kJ/mol C.928 kJ/mol (5)NaH具有NaCl型的立方晶體結(jié)構(gòu),已知NaH晶體的晶胞參數(shù)a=488pm,Na+半徑為102pm,則H?的半徑為_(kāi)__________pm;NaH的理論密度是___________gcm?3(保留三位有效數(shù)字)。[H—1、Na—23] (6)首例被發(fā)現(xiàn)的帶結(jié)晶水的超導(dǎo)材料晶體化學(xué)式為Na0.35CoOx1.3H2O,具有……-CoO2-H2O-Na-H2O-CoO2-H2O-Na-H2O-……層狀結(jié)構(gòu),已知CoOx層的構(gòu)型部分如圖,其中粗線(xiàn)畫(huà)出的是其二維晶跑,則x=___________。 【解析】(1)鈉的價(jià)電子為3s1,鈉原子價(jià)層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為;基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)3p的電子云輪廓圖為啞鈴(或紡錘),其中Na2S4中存在的化學(xué)鍵有:鈉離子與S間的離子鍵、S-S之間的非極性共價(jià)鍵,故選AD。(2)S2?比Na+多一個(gè)電子層,所以r(S2?)>r(Na+)的原因是電子層數(shù)多;(3)Na2SO3常用作工業(yè)的脫氧劑和漂白劑,其陰離子SO的中心原子S與另外3個(gè)O原子形成3個(gè)σ鍵,有1個(gè)孤電子對(duì),故其雜化形式是SP3,空間構(gòu)型是三角錐形。(4)①NaF的熔點(diǎn)比NaI的熔點(diǎn)高的原因是NaF和NaI同屬于離子晶體,r(F?)- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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