天津大學(xué)第五版有機化學(xué)答案 - 用于合并
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1、第一章 習(xí) 題 (一) 用簡單的文字解釋下列術(shù)語: (1) 有機化合物:碳氫化合物及其衍生物。 (2) 鍵能:形成共價鍵時體系所放出的能量。 (3) 極性鍵:成鍵原子的電負性相差為0.5~1.6時所形成的共價鍵。 (4) 官能團:決定有機化合物的主要性質(zhì)的原子或原子團。 (5) 實驗式:能夠反映有機化合物元素組成的相對比例的化學(xué)式。 (6) 構(gòu)造式:能夠反映有機化合物中原子或原子團相互連接順序的化學(xué)式。 (7) 均裂:共價鍵斷裂時,兩個成鍵電子均勻地分配給兩個成鍵原子或原子團,形成兩個自由基。 (8) 異裂:共價鍵斷裂時,兩個成鍵電子完成被某一個成鍵原
2、子或原子團占有,形成正、負離子。 (9) sp2雜化:由1 個s軌道和2個p軌道進行線性組合,形成的3個能量介于s軌道和p軌道之間的、能量完全相同的新的原子軌道。sp2雜化軌道的形狀也不同于s軌道或p軌道,而是“一頭大,一頭小”的形狀,這種形狀更有利于形成σ鍵。 (10) 誘導(dǎo)效應(yīng):由于成鍵原子的電負性不同而引起的電子云的轉(zhuǎn)移。誘導(dǎo)效應(yīng)只能通過σ鍵傳遞,并且隨著碳鏈增長,誘導(dǎo)效應(yīng)迅速減弱。 (11) 氫鍵:由氫原子在兩個電負性很強的原子之間形成“橋梁”而導(dǎo)致的類似化學(xué)鍵的分子間或分子內(nèi)作用力。氫鍵具有飽和性和方向性,但作用力比化學(xué)鍵小得多,一般為20~30kJ/mol。 (12) Le
3、wis酸:能夠接受的電子的分子或離子。 (二) 下列化合物的化學(xué)鍵如果都為共價鍵,而且外層價電子都達到穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu),同時原子之間可以共用一對以上的電子,試寫出化合物可能的Lewis結(jié)構(gòu)式。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) CH2O 解:分別以“○”表示氫原子核外電子,以“●”表示碳原子核外電子,以“★”表示氧原子核外電子,以“△”表示氮原子核外電子,題給各化合物的Lewis結(jié)構(gòu)式如下: (1) (2)
4、(3) (4) (5) (6) (三) 試判斷下列化合物是否為極性分子。 (1) HBr 是 (2) I2 否 (3) CCl4 否 (4) CH2Cl2 是 (5) CH3OH 是 (6) CH3OCH 是 (四) 根據(jù)鍵能數(shù)據(jù),乙烷分子()在受熱裂解時,哪種鍵首先斷裂?為什么?這個過程是吸熱還是放熱? 解:乙烷分子受熱裂解時,首先斷鍵; 因為鍵能:。 這個過程是一個吸熱過程。 (五) H2O的鍵角為105°,試問水分子的氧原子用什么類型的原子軌道與氫原
5、子形成等價的單鍵? 解:105°與109.5°比較接近,說明水分子中的氧原子采取不等性sp3雜化。所以氧采用sp3雜化軌道與氫原子成鍵。 (六) 正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)的沸點(117℃)比它的同分異構(gòu)體乙醚(CH3CH2OCH2CH3)的沸點(34.5℃)高得多,但兩者在水中的溶解度均為8g/100g水,試解釋之。 解:正丁醇分子之間可以形成分子間氫鍵,而乙醚分子之間不能形成氫鍵,所以正丁醇的的沸點遠高于乙醚。但二者均可水分子形成氫鍵,所以它們在水中都有一定的溶解度(8g/100g水)。 (七) 礦物油(相對分子質(zhì)量較大的烴的混合物)能溶于正己烷,但不溶于乙酸或水。試解
6、釋之。 解:礦物油是非極性分子,而水和乙醇都是極性分子。根據(jù)“相似相溶”的原則,非極性的礦物油在極性溶劑中不可能有好的溶解度。 (八) 下列各反應(yīng)均可看成是酸堿的反應(yīng),試注明哪些化合物是酸?哪些化合物是堿? (1) (2) (3) (4) (九) 按照不同的碳架和官能團,分別指出下列化合物是屬于哪一族、哪一類化合物。 (1) (2) (3) 脂肪族鹵代烷烴 脂肪族羧酸、開鏈羧酸 脂環(huán)(族)酮 (4) (5) (6) 芳香(族)醚 芳香(族)醛
7、 雜環(huán)類化合物(吡咯) (7) (8) (9) 脂肪族伯胺 脂肪族炔烴、開鏈炔烴 脂環(huán)(族)醇 (十) 根據(jù)官能團區(qū)分下列化合物,哪些屬于同一類化合物?稱為什么化合物?如按碳架分,哪些同屬一族?屬于什么族? (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 解:按官能團分: ⑴、⑶、⑷、⑻屬于醇類化合物
8、;⑵、⑸、⑹、⑺、⑼屬于羧酸類化合物。 按碳架分: ⑴、⑵屬于芳香族;⑷、⑸屬于脂環(huán)族;⑶、⑹、⑻、⑼屬于脂肪族;⑺屬于雜環(huán)類化合物。 (十一) 一種醇經(jīng)元素定量分析,得知C=70.4% , H=13.9%,試計算并寫出實驗式。 解:碳和氫的含量加起來只有84.3%,說明該化合物含氧,即O=15.7%。 ∴ 該化合物的實驗式為C6H14O。 (十二) 某碳氫化合物元素定量分析的數(shù)據(jù)為:C=92.1% , H=7.9%;經(jīng)測定相對分子質(zhì)量為78。試寫出該化合物的分子式。 解: ∴該化合物的分子式為C6H6。 第二章
9、飽和烴習(xí)題 (一) 用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物,并指出這些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。 (1) (2) 3-甲基-3-乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷 (3) (4) 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 1,1-二甲基-4-異丙基環(huán)癸烷 (5) (6) 乙基環(huán)丙烷 2-環(huán)丙基丁烷 (7) (8) 1,7-二甲基-4-異丙基雙環(huán)[4.4.0]癸烷 2-甲基螺[3.5]壬烷 (9) (10) 5-
10、異丁基螺[2.4]庚烷 新戊基 (11) (12) 2-甲基環(huán)丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基 (二) 寫出相當(dāng)于下列名稱的各化合物的構(gòu)造式,如其名稱與系統(tǒng)命名原則不符,予以改正。 (1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷 2,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 (4) 甲基乙基異丙基甲烷 (5) 丁基環(huán)丙烷 (6) 1-丁基-3-甲基環(huán)己烷 2,3-二甲基戊烷 1-
11、環(huán)丙基丁烷 1-甲基-3-丁基環(huán)己烷 (三) 以C2與C3的σ鍵為旋轉(zhuǎn)軸,試分別畫出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型構(gòu)象式,并指出哪一個為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式。 解:2,3-二甲基丁烷的典型構(gòu)象式共有四種: 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型構(gòu)象式共有兩種: (四) 將下列的投影式改為透視式,透視式改為投影式。 (1) (2) (3) (4) (5) (五) 用透視式可以畫出三種CH3-CFCl2的交叉式構(gòu)象: 它們是不是CH3-CFCl2的三種不同的構(gòu)象式?用Newman投影式
12、表示并驗證所得結(jié)論是否正確。 解:它們是CH3-CFCl2的同一種構(gòu)象——交叉式構(gòu)象! 從下列Newman投影式可以看出: 將(I)整體按順時針方向旋轉(zhuǎn)60o可得到(II),旋轉(zhuǎn)120o可得到(III)。同理,將(II)整體旋轉(zhuǎn)也可得到(I)、(III),將(III)整體旋轉(zhuǎn)也可得到(I)、(II)。 (六) 試指出下列化合物中,哪些所代表的是相同的化合物而只是構(gòu)象表示式之不同,哪些是不同的化合物。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 解:⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物:2,3-二甲基-2-氯丁烷
13、; ⑹是另一種化合物:2,2-二甲基-3-氯丁烷。 (七) 如果將船型和椅型均考慮在環(huán)己烷的構(gòu)象中,試問甲基環(huán)己烷有幾個構(gòu)象異構(gòu)體?其中哪一個最穩(wěn)定?哪一個最不穩(wěn)定?為什么? 解:按照題意,甲基環(huán)己烷共有6個構(gòu)象異構(gòu)體: (A) (B) (C) (D) (E) (F) 其中最穩(wěn)定的是(A)。因為(A)為椅式構(gòu)象,且甲基在e鍵取代,使所有原子或原子團都處于交叉式構(gòu)象; 最不穩(wěn)定的是(C)。除了船底碳之間具有重疊式構(gòu)象外,兩個船頭碳上的甲基與氫也具有較大的非鍵張力。 (八) 不參閱物理常數(shù)表,試推測下列化合物沸點高低的一般順序。 (1) (A
14、) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷 解:沸點由高到低的順序是: 正癸烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷>2,2-二甲基丁烷 (2) (A) 丙烷 (B) 環(huán)丙烷 (C) 正丁烷 (D) 環(huán)丁烷 (E) 環(huán)戊烷 (F) 環(huán)己烷 (G) 正己烷 (H) 正戊烷 解:沸點由高到低的順序是: F>G>E>H>D>C>B>A (3) (A) 甲基環(huán)戊烷 (B) 甲基環(huán)己烷 (C) 環(huán)己烷 (D) 環(huán)庚烷 解:沸點由高到低的順序是:D>
15、B>C>A (九) 已知烷烴的分子式為C5H12,根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同,試推測各烷烴的構(gòu)造,并寫出其構(gòu)造式。 (1)一元氯代產(chǎn)物只能有一種 (2)一元氯代產(chǎn)物可以有三種 (3)一元氯代產(chǎn)物可以有四種 (4)二元氯代產(chǎn)物只可能有兩種 解:(1) (2) (3) (4) (十) 已知環(huán)烷烴的分子式為C5H10,根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同,試推測各環(huán)烷烴的構(gòu)造式。 (1) 一元氯代產(chǎn)物只有一種 (2) 一元氯代產(chǎn)物可以有三種
16、解: (1) (2) (十一) 等物質(zhì)的量的乙烷和新戊烷的混合物與少量的氯反應(yīng),得到的乙基氯和新戊基氯的摩爾比是1∶2.3。試比較乙烷和新戊烷中伯氫的相當(dāng)活性。 解:設(shè)乙烷中伯氫的活性為1,新戊烷中伯氫的活性為x,則有: ∴ 新戊烷中伯氫的活性是乙烷中伯氫活性的1.15倍。 (十二) 在光照下,2,2,4-三甲基戊烷分別與氯和溴進行一取代反應(yīng),其最多的一取代物分別是哪一種?通過這一結(jié)果說明什么問題?并根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物。 解:2,2,4-三甲基戊烷的構(gòu)造式為: 氯代時最多的一氯代
17、物為;溴代時最多的一溴代物為 這一結(jié)果說明自由基溴代的選擇性高于氯代。即溴代時,產(chǎn)物主要取決于氫原子的活性;而氯代時,既與氫原子的活性有關(guān),也與各種氫原子的個數(shù)有關(guān)。 根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測,異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物為:FCH2CH2CH3 (十三) 將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。 ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ 解:自由基的穩(wěn)定性順序為:⑶>⑷>⑵>⑴ (十四) 在光照下,甲基環(huán)戊烷與溴發(fā)生一溴化反應(yīng),寫出一溴代的主要產(chǎn)物及其反應(yīng)機理。 解: 反應(yīng)機理: 引發(fā): 增長: … … 終止: (十五) 在光照下,烷烴與二氧化硫和
18、氯氣反應(yīng),烷烴分子中的氫原子被氯磺?;〈赏榛酋B龋? 此反應(yīng)稱為氯磺?;磻?yīng),亦稱Reed反應(yīng)。工業(yè)上常用此反應(yīng)由高級烷烴生產(chǎn)烷基磺酰氯和烷基磺酸鈉(R-SO2ONa)(它們都是合成洗滌劑的原料)。此反應(yīng)與烷烴氯化反應(yīng)相似,也是按自由基取代機理進行的。試參考烷烴鹵化的反應(yīng)機理,寫出烷烴(用R-H表示)氯磺酰化的反應(yīng)機理。 解:引發(fā): 增長: … … 終止: … … 第三章 不飽和烴習(xí)題 用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物: (1) (2) 對稱甲基異丙基乙烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3)
19、 (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-異丁基-4-己烯-1-炔 (一) 用Z,E-標(biāo)記法命名下列各化合物: (1) ↓↑ (2) ↑↑ (E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) ↑↑ (4) ↑↑ (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-異基-2-己烯 (二) 寫出下列化合物的構(gòu)造式,檢查其命名是否正確,如有錯誤予以改正,并寫出正確的系統(tǒng)名稱。 (1) 順-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 順-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (無順反異構(gòu)) (3)
20、 1-溴異丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (無順反異構(gòu)) (三) 完成下列反應(yīng)式: 解:紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。 (1) (2) (3) (4) (硼氫化反應(yīng)的特點:順加、反馬、不重排) (5) (6) (硼氫化反應(yīng)的特點:順加、反馬、不重排) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (五) 用簡便的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物: (1) 解: (2) 解:
21、(六) 在下列各組化合物中,哪一個比較穩(wěn)定?為什么? (1) (A) , (B) 解:(B)中甲基與異丙基的空間擁擠程度較小,更加穩(wěn)定。 (2) (A) , (B) 解:(A)中甲基與碳-碳雙鍵有較好的σ-π超共軛,故(A)比較穩(wěn)定。 (3) (A) , (B) , (C) 解:(C)的環(huán)張力較小,較穩(wěn)定。 (4) (A) , (B) 解:(A)的環(huán)張力較小,較穩(wěn)定。 (5) (A) , (B) , (C) 解:(C)最穩(wěn)定。 (6) (A) , (B) 解:(A)的環(huán)張力很大,所以(B)較穩(wěn)定。 (七) 將下
22、列各組活性中間體按穩(wěn)定性由大到小排列成序: (1) (2) 解:(1)C>A>B (2)B>C>A (八) 下列第一個碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子,試寫出其重排后碳正離子的結(jié)構(gòu)。 (1) (2) (3) (4) 解:題給碳正離子可經(jīng)重排形成下列碳正離子: (1) (2) (3) (4) (九) 在聚丙烯生產(chǎn)中,常用己烷或庚烷作溶劑,但要求溶劑中不能有不飽和烴。如
23、何檢驗溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)?若有,如何除去? 解:可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O檢驗溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)。 若有,可用濃硫酸洗去不飽和烴。 (十) 寫出下列各反應(yīng)的機理: (1) 解: (2) 解: (3) 解:該反應(yīng)為自由基加成反應(yīng): 引發(fā): 增長: … … 終止: 略。 (4) 解: (箭頭所指方向為電子云的流動方向!) (十一) 預(yù)測下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物,并說明理由。 解:(1)
24、 雙鍵中的碳原子采取sp2雜化,其電子云的s成分小于采取sp雜化的叁鍵碳,離核更遠,流動性更大,更容易做為一個電子源。 所以,親電加成反應(yīng)活性:> (2) 解釋:在進行催化加氫時,首先是H2及不飽和鍵被吸附在催化劑的活性中心上,而且,叁鍵的吸附速度大于雙鍵。 所以,催化加氫的反應(yīng)活性:叁鍵>雙鍵。 (3) 解釋:叁鍵碳采取sp雜化,其電子云中的s成分更大,離核更近,導(dǎo)致其可以發(fā)生親核加成。而雙鍵碳采取sp2雜化,其電子云離核更遠,不能發(fā)生親核加成。 (4) 解釋:雙鍵上電子云密度更大,更有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。 (5) 解釋:氧化反應(yīng)總是在電子云密度較
25、大處。 (6) 解釋 :重排, C+穩(wěn)定性:3°C+>2°C+ (十二) 寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式: (1) (2) (3) (4) (5) (6) (十三) 根據(jù)下列反應(yīng)中各化合物的酸堿性,試判斷每個反應(yīng)能否發(fā)生?(pKa的近似值:ROH為16,NH3為34,RC≡CH為25,H2O為15.7) (1) 所以,該反應(yīng)能夠發(fā)生。 (2) 所以,該反應(yīng)不能發(fā)生。 (3) 所以,該反應(yīng)不能發(fā)生。 (4) 所以,該反應(yīng)不能發(fā)生。 (十四) 給出下列反應(yīng)的試劑和反應(yīng)條件: (1) 1-戊炔 → 戊烷 解:
26、(2) 3-己炔 → 順-3-己烯 解: (3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯 解: (4) 解: (十五) 完成下列轉(zhuǎn)變(不限一步): (1) 解: (2) 解: (3) 解: (4) 解: (十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用試劑任選): (1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解: (2) 由1-己烯合成1-己醇 解: (3) 解: (4) 由乙炔合成3-己炔 解: (5) 由1-己炔合成正己醛 解: (6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 解: (十七) 解釋下列事實: (1)
27、1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶極矩依次減小,為什么? 解:電負性:>> 鍵的極性:>> 分子的極性:1-丁炔>1-丁烯>丁烷(即:1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶極矩依次減小) (2) 普通烯烴的順式和反式異構(gòu)體的能量差為4.18kJ?mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯順式和反式的能量差為15.9 kJ?mol-1,為什么? 解: 順-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯 由于叔丁基的體積大,空間效應(yīng)強,導(dǎo)致在順-4,4-二甲基-2-戊烯中,叔丁基與甲基處于雙鍵同側(cè),空間障礙特別大,能量更高。 (3) 乙
28、炔中的鍵比相應(yīng)乙烯、乙烷中的鍵鍵能增大、鍵長縮短,但酸性卻增強了,為什么? 解:炔烴分子中的叁鍵碳采取sp雜化。與sp2、sp3雜化碳相比,sp雜化s成分更多,電子云離核更近,受核的束縛更強,電負性更大。 由于sp雜化碳的電子云離核更近,使乙炔中的鍵鍵能增大、鍵長縮短; 由于sp雜化碳的電負性更大,使中的電子云更偏向碳原子一邊,導(dǎo)致乙炔分子中氫原子更容易以H+的形式掉下來,酸性增強。 (4) 炔烴不但可以加一分子鹵素,而且可以加兩分子鹵素,但卻比烯烴加鹵素困難,反應(yīng)速率也小,為什么? 解:烯烴、炔烴與鹵素的加成反應(yīng)是親電加成,不飽和鍵上的電子云密度越大,越有利于親電加成。 由于炔烴
29、中的叁鍵碳采取sp雜化,電負性較大。所以,炔烴與鹵素加成時,比烯烴加鹵素困難,反應(yīng)速率也小于烯烴。 (5) 與親電試劑Br2、Cl2、HCl的加成反應(yīng),烯烴比炔烴活潑。然而當(dāng)炔烴用這些試劑處理時,反應(yīng)卻很容易停止在烯烴階段,生成鹵代烯烴,需要更強烈的條件才能進行第二步加成。這是否相互矛盾,為什么? 解:不矛盾。 烯烴與Br2、Cl2、HCl的加成反應(yīng)都是親電加成。由于雙鍵碳的電負性小于叁鍵碳,導(dǎo)致雙鍵上的π電子受核的束縛程度更小,流動性更大,更有利于親電加成反應(yīng)。所以,與親電試劑Br2、Cl2、HCl的加成反應(yīng),烯烴比炔烴活潑 而、都是吸電子基,它們的引入,導(dǎo)致雙鍵上電子云密度降低,不
30、利于親電加成反應(yīng)的進行。所以,當(dāng)炔烴用親電試劑Br2、Cl2、HCl處理時,反應(yīng)卻很容易停止在烯烴階段,生成鹵代烯烴,需要更強烈的條件才能進行第二步加成 (6) 在硝酸鈉的水溶液中,溴對乙烯的加成,不僅生成1,2-二溴乙烷,而且還產(chǎn)生硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2),怎樣解釋這樣的反應(yīng)結(jié)果?試寫出各步反應(yīng)式。 解:溴與乙烯的加成是親電加成反應(yīng),首先生成活性中間體——環(huán)狀溴翁正離子。后者可與硝酸根負離子結(jié)合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2): (7) (CH3)3CCH=CH2在酸催化下加水,不僅生成產(chǎn)物 (A),而且生成 (B),但不生成 (C)。
31、試解釋為什么。 解:該實驗現(xiàn)象與烯烴酸催化下的水合反應(yīng)機理有關(guān): (2°C+) (3°C+) 與(C)相關(guān)的C+為 (1°C+),能量高,不穩(wěn)定,因此產(chǎn)物(C)不易生成。 (8) 丙烯聚合反應(yīng),無論是酸催化還是自由基引發(fā)聚合,都是按頭尾相接的方式,生成甲基交替排列的整齊聚合物,為什么? 解:以自由基聚合為例。若按頭尾相接的方式,生成甲基交替排列的整齊聚合物,則與之相關(guān)的自由基都是二級自由基: 二級自由基 二級自由基 二級自由基 頭
32、尾相接、甲基交替排列的整齊聚合物 反之,則會生成穩(wěn)定性較差的一級自由基: 二級自由基 一級自由基 丙烯在酸催化下進行聚合反應(yīng),其活性中間體為碳正離子,其穩(wěn)定性順序同樣為: 三級>二級>一級碳正離子。 (十八) 化合物(A)的分子式為C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的高錳酸鉀溶液褪色。1 mol (A)與1mol HBr作用生成(B),(B)也可以從(A)的同分異構(gòu)體(C)與HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色,也能使稀和酸性高錳酸鉀溶液褪色。試推測(A)、(B)和(C)的構(gòu)造式。并寫出各步反應(yīng)式。 解:(A)
33、 (B) (C) 或 反應(yīng)式略。 (十九) 分子式為C4H6的三個異構(gòu)體(A)、(B)、(C),可以發(fā)生如下的化學(xué)反應(yīng): (1) 三個異構(gòu)體都能與溴反應(yīng),但在常溫下對等物質(zhì)的量的試樣,與(B)和(C)反應(yīng)的溴量是(A)的2 倍; (2) 三者都能HCl發(fā)生反應(yīng),而(B)和(C)在Hg2+催化下與HCl作用得到的是同一產(chǎn)物; (3) (B) 和(C)能迅速地與含HgSO4的硫酸溶液作用,得到分子式為C4H8O的化合物; (4) (B)能與硝酸銀的溶液反應(yīng)生成白色沉淀。 試寫出化合物(A)、(B)和(
34、C)的構(gòu)造式,并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。 解:(A) (B) (C) 有關(guān)的反應(yīng)式略。 (二十) 某化合物(A)的分子式為C7H14,經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化后生成兩個化合物(B)和(C)。(A)經(jīng)臭氧化而后還原水解也得相同產(chǎn)物(B)和(C)。試寫出(A)的構(gòu)造式。 解: (二十一) 鹵代烴C5H11Br(A)與氫氧化鈉的乙醇溶液作用,生成分子式為C5H10的化合物(B)。(B)用高錳酸鉀的酸性水溶液氧化可得到一個酮(C)和一個羧酸(D)。而(B)與溴化氫作用得到的產(chǎn)物是(A)的異構(gòu)體(E)。試寫出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的構(gòu)造式及各步反
35、應(yīng)式。 解: 各步反應(yīng)式: (二十二) 化合物C7H15Br經(jīng)強堿處理后,得到三種烯烴(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。這三種烯烴經(jīng)催化加氫后均生成2-甲基己烷。(A)與B2H6作用并經(jīng)堿性過氧化氫處理后生成醇(D)。(B)和(C)經(jīng)同樣反應(yīng),得到(D)和另一異構(gòu)醇(E)。寫出(A)~(E)的結(jié)構(gòu)式。再用什么方法可以確證你的推斷? 解:C7H15Br的結(jié)構(gòu)為: (A)~(E)的結(jié)構(gòu)式: 將(A)、(B)、(C)分別經(jīng)臭氧化-還原水解后,測定氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),也可推斷(A)、(B)、(C)的結(jié)構(gòu): (二十三) 有(A)和(B)兩個化合物,它們互
36、為構(gòu)造異構(gòu)體,都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)與Ag(NH3)2NO3反應(yīng)生成白色沉淀,用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳;(B)不與Ag(NH3)2NO3反應(yīng),而用KMnO4溶液氧化只生成一種羧酸。試寫出(A)和(B)的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 解: 各步反應(yīng)式: (二十四) 某化合物的分子式為C6H10。能與兩分子溴加成而不能與氧化亞銅的氨溶液起反應(yīng)。在汞鹽的硫酸溶液存在下,能與水反應(yīng)得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。試寫出C6H10的構(gòu)造式。 解: (二十五) 某化合物(A),分子式為C5H8,
37、在液氨中與金屬鈉作用后,再與1-溴丙烷作用,生成分子式為C8H14的化合物(B)。用高錳酸鉀氧化(B)得到分子式C4H8O2為的兩種不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下與稀硫酸作用,可得到分子式為C5H10O的酮(E)。試寫出(A)~(E)的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 解: 各步反應(yīng)式: 第四章 二烯烴和共軛體系習(xí)題 (一) 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物: (1) (2) 4-甲基-1,3-戊二烯 2-甲基-2,3-戊二烯 (3) (4) 2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯 (二) 下列
38、化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象:若有,寫出其順反異構(gòu)體并用Z,E-命名法命名。 解:(1) 無; (2) 有;(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯; (3) 有;(3Z,5Z)-3,5-辛二烯, (3Z,5E) -3,5-辛二烯,(3E,5E) -3,5-辛二烯; (4) 有;(3E)-1,3,5-己三烯, (3Z)-1,3,5-己三烯; (5) 無 (三) 完成下列反應(yīng)式: 解:紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)
39、 (9) (10) (四) 給出下列化合物或離子的極限結(jié)構(gòu)式,并指出哪個貢獻最大? (2) (3) (4) (5) (6) 解: (1) 貢獻最大(非電荷分離) (2) 結(jié)構(gòu)相似,二者貢獻一樣大 (3) 結(jié)構(gòu)相似,二者貢獻一樣大 (4) 各共振結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)相似,能量相同,對真實結(jié)構(gòu)的貢獻相同。 (5) 貢獻最大(與電負性預(yù)計相同) (6) 貢獻最大(共價鍵最多) (五) 化合物和同相比,前者C=C雙鍵的電子云密度降低,而后者C=C雙鍵的電子云密度升高。
40、試用共振論解之。 解:的真實結(jié)構(gòu)可用共振論表示如下: 其中(II)對真實結(jié)構(gòu)的貢獻就是使C=C雙鍵帶部分正電荷,電子云密度降低。 的真實結(jié)構(gòu)可用共振論表示如下: 其中(II)對真實結(jié)構(gòu)的貢獻就是使C=C雙鍵帶部分負電荷,電子云密度升高。 (六) 解釋下列反應(yīng): (1) (2) 解: (1) (2) … … (七) 某二烯烴與一分子溴反應(yīng)生成2,5-二溴-3-己烯,該二烯烴若經(jīng)臭氧化再還原分解則生成兩分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。試寫出該二烯烴的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 解:該二烯烴的構(gòu)造式為: 2,4-己二烯
41、 各步反應(yīng)式略。 (八) 3-甲基-1,3-丁二烯與一分子氯化氫加成,只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯,而沒有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。試簡單解釋之,并寫出可能的反應(yīng)機理。 解:由于C+穩(wěn)定性: 所以,只有與相關(guān)的產(chǎn)物生成: (九) 分子式為C7H10的某開鏈烴(A),可發(fā)生下列反應(yīng):(A)經(jīng)催化加氫可生成3-乙基戊烷;(A)與硝酸銀氨溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀;(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成化合物(C)。 試寫出(A)、(B)、(C)的構(gòu)造式。
42、解: (十) 下列各組化合物分別與HBr進行親電加成反應(yīng),哪個更容易?試按反應(yīng)活性大小排列順序。 , , , 1,3-丁二烯, 2-丁烯, 2-丁炔 解:(1) 反應(yīng)活性順序: >>> (考慮C+穩(wěn)定性!) (2) 反應(yīng)活性順序為:1,3-丁二烯 > 2-丁烯 > 2-丁炔 (考慮C+穩(wěn)定性!) (十一) 下列兩組化合物分別與1,3-丁二烯[(1)組]或順丁烯二酸酐[(2)組]進行Diels-Alder反應(yīng),試將其按反應(yīng)活性由大到小排列成序。 (A) (B) (C) (A)
43、 (B) (C) 解:反應(yīng)活性:(1) B>C>A; (2) A>B >C (C難以形成s-順式構(gòu)型,不反應(yīng)) (十二) 試用簡單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物: (1) 己烷, 1-己烯, 1-己炔, 2,4-己二烯 (2) 庚烷, 1-庚炔, 1,3-庚二烯, 1,5-庚二烯 解: (1) (2) (十三) 選用適當(dāng)原料,通過Diels-Alder反應(yīng)合成下列化合物。 (3) (4) (5) (6) 解:(1) (2) (3) (4)
44、 (5) (6) (十四) 三個化合物(A)、(B)和(C),其分子式均為C5H8,都可以使溴的四氯化碳溶液褪色,在催化下加氫都得到戊烷。(A)與氯化亞銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉淀,(B)和(C)則不反應(yīng)。(C)可以順丁烯二酸酐反應(yīng)生成固體沉淀物,(A)和(B)則不能。試寫出(A)、(B)和(C)可能的構(gòu)造式。 解:(A) (B) or (C) (十五) 1,2-丁二烯聚合時,除生成高分子聚合物外,還有一種二聚體生成。該二聚體可以發(fā)生如下的反應(yīng): (1) 還原后可以生成乙基環(huán)己烷; (2) 溴化時可以加上兩分子溴; (3) 氧化時可以生成β-羧基己二
45、酸 根據(jù)以上事實,試推測該二聚體的構(gòu)造式,并寫出各步反應(yīng)式。 解:該二聚體的構(gòu)造式為: 各步反應(yīng)式略。 第五章 芳烴 芳香性 (一) 寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳烴的所有同分異構(gòu)體并命名。 解: (二) 命名下列化合物: (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 解:(1) 3-對甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯 (4) 1,
46、4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羥基苯乙酮 (9) 4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸 (三) 完成下列各反應(yīng)式: 解:紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (四) 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:
47、(1) 環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯 解:(1) (2) (五) 寫出下列各反應(yīng)的機理: (1) 解: (2) 解: (3) 解: (4) (六) 己知硝基苯(Ph—NO2)進行親電取代反應(yīng)時,其活性比苯小,—NO2是第二類定位基。試部亞硝基苯(Ph—NO)進行親電取代反應(yīng)時,其活性比苯大還是?。俊狽O是第幾類定位基? 解:由于氧和氮的電負性均大于碳,在亞硝基苯中存在下列電動去的轉(zhuǎn)移: 所以亞硝基苯(Ph—NO)進行親電取代反應(yīng)時,其活性比苯小,—NO是第二類定位基。 (七) 寫
48、出下列各化合物一次硝化的主要產(chǎn)物: 解:藍色箭頭指向為硝基將要進入的位置: (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) 討論: A. (10)的一元硝化產(chǎn)物為而不是,因為與前者相關(guān)的σ-絡(luò)合物中正電荷分散程度更大,反應(yīng)活化能更低:
49、 B.(13)的一元硝化產(chǎn)物為而不是,是因為前者的空間障礙小,熱力學(xué)穩(wěn)定。 (八) 利用什么二取代苯,經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純的下列化合物? (1) (2) (3) (4) 解:可用下列二取代苯分別制備題給的各化合物: (1) (2) (3) (4) (九) 將下列各組化合物,按其進行硝化反應(yīng)的難易次序排列: (1) 苯、間二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解:(1) 間二甲苯>甲苯>苯 解釋:苯環(huán)上甲基越多,對苯環(huán)致活作用越強,越易進行硝化反應(yīng)。
50、 (2)乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮 解釋:連有致活基團的苯環(huán)較連有致鈍集團的苯環(huán)易進行硝化反應(yīng)。 對苯環(huán)起致活作用的基團為:—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次減小。 對苯環(huán)起致鈍作用基團為:—Cl,—COCH3且致鈍作用依次增強。 (十) 比較下列各組化合物進行一元溴化反應(yīng)的相對速率,按由大到小排列。 (1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯 (2) 對二甲苯、對苯二甲酸、甲苯、對甲基苯甲酸、間二甲苯 解:(1) 一元溴化相對速率:甲苯>苯>溴苯>苯甲酸>硝基苯 解釋:致活基團為—CH3;致鈍集團為—Br,—COOH,—NO2,且致鈍作用依次增強。 (2)
51、 間二甲苯>對二甲苯>甲苯>對甲基苯甲酸>對苯二甲酸 解釋:—CH3對苯環(huán)有活化作用且連接越多活化作用越強。兩個甲基處于間位的致活效應(yīng)有協(xié)同效應(yīng),強于處于對位的致活效應(yīng);—COOH有致鈍作用。 (十一) 在硝化反應(yīng)中,甲苯、芐基溴、芐基氯和芐基氟除主要的到鄰和對位硝基衍生物外,也得到間位硝基衍生物,其含量分別為3%、7%、14%和18%。試解釋之。 解:這是-F、-Cl、-Br的吸電子效應(yīng)與芐基中―CH2―的給電子效應(yīng)共同作用的結(jié)果。 電負性:F>Cl>Br>H 鄰、對位電子云密度:甲苯>芐基溴>芐基氯>芐基氟 新引入硝基上鄰、對位比例:甲苯>芐基溴>芐基氯>芐基氟 新引入硝基
52、上間位比例:甲苯<芐基溴<芐基氯<芐基氟 (十二) 在硝化反應(yīng)中,硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所得間位異構(gòu)體的量分別為93%、67%和13%。為什么? 解:硝基是強的吸電子基(-I、-C),它使苯環(huán)上電子云密度大大降低,新引入基上間位。 (十三) 甲苯中的甲基是鄰對位定位基,然而三氟甲苯中的三氟甲基是間位定位基。試解釋之。 解:由于氟的電負性特別大,導(dǎo)致F3C-是吸電子基,對苯環(huán)只有吸電子效應(yīng),而無供電子效應(yīng),具有間位定位效應(yīng)。 (十四) 在AlCl3催化下苯與過量氯甲烷作用在0℃時產(chǎn)物為1,2,4-三甲苯,而在100℃時反應(yīng),產(chǎn)物卻是1,3, 5-三甲苯。為什么
53、? 解:前者是動力學(xué)控制反應(yīng),生成1,2,4-三甲苯時反應(yīng)的活化能較低;后者是熱力學(xué)控制反應(yīng),得到的1,3, 5-三甲苯空間障礙小,更加穩(wěn)定。 (十五) 在室溫下,甲苯與濃硫酸作用,生成約95%的鄰和對甲苯磺酸的混合物。但在150~200℃較長時間反應(yīng),則生成間位(主要產(chǎn)物)和對位的混合物。試解釋之。(提示:間甲苯磺酸是最穩(wěn)定的異構(gòu)體。) 解:高溫條件下反應(yīng),有利于熱力學(xué)穩(wěn)定的產(chǎn)物(間甲苯磺酸)生成。 (十六) 將下列化合物按酸性由大到小排列成序: (1) (2) (3) (4) (5) 解:(3) > (1) > (5
54、) > (2) > (4) 各化合物失去H+后得到的碳負離子穩(wěn)定性順序為:(3) > (1) > (5) > (2) > (4)。 碳負離子越穩(wěn)定,H+越易離去,化合物酸性越強。 (十七) 下列反應(yīng)有無錯誤?若有,請予以改正。 (1) 解:錯。右邊苯環(huán)由于硝基的引入而致鈍,第二個硝基應(yīng)該進入電子云密度較大的、左邊的苯環(huán),且進入亞甲基的對位。 (2) 解:錯。FCH2CH2CH2+在反應(yīng)中要重排,形成更加穩(wěn)定的2o或3o碳正離子,產(chǎn)物會異構(gòu)化。即主要產(chǎn)物應(yīng)該是: 若用BF3作催化劑,主要產(chǎn)物為應(yīng)為 (3) 解:錯。① 硝基是致鈍基,硝基苯不會發(fā)生傅-克?;?/p>
55、應(yīng); ② 用Zn-Hg/HCl還原間硝基苯乙酮時,不僅羰基還原為亞甲基,而且還會將硝基還原為氨基。 (4) 解:錯。CH2=CHCl分子中-Cl和C=C形成多電子p—π共軛體系,使C—Cl具有部分雙鍵性質(zhì),不易斷裂。所以該反應(yīng)的產(chǎn)物是PhCH(Cl)CH3。 (十八) 用苯、甲苯或萘等有機化合物為主要原料合成下列各化合物: (1) 對硝基苯甲酸 (2) 鄰硝基苯甲酸 (3) 對硝基氯苯 (4) 4-硝基-2,6二溴甲苯 (5) (6) (7)
56、 (8) (9) (10) 解:(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (十九) 乙酰苯胺(C6H5NHCOCH3)溴化時,主要得到2-和4-溴乙酰苯胺,但2,6-二甲基乙酰苯胺溴化時,則主要得到3溴乙酰苯胺,為什么?(P180) 解:乙酰苯胺溴化時,溴原子引入2-或4-所形成的活性中間體σ-絡(luò)合物的穩(wěn)定性大于上3-時: 2,6-二甲基乙酰苯胺溴化時,溴原子引入3-所形成的活性中間體σ-
57、絡(luò)合物的穩(wěn)定性更強: (二十) 四溴鄰苯二甲酸酐是一種阻燃劑。它作為反應(yīng)型阻燃劑,主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS樹脂等。試分別由萘、鄰二甲苯及必要的試劑合成之。 解: (二十一) 某烴的實驗式為CH,相對分子質(zhì)量為208,強氧化得苯甲酸,臭氧化分解產(chǎn)物得苯乙醛,試推測該烴的結(jié)構(gòu)。 解: 由實驗式及相對分子質(zhì)量知,該烴的分子式為 C16H16,不飽和度為9,故該烴分子中可能含有2個苯環(huán)和一個雙鍵。 由氧化產(chǎn)物知,該烴的結(jié)構(gòu)為: (二十二) 某芳香烴分子式為C9H12,用重鉻酸鉀氧化后,可得一種二元酸。將原來的芳香烴進行硝化,所得一元硝基化合物有兩種。寫出
58、該芳香烴的構(gòu)造式和各步反應(yīng)式。 解:C9H12的構(gòu)造式為: 各步反應(yīng)式: (C) 的一對對映體: (二十三) 某不飽和烴(A)的分子式為C9H8,(A)能和氯化亞銅氨溶液反應(yīng)生成紅色沉淀。(A)催化加氫得到化合物C9H12(B),將(B)用酸性重鉻酸鉀氧化得到酸性化合物C8H6O4(C),(C)加熱得到化合物C8H4O3(D)。.若將(A)和丁二烯作用,則得到另一個不飽和化合物(E),(E)催化脫氫得到2-甲基聯(lián)苯。試寫出(A)~(E)的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。 解: 各步反應(yīng)式略。 (二十四) 按照Huckel規(guī)則,判斷下列各化合物或離子是否具有芳香性。 (1)
59、 (2) (3) 環(huán)壬四烯負離子 (4) (5) (6) (7) (8) 解:(1)、(3)、 (6)、(8)有芳香性。 (1)、(3)、 (8) 中的π電子數(shù)分別為:6、10、6,符合Huckel規(guī)則,有芳香性; (6)分子中的3個苯環(huán)(π電子數(shù)為6)及環(huán)丙烯正離子(π電子數(shù)為2)都有芳香性,所以整個分子也有芳香性; (2)、(4)、 (7)中的π電子數(shù)分別為:8、12、4,不符合Huckel規(guī)則,沒有芳香性; (5)分子中有一個C是sp3雜
60、化,整個分子不是環(huán)狀的離域體系,也沒有芳香性。 (二十五)下列各烴經(jīng)鉑重整會生成那些芳烴? (1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷 解:(1) (2) 第六章 立體化學(xué) (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有異構(gòu)體中,哪些有手性碳原子? 解:氯丁烷有四種構(gòu)造異構(gòu)體,其中2-氯丁烷中有手性碳: 氯戊烷有八種構(gòu)造異構(gòu)體,其中2-氯戊烷(C2*),2-甲基-1-氯丁烷(C2*),2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子: (二) 各寫出一個能滿足下列條件的開鏈化合物: (1) 具有手性碳原子的炔烴C6H10;
61、 (2) 具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。 解: (1) (2) (三) 相對分子質(zhì)量最低而有旋光性的烷烴是哪些?用Fischer投影式表明它們的構(gòu)型。 解: 和 和 (四) 是一個具有旋光性的不飽和烴,加氫后生成相應(yīng)的飽和烴。不飽和烴是什么?生成的飽和烴有無旋光性? 解:不飽和烴是或,生成的飽和烴無旋光性。 (五) 比較左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各項: (1) 沸點 (2) 熔點 (3) 相對密度 (4) 比旋光度 (
62、5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 構(gòu)型 解: (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同; (4)大小相同,方向相反; (7)構(gòu)型互為對映異構(gòu)體。 (六) 下列Fischer投影式中,哪個是同乳酸一樣的? (1) (2) (3) (4) 解: (1)、(3)、(4)和題中所給的乳酸相同,均為R-型;(2)為S-型。 提示: ① 在Fischer投影式中,任意兩個基團對調(diào),構(gòu)型改變,對調(diào)兩次,構(gòu)型復(fù)原;任意三個基團輪換,構(gòu)型不變。 ② 在Fischer投影式中,如果最小的基團在豎鍵上,其余三個基團從大到小的順序為順時針時,手性碳的構(gòu)型
63、為R-型,反之,為S-型;如果最小的基團在橫鍵上,其余三個基團從大到小的順序為順時針時,手性碳的構(gòu)型為S-型,反之,為R-型; (七) Fischer投影式是R型還是S型?下列各結(jié)構(gòu)式,哪些同上面這個投影式是同一化合物? (1) (2) (3) (4) 解: S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。 (八) 把3-甲基戊烷進行氯化,寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾對是對映體?哪些是非對映體?哪些異構(gòu)體不是手性分子? 解:3-甲基戊烷進行氯化,可以得到四種一氯代物。其中: 3-甲基-1-氯戊烷有一對對映體:
64、3-甲基-2-氯戊烷有兩對對映體: (1) (2) (3) (4) (1)和(2)是對映體,(3)和(4)是對映體; (1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非對映體。 (九) 將10g化合物溶于100ml甲醇中,在25℃時用10cm長的盛液管在旋光儀中觀察到旋光度為+2.30°。在同樣情況下改用5cm長的盛液管時,其旋光度為+1.15°。計算該化合物的比旋光度。第二次觀察說明什么問題? 解: 第二次觀察說明,第一次觀察到的α是
65、+2.30°,而不是-357.7°。 (十) (1) 寫出3-甲基-1-戊炔分別與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。 (A) Br2,CCl4 (B) H2,Lindlar催化劑 (C) H2O,H2SO4,HgSO4 (D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I (2) 如果反應(yīng)物是有旋光性的,哪些產(chǎn)物有旋光性? (3) 哪些產(chǎn)物同反應(yīng)物的手性中心有同樣的構(gòu)型關(guān)系? (4) 如果反應(yīng)物是左旋的,能否預(yù)測哪個產(chǎn)物也是左旋的? 解: (1) (A) (B) (C)
66、 (D) (E) (2) 以上各產(chǎn)物都有旋光性。 (3) 全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。 (4) 都不能預(yù)測。 (十一) 下列化合物各有多少立體異構(gòu)體存在? (1) (2) (3) 解:(1) 四種: (2) 八種; (3) 八種 (十二) 根據(jù)給出的四個立體異構(gòu)體的Fischer投影式,回答下列問題: (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是對映體? (2) (Ⅰ)和(Ⅳ) 是否是對映體? (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是對映體? (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)的沸點是否相同? (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸點是否相同? (6) 把這四種立體異構(gòu)體等量混合,混合物有無旋光性? 解:(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No,四種立體異構(gòu)體等量混合物
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