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課練28 難溶電解質(zhì)的溶解平衡
小題狂練
1．[2019河南三門峽模擬]實(shí)驗(yàn)：①0.1 molL－1 AgNO3溶液和0.1 molL－1 NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c；②向?yàn)V液b中滴加0.1 molL－1 KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1 molL－1 KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是( )
A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．濾液b中不含有Ag＋
C．③中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI
D．實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶
答案：B
解析：AgNO3溶液與NaCl溶液發(fā)生反應(yīng)，生成AgCl沉淀和NaNO3，生成的AgCl沉淀存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，A正確；因存在AgCl(s)的沉淀溶解平衡，故濾液中一定含有Ag＋，B錯(cuò)誤；③中發(fā)生反應(yīng)：AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)，由于Ksp(AgI)
Ksp(AgBr)，C錯(cuò)誤；0.001 molL－1 AgNO3溶液與0.001 molL－1的KCl溶液等體積混合，此時(shí)濃度商Qc＝c(Ag＋)c(Cl－)＝0.000 52＝2.510－7>Ksp(AgCl)，故生成AgCl沉淀，D錯(cuò)誤。
4．[2019四川成都龍泉二中月考]已知常溫下Ksp(AgCl)＝1.810－10，Ksp(AgI)＝1.010－16。下列說(shuō)法正確的是( )
A．相同溫度下，AgCl的溶解度小于AgI的溶解度
B．AgCl和AgI都不溶于水，因此AgCl和AgI不能相互轉(zhuǎn)化
C．常溫下，AgCl若要在NaI溶液中開(kāi)始轉(zhuǎn)化為AgI，則NaI的濃度必須不低于10－11 molL－1
D．將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中：①20 mL 0.01 molL－1 KCl溶液；②10 mL 0.02 molL－1 CaCl2溶液；③30 mL 0.05 molL－1 AgNO3溶液，AgCl的溶解度由大到小的順序?yàn)棰?②>①
答案：C
解析：常溫下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，則相同溫度下，AgCl的溶解度大于AgI的溶解度，A錯(cuò)誤。AgCl和AgI都不溶于水，由于AgI的溶解度小于AgCl，在AgCl懸濁液中加入足量KI溶液，可使AgCl轉(zhuǎn)化為AgI沉淀，B錯(cuò)誤。常溫下AgCl飽和溶液中c(Ag＋)＝＝10－5 molL－1，若在NaI溶液中產(chǎn)生AgI沉淀，則有c(NaI)＝c(I－)≥＝ molL－1＝10－11 molL－1，C正確。AgCl在水溶液中存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Ag＋)或c(Cl－)越大，AgCl的溶解平衡正向進(jìn)行的程度越小，則AgCl的溶解度越?。虎僦衏(Cl－)＝0.01 molL－1，②中c(Cl－)＝0.04 molL－1，③中c(Ag＋)＝0.05 molL－1，故AgCl在三種溶液中的溶解度：①>②>③，D錯(cuò)誤。
5．[2019貴陽(yáng)監(jiān)測(cè)]常溫時(shí)，已知Ksp(AgCl)＝1.810－10，Ksp(Ag2CO3)＝8.110－12，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．在AgCl和Ag2CO3的飽和溶液中，c(Ag＋)的大小為：Ag2CO3>AgCl
B．向Ag2CO3的飽和溶液中加入K2CO3(s)，c(CO)增大，Ksp增大
C．Ag2CO3(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CO(aq)的平衡常數(shù)K＝2.5108
D．向0.001 molL－1 AgNO3溶液中滴入同濃度的KCl和K2CO3的混合溶液，Cl－先沉淀
答案：B
解析：根據(jù)AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)及Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)，知AgCl飽和溶液中c(Ag＋)＝＝molL－1＝1.310－5 molL－1，同理，根據(jù)Ag2CO3(s)2Ag＋(aq)＋CO(aq)及Ksp(Ag2CO3)＝c2(Ag＋)c(CO)，知Ag2CO3飽和溶液中c(Ag＋)＝＝ molL－1＝2.5310－4 molL－1，A項(xiàng)正確；向Ag2CO3飽和溶液中加入K2CO3(s)，c(CO)增大，Ag2CO3的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，但Ksp只與溫度有關(guān)，故Ksp不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝＝＝＝2.5108，C項(xiàng)正確；根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)，Cl－開(kāi)始沉淀時(shí)c(Cl－)＝＝1.810－7 molL－1，根據(jù)Ksp(Ag2CO3)＝c2(Ag＋)c(CO)，CO開(kāi)始沉淀時(shí)c(CO)＝＝8.110－6 molL－1，故Cl－先沉淀，D項(xiàng)正確。
6．某溫度下，向10 mL 0.1 molL－1 CaCl2溶液中滴加0.1 molL－1的Na2CO3溶液(此時(shí)不考慮CO的水解)，滴加過(guò)程中溶液中－lg c(Ca2＋)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A．z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的分散系很穩(wěn)定
B．w、x、y三點(diǎn)中，水的電離程度最大的為w點(diǎn)
C．若用等濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，則圖像在x點(diǎn)后的變化如虛線部分所示
D．此溫度下，Ksp(CaCO3)＝110－8.6
答案：D
解析：z點(diǎn)在曲線下方，z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的分散系為懸濁液，懸濁液不穩(wěn)定，A錯(cuò)誤；由圖知w、x、y三點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液c(Ca2＋)依次減小，故溶液中c(CO)：wKsp(PbI2)，故產(chǎn)生黃色PbI2沉淀，C正確；溶液中c(I－)＝1.010－2 molL－1，則有c(Pb2＋)＝＝molL－1＝8.510－5 molL－1，D錯(cuò)誤。
8．某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是( )
A．Ksp[Fe(OH)3]Ksp(CuS)，則PbS的溶解度大于CuS的溶解度，故在CuS懸濁液中滴加幾滴Pb(NO3)2溶液，不能生成PbS沉淀，B錯(cuò)誤；當(dāng)金屬離子(R2＋)完全沉淀時(shí)，c(R2＋)<110－5 molL－1，此時(shí)濃度商為Qc＝c(R2＋)c(S2－)＝110－50.001＝110－8>Ksp(PbS)，故三種金屬離子都能完全沉淀，C錯(cuò)誤；由于溶度積：Ksp(PbS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS)，則溶解度：PbS>CuS>HgS，故向含等濃度Pb2＋、Cu2＋、Hg2＋的溶液中通入H2S氣體，產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)镠gS、CuS、PbS，D錯(cuò)誤。
10．在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7
B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全
答案：C
解析：由題圖可知，當(dāng)c(Cu＋)＝10－2 molL－1時(shí)，c(Cl－)約為10－4.75 molL－1，則Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)c(Cl－)的數(shù)量級(jí)為10－7，A項(xiàng)正確；根據(jù)題目信息可知B項(xiàng)正確；Cu、Cu2＋是按一定物質(zhì)的量之比反應(yīng)的，并不是加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知，交點(diǎn)處c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6 molL－1，則2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常數(shù)K＝≈106，該平衡常數(shù)很大，因而反應(yīng)趨于完全，D項(xiàng)正確。
11．已知25 ℃時(shí)，Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp＝5.610－12。取適量的MgCl2溶液，加入一定量的燒堿溶液達(dá)到沉淀溶解平衡，測(cè)得溶液的pH＝13，下列說(shuō)法不正確的是( )
A．所得溶液中的c(H＋)＝10－13 molL－1
B．所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－13 molL－1
C．所得溶液中的c(Mg2＋)＝5.610－10 molL－1
D．所加燒堿溶液的pH＝13
答案：D
解析：溶液的pH＝13，則c(H＋)＝10－13 molL－1，A正確；溶液的pH＝13，則c(H＋)＝10－13 molL－1，溶液中只有水電離產(chǎn)生H＋，水電離產(chǎn)生的H＋濃度c(H＋)＝10－13 molL－1，水電離產(chǎn)生的H＋和OH－濃度相等，所以所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－13 molL－1，B正確；c(H＋)＝10－13 molL－1，則c(OH－)＝10－1 molL－1，由于Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp＝5.610－12，所以所得溶液中的c(Mg2＋)＝5.610－12(10－1)2 molL－1＝5.610－10 molL－1，C正確；向MgCl2溶液加入一定量的燒堿溶液，發(fā)生反應(yīng)后溶液的pH＝13，所以不能確定所加NaOH溶液的pH＝13，D錯(cuò)誤。
12．[2019福建永春一中等四校聯(lián)考]在t ℃時(shí)，Ag2CrO4(橘紅色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知AgCl的Ksp(AgCl)＝1.810－10，下列說(shuō)法不正確的是( )
A．t ℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp(Ag2CrO4)為1.010－8
B．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)
C．t ℃時(shí)，Y點(diǎn)和Z點(diǎn)時(shí)的Ksp(Ag2CrO4)相等
D．t ℃時(shí)，將0.01 molL－1 AgNO3溶液滴入20 mL 0.01 molL－1 KCl和0.01 molL－1 K2CrO4的混合溶液中，Cl－先沉淀
答案：A
解析：由圖可知，c(Ag＋)＝110－3 molL－1時(shí)，c(CrO)＝110－5 molL－1，則有Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)c(CrO)＝(110－3)2110－5＝110－11，A錯(cuò)誤；由Y→X點(diǎn)變化過(guò)程中，c(Ag＋)不變，c(CrO)增大，而飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，c(CrO)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag＋)減小，與圖像不符合，B正確；Ksp(Ag2CrO4)只與溫度有關(guān)，Y和Z點(diǎn)的溫度均為t ℃，則兩點(diǎn)的Ksp(Ag2CrO4)相等，C正確；由于混合液中c(Cl－)＝c(CrO)＝0.01 molL－1，產(chǎn)生AgCl沉淀時(shí)c(Ag＋)＝＝ molL－1＝1.810－8 molL－1，產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀時(shí)c(Ag＋)＝＝110－4.5 molL－1，顯然生成AgCl沉淀時(shí)c(Ag＋)較小，故先產(chǎn)生AgCl沉淀，D正確。
13．現(xiàn)將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中，AgCl的溶解度由大到小的順序是( )
①30 mL 0.03 molL－1 AgNO3溶液
②30 mL 0.02 molL－1 CaCl2溶液
③30 mL 0.03 molL－1 HI溶液
④30 mL蒸餾水
A．①>②>③>④ B．③>④>①>②
C．②>①>④>③ D．④>③>②>①
答案：B
解析：溶液中Cl－或Ag＋濃度越大，AgCl在該溶液中的溶解度越小，另外Ksp(AgI)c(CO)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；一般來(lái)說(shuō)，組成類型相同的難溶物，溶度積大的沉淀可以轉(zhuǎn)化成溶度積小的沉淀，向CaSO4沉淀中加入1 molL－1的Na2CO3溶液可得到溶度積較小的CaCO3沉淀，D項(xiàng)正確。
17．[2019江蘇南通調(diào)研]向濕法煉鋅的電解液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl－，降低對(duì)電解的影響，反應(yīng)原理如下：
Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq) ΔH1＝a kJmol－1
Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJmol－1
實(shí)驗(yàn)測(cè)得電解液pH對(duì)溶液中殘留c(Cl－)的影響如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．溶液pH越大，Ksp(CuCl)越大
B．向電解液中加入稀硫酸，有利于Cl－的去除
C．反應(yīng)達(dá)到平衡，增大c(Cu2＋)，c(Cl－)減小
D.Cu(s)＋Cu2＋(aq)＋Cl－(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a＋2b)kJmol－1
答案：C
解析：Ksp(CuCl)只與溫度有關(guān)，與溶液pH無(wú)關(guān)，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖像，溶液的pH越小，溶液中殘留c(Cl－)越大，因此向電解液中加入稀硫酸，不利于Cl－的去除，故B錯(cuò)誤；根據(jù)Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，增大c(Cu2＋)，平衡正向移動(dòng)，使得c(Cu＋)增大，促進(jìn)Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s)右移，c(Cl－)減小，故C正確；①Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq) ΔH1＝a kJmol－1，②Cl－(aq)＋Cu＋(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJmol－1，根據(jù)蓋斯定律，將①＋②得：Cu(s)＋Cu2＋(aq)＋Cl－(aq)CuCl(s)的ΔH＝kJmol－1，故D錯(cuò)誤。
18．[2019江蘇無(wú)錫模擬]依據(jù)下表有關(guān)鐵難溶化合物的溶度積，說(shuō)法正確的是( )
化合物
溶度積(25 ℃)
化合物
溶度積(25 ℃)
FeCO3
3.210－11
Fe(OH)3
4.010－38
Fe(OH)2
8.010－11
FeS
6.310－18
A.在c(CO)＝0.1 molL－1溶液中，c(Fe2＋)≥3.210－10 molL－1
B．將FeCl2和FeCl3溶液分別調(diào)至pH＝10，則c(Fe2＋)c(Fe3＋)，B錯(cuò)誤；增加溶液的酸性，不利于Fe2＋沉淀為FeCO3，C錯(cuò)誤；將Fe2＋氧化為Fe3＋，有利于生成Fe(OH)3沉淀而除去，D正確。
課時(shí)測(cè)評(píng)
1.[2019湖南懷化聯(lián)考]往鍋爐注入Na2CO3浸泡液，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再用鹽酸除去，下列敘述正確的是( )
A．溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均會(huì)增大
B．CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，說(shuō)明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C．CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因?yàn)榱蛩岬乃嵝詮?qiáng)于鹽酸
D．沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO(aq)＋CaSO4(s)===CaCO3(s)＋SO(aq)
答案：D
解析：溫度升高，水的電離平衡和CO的水解平衡均正向移動(dòng)，則Kw和c(OH－)均增大，但c(H＋)減小，A錯(cuò)誤。沉淀之間的轉(zhuǎn)化符合溶解度小的電解質(zhì)向溶解度更小的電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，說(shuō)明Ksp(CaCO3)1.010－6 molL－1
C．向Zn(OH)2懸濁液中加入HCOOH，溶液中c(Zn2＋)增大
D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常數(shù)K＝100
答案：B
解析：HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，則水解常數(shù)為Kh＝＝＝＝1.010－10，A項(xiàng)正確；Zn(OH)2溶于水形成的飽和溶液中，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.010－18，則有c(Zn2＋)≈6.310－7 molL－1，B錯(cuò)誤；向Zn(OH)2懸濁液中加入HCOOH，發(fā)生中和反應(yīng)消耗OH－，Zn(OH)2溶解平衡正向移動(dòng)，溶液中c(Zn2＋)增大，C正確；該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K＝＝＝＝100，D正確。
5．[2019湖南六校聯(lián)考]硫化汞(HgS)難溶于水，在自然界中呈紅褐色，常用于油畫(huà)顏料、印泥等。某溫度時(shí)，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．向硫化汞的濁液中加入硫化鈉溶液，硫化汞的Ksp減小
B．圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是飽和溶液
C．向c點(diǎn)的溶液中加入0.1 molL－1 Hg(NO3)2，則c(S2－)減小
D．升高溫度可以實(shí)現(xiàn)c點(diǎn)到b點(diǎn)的轉(zhuǎn)化
答案：C
解析：溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溶液的溫度不變，則Ksp不變，A錯(cuò)誤；根據(jù)Qc與Ksp的相對(duì)大小判斷溶液是不是飽和溶液，若Qc＝Ksp，則溶液達(dá)到飽和，若Qc>Ksp，則溶液為過(guò)飽和溶液，若Qcc(H＋)>c(Ca2＋)>c(WO)
C．飽和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，溶液變渾濁
D．石灰乳與0.1 molL－1 Na2WO4溶液混合后發(fā)生反應(yīng)：Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－
答案：B
解析：由題圖可知，常溫下，Ksp(CaWO4)＝c(Ca2＋)c(WO)＝10－510－5＝10－10，同理，Ksp[Ca(OH)2]＝10－5(10－1)2＝10－7，而a點(diǎn)濃度商Q[Ca(OH)2]＝10－18，Q(CaWO4)＝10－12，故均未達(dá)到溶解平衡狀態(tài)，A正確；設(shè)飽和Ca(OH)2溶液中c(Ca2＋)＝x，則c(OH－)＝2x，故x(2x)2＝10－7，解得x3＝10－7，同理，設(shè)飽和CaWO4溶液中c(Ca2＋)＝y(tǒng)，則y＝10－5 molL－1，則混合后c(Ca2＋)＝molL－1，c(OH－)＝ molL－1，c(WO)＝10－5 molL－1，所得混合溶液呈堿性，c(H＋)最小，B錯(cuò)誤；飽和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，Na2O與水反應(yīng)生成NaOH，由于消耗溶劑水且生成NaOH，使Ca(OH)2的溶解平衡逆向移動(dòng)，析出Ca(OH)2而使溶液變渾濁，C正確；Ksp[Ca(OH)2]>Ksp(CaWO4)，則相同溫度下Ca(OH)2的溶解度大于CaWO4，故石灰乳與0.1 molL－1 Na2WO4溶液混合反應(yīng)產(chǎn)生CaWO4沉淀，離子方程式為Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－，D正確。
7．[2019河北保定模擬]已知298 K時(shí)，Ksp(NiS)＝1.010－21，Ksp(NiCO3)＝1.010－7；pNi＝－lg c(Ni2＋)，pB＝lg c(S2－)或－lg c(CO)。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液產(chǎn)生兩種沉淀(溫度升高，NiS、NiCO3的Ksp均增大)，298 K時(shí)，溶液中陽(yáng)離子、陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽，d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)
C．對(duì)于曲線Ⅰ，在b點(diǎn)加熱(忽略蒸發(fā))，b點(diǎn)向c點(diǎn)移動(dòng)
D．M為3.5且對(duì)應(yīng)的陰離子是CO
答案：C
解析：298 K時(shí)，Ksp(NiS)＝1.010－21，Ksp(NiCO3)＝1.010－7，NiS、NiCO3屬于同種類型，常溫下NiCO3的溶解度大于NiS，A正確；Ksp(NiS)c(K＋)
D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 molL－1
③已知常溫下H2A的鈣鹽(CaA)的飽和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH>0。若要使該溶液中Ca2＋濃度變小，可采取的措施有________。
A．升高溫度 B．降低溫度 C．加入NH4Cl晶體 D．加入Na2A固體
(2)已知：①CH3COOHCH3COO－＋H＋ Ka
②H2OH＋＋OH－ Kw
則反應(yīng)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝________。
(3)常溫下，若在0.10 molL－1 CuSO4溶液中加入NaOH稀溶液充分?jǐn)嚢?，有淺藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH＝8時(shí)，c(Cu2＋)＝________molL－1{Ksp[Cu(OH)2]＝2.210－20}。
答案：(1)①小于 ②BC?、跙D (2) (3)2.210－8
解析：(1)①H2A在水中分步發(fā)生電離，則A2－發(fā)生水解，而HA－不發(fā)生水解，則NaHA溶液呈酸性，Na2A溶液呈堿性，故等物質(zhì)的量濃度時(shí)，NaHA溶液的pH小于Na2A溶液。②水的離子積常數(shù)為Kw＝c(H＋)c(OH－)，若溫度為25 ℃，則Kw＝110－14，其他溫度下則不是，A錯(cuò)誤；向0.1 molL－1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 molL－1 KOH溶液至溶液呈中性，則有c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，B正確；二者恰好完全反應(yīng)所得溶液呈堿性，若溶液呈中性，則n(NaHA)稍大于n(KOH)，則有c(Na＋)>c(K＋)，C正確；溶液呈中性時(shí)，V(NaHA)>V(KOH)，則有c(Na＋)＋c(K＋)≠0.05 molL－1，D錯(cuò)誤。③升高溫度，CaA的溶解平衡正向移動(dòng)，c(Ca2＋)增大，A錯(cuò)誤；降低溫度，CaA的溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ca2＋)減小，B正確；加入NH4Cl晶體，NH與A2－發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，CaA的溶解平衡正向移動(dòng)，c(Ca2＋)增大，C錯(cuò)誤；加入Na2A固體，c(A2－)增大，CaA的溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ca2＋)減小，D正確。
(2)由反應(yīng)②－反應(yīng)①可得：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K＝＝。
(3)Cu(OH)2在溶液中存在溶解平衡：Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，則有Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)c2(OH－)＝2.210－20，故有c(Cu2＋)＝＝molL－1＝2.210－8 molL－1。
10．[2019山東濰坊中學(xué)模擬]硫及其化合物在生產(chǎn)、生活、科研中有著廣泛的應(yīng)用。
(1)BaSO4難溶于強(qiáng)酸，可用作鋇餐。某溫度下將足量的BaSO4固體溶于一定量水中達(dá)到溶解平衡后，加入Na2CO3固體使c(CO)增大，溶液中c(SO)的變化曲線(溶液體積不變)如圖甲所示，根據(jù)圖像中的數(shù)據(jù)分析、回答：
[已知該溫度下BaSO4的Ksp＝1.010－10]
①圖像中代表沉淀轉(zhuǎn)化過(guò)程中c(SO)變化的曲線是________(填“MP”或“MN”)。
②該溫度下，BaCO3的Ksp＝________。
(2)實(shí)驗(yàn)室用堿液吸收SO2尾氣，含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(φ)與溶液pH的關(guān)系如圖乙所示。
①由圖可知，NaHSO3溶液呈________(填“酸性”“中性”或“堿性”)，請(qǐng)從原理角度用必要的化學(xué)用語(yǔ)和文字說(shuō)明解釋原因：________________。
②25 ℃時(shí)，用0.1 molL－1 NaOH溶液吸收SO2氣體至pH＝7.2時(shí)，溶液中各離子濃度由大到小的順序是____________________。
答案：(1)①M(fèi)P ②2.510－9
(2)①酸性 溶液中存在水解平衡：HSO＋H2OH2SO3＋OH－和HSOSO＋H＋兩個(gè)過(guò)程，電離程度大于水解程度，故溶液呈酸性
②c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)
解析：
(1)①BaSO4在水中存在溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2CO3固體使c(CO)增大，Ba2＋與CO結(jié)合生成BaCO3沉淀，上述平衡正向移動(dòng)，則溶液中c(SO)增大，故曲線MP代表c(SO)變化。
②該溫度下Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)c(SO)＝1.010－10，由圖可知，溶液中c(SO)＝2.010－5 molL－1時(shí)，c(CO)＝5.010－4 molL－1，此時(shí)溶液中c(Ba2＋)＝＝＝510－6 molL－1，故BaCO3的Ksp＝c(Ba2＋)c(CO)＝510－65.010－4＝2.510－9。
(2)①由圖可知，當(dāng)溶液的pH在4～5之間時(shí)，含硫微粒主要以HSO形式存在，據(jù)此推測(cè)NaHSO3溶液呈酸性。NaHSO3中存在HSO的電離平衡(HSOSO＋H＋)和水解平衡(HSO＋H2OH2SO3＋OH－)，由于HSO的電離程度大于其水解程度，故NaHSO3溶液呈酸性。
②25 ℃時(shí)，用0.1 molL－1 NaOH溶液吸收SO2氣體至pH＝7.2時(shí)，此時(shí)溶液呈堿性，則有c(OH－)>c(H＋)。由圖可知，溶液的pH＝7.2時(shí)，存在c(HSO)＝c(SO)，故溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)。
2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 全程訓(xùn)練計(jì)劃 課練28 難溶電解質(zhì)的溶解平衡（含解析）.doc
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