《2018-2019版高中化學(xué) 第三章 有機(jī)合成及其應(yīng)用 合成高分子化合物第1節(jié) 有機(jī)化合物的合成 第1課時(shí)學(xué)案 魯科版選修5.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2018-2019版高中化學(xué) 第三章 有機(jī)合成及其應(yīng)用 合成高分子化合物第1節(jié) 有機(jī)化合物的合成 第1課時(shí)學(xué)案 魯科版選修5.doc（22頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

第1課時(shí)　碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入 [學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]　1.知道尋找原料與合成目標(biāo)分子之間的關(guān)系與差異。2.掌握構(gòu)建目標(biāo)分子骨架，官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)化或消除的方法。3.體會(huì)有機(jī)合成在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。 一、碳骨架的構(gòu)建 1．合成路線的核心 構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。 2．碳骨架的構(gòu)建 構(gòu)建碳骨架，包括在原料分子及中間化合物分子的碳骨架上增長(zhǎng)或減短碳鏈、成環(huán)或開(kāi)環(huán)等。 (1)碳鏈的增長(zhǎng) ①鹵原子的氰基取代反應(yīng) 例如：用溴乙烷制取丙酸的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaCN―→CH3CH2CN＋NaBr， CH3CH2CNCH3CH2COOH。 ②鹵代烴與炔鈉的取代反應(yīng) 例如：用丙炔鈉制2-戊炔的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaC≡CCH3―→CH3CH2C≡CCH3＋NaBr。 ③醛、酮的加成反應(yīng) CH3CH2CHO＋HCN―→ ④炔烴的加成反應(yīng) 例如：CH≡CH＋HCNCH2===CHCN。 ⑤羥醛縮合反應(yīng)(至少有1個(gè)α氫) 例如：兩分子乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CHO。 (2)碳鏈的減短 ①烯烴、炔烴的氧化反應(yīng) 例如：CH3CH===CHCH32CH3COOH。 ②苯的同系物的氧化反應(yīng) 例如：。 ③脫羧反應(yīng) 例如：CH3COONa＋NaOHNa2CO3＋CH4↑。 (3)成環(huán)與開(kāi)環(huán)的反應(yīng) ①成環(huán) a．羥基酸分子內(nèi)酯化： 如＋H2O。 二元羧酸和二元醇分子間酯化成環(huán)： 如(環(huán)酯)＋2H2O。 b．氨基酸縮合 如H2NCH2CH2CH2CH2COOH＋H2O。 c．二元醇脫水 如HOCH2CH2OH＋H2O。 ②開(kāi)環(huán) a．環(huán)酯的水解反應(yīng)： 如＋2H2O b．某些環(huán)狀烯烴的氧化反應(yīng)： HOOC(CH2)4COOH。 1．碳鏈的增長(zhǎng) 其他還有： (1)鹵代烴與活潑金屬反應(yīng)： 2CH3Cl＋2Na―→CH3CH3＋2NaCl。 (2)醛、酮與RMgX加成： ＋CH3MgCl―→ 2．碳鏈的減短 例1　下列反應(yīng)中： ①酯化反應(yīng)?、谝胰┡cHCN加成　③乙醇與濃硫酸共熱到140 ℃?、?-溴丙烷與NaCN作用?、莩掷m(xù)加熱乙酸與過(guò)量堿石灰的混合物?、拗赜土鸦癁槠汀、咭蚁┑木酆戏磻?yīng)?、嘁冶奖凰嵝訩MnO4溶液氧化 (1)可使碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)是__________。 (2)可使碳鏈減短的反應(yīng)是__________。 答案　(1)②④⑦　(2)⑤⑥⑧ 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng)和減短 易錯(cuò)警示　像由CH3CH2OH―→CH3CH2OCH2CH3不屬于碳鏈增長(zhǎng)，酯化反應(yīng)引入“”，也不屬于碳鏈增長(zhǎng)。 例2　下列物質(zhì)中，不能使有機(jī)物成環(huán)的是(　　) A．HO—CH2—CH2—CH2—COOH B．Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—Cl C． D．H2N—CH2—CH2—CH2—COOH 答案　C 解析　因?yàn)镠OCH2CH2CH2COOH有兩個(gè)官能團(tuán)，分子之間可以生成環(huán)內(nèi)酯；Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—Cl與金屬鈉反應(yīng)生成 不能直接參與反應(yīng)形成環(huán)狀；H2N—CH2CH2CH2—COOH兩端反應(yīng)形成肽鍵可結(jié)合成環(huán)狀，因而應(yīng)選C。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng) 例3　寫(xiě)出下列構(gòu)建碳骨架反應(yīng)的方程式。 (1)一溴甲烷制乙酸：_______________________________________________________。 (2)CH3CH2CHO和CH3CHO的反應(yīng)：________________________________________。 (3) 與NaOH共熱的反應(yīng)：______________________________ ________________________________________________________________________。 (4)由CH2===CH2合成丙酸______________________________________________ 答案　(1)CH3Br＋NaCN―→CH3CN，CH3CNCH3COOH (2)CH3CH2CHO＋CH3CHO (或CH3CH2CHO＋CH3CHO) (3) (4)CH2===CH2＋HBr―→CH3CH2Br， CH3CH2Br＋NaCN―→CH3CH2CN＋NaBr， CH3CH2CNCH3CH2COOH。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng)和減短 方法規(guī)律　無(wú)水羧酸鹽與堿石灰共熱發(fā)生脫羧反應(yīng)。 二、官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化 1．官能團(tuán)的引入 (1)引入鹵原子 取代反應(yīng) 烷烴、芳香烴的取代反應(yīng) CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl ＋Br2 ＋HBr ＋Cl2 ＋HCl 烯烴、羧酸的α-H取代 CH3—CH===CH2＋Cl2 RCH2COOH＋Cl2 醇與氫鹵酸的取代 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O 加成反應(yīng) ①與HX的加成 CH2===CH2＋HBrCH3—CH2Br CH≡CH＋HBrCH2===CHBr ②與X2的加成 CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br CH≡CH＋Br2―→ CH≡CH＋2Br2―→CHBr2CHBr2 (2)引入羥基 加成反應(yīng) 烯烴與水加成 CH2===CH2＋H2OCH3—CH2OH 醛、酮與H2加成 CH3CHO＋H2CH3CH2OH 醛、酮與HCN加成 ＋HCN 羥醛縮合 ＋H—CH2CHO 水解反應(yīng) 鹵代烴的水解 ＋NaOH 酯的水解 ＋H2O CH3COOH＋C2H5OH 酚鈉水溶液與酸 (引入酚羥基) ＋H2O＋CO2―→＋NaHCO3 (3)引入醛基 氧化反應(yīng) 烯烴氧化 2CH3CH===CH2＋O2 醇氧化 2RCH2OH＋O2＋2H2O 乙炔水化 CH≡CH＋H2O (4)引入羧基 氧化反應(yīng) 醛的氧化 CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O 2CH3CHO＋O22CH3COOH 烯烴被KMnO4(H＋)氧化 RCH===CHR′RCOOH＋R′COOH 含側(cè)鏈的芳香烴被KMnO4(H＋)氧化 水解反應(yīng) 酯的水解 CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH 有機(jī)酸酐的水解 ＋H2O―→ 蛋白質(zhì)或肽的水解 ＋H2O2H2N—CH2—COOH 氰的水解 CH3CH2CNCH3CH2COOH (5)碳碳雙鍵的引入方式 消去反應(yīng) 醇的消去 CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O 鹵代烴的消去 CH3CH2Cl＋NaOHCH2===CH2↑＋NaCl＋H2O 鄰二鹵代烴的消去 ＋ZnCH2===CH2↑＋ZnCl2 炔烴與H2、HX、X2的加成 CH≡CH＋H2CH2===CH2 2.官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化 (1)在有機(jī)合成中，官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可以通過(guò)取代、消去、加成、氧化、還原等反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。已知如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： 用對(duì)應(yīng)的字母完成填空： ①上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的為e、f，屬于加成反應(yīng)的為a、c、j，屬于消去反應(yīng)的為b、d，屬于氧化反應(yīng)的為g、i、k，屬于還原反應(yīng)的為h、j。 ②轉(zhuǎn)化步驟b的試劑為NaOH醇溶液，轉(zhuǎn)化步驟e的試劑為NaOH水溶液，轉(zhuǎn)化步驟g的試劑為酸性KMnO4溶液，轉(zhuǎn)化步驟h的試劑為L(zhǎng)iAlH4。 (2)官能團(tuán)的數(shù)目變化、位置變化 ①官能團(tuán)數(shù)目的改變，如： CH3CH2OHCH2===CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OH。 ②官能團(tuán)位置的改變，如： CH3CH2CH2ClCH3CH===CH2  1．從分子中消除官能團(tuán)的方法 (1)經(jīng)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。 (2)經(jīng)取代、消去、酯化、氧化等反應(yīng)消去—OH。 (3)經(jīng)加成或氧化反應(yīng)消除—CHO。 (4)經(jīng)水解反應(yīng)消去酯基。 (5)經(jīng)消去或水解反應(yīng)消除鹵素原子。 2．官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化與衍變 根據(jù)合成需要(有時(shí)題目信息中會(huì)明確某些衍變途徑)可進(jìn)行有機(jī)物的官能團(tuán)衍變，以使中間產(chǎn)物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見(jiàn)的有三種方式： (1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行官能團(tuán)種類(lèi)的轉(zhuǎn)化。 (2)通過(guò)消去、加成(控制試劑)、水解反應(yīng)使官能團(tuán)數(shù)目增加。 如：①CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br。 ②CH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OH。 (3)通過(guò)消去、加成(控制條件)反應(yīng)使官能團(tuán)位置改變。 如： ①CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2 ②CH3CH2CH2BrCH3CH===CH2 例4　由環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己二醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的八步反應(yīng)(無(wú)機(jī)產(chǎn)物已略去)： 根據(jù)以上反應(yīng)關(guān)系回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。 (2)確定下列反應(yīng)所屬反應(yīng)類(lèi)型： 反應(yīng)①__________，反應(yīng)⑤__________。 (3)反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1) (2)取代反應(yīng)　加成反應(yīng) (3)＋2CH3COOH 解析　此題顯然要求解題者明確上述合成路線中各步反應(yīng)的原理，從題面上看，八步反應(yīng)中多次涉及烴與鹵素單質(zhì)的作用及鹵代烴參與的反應(yīng)。其中，反應(yīng)①很明確，就是環(huán)己烷與氯氣在光照條件下的取代反應(yīng)；從條件來(lái)看，反應(yīng)②應(yīng)該屬于鹵代烴的消去反應(yīng)，產(chǎn)物A是環(huán)己烯；反應(yīng)③是環(huán)己烯與氯氣在不見(jiàn)光的條件下發(fā)生的，得到的產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)④后形成一個(gè)共軛二烯烴1,3-環(huán)己二烯，顯然B應(yīng)是環(huán)己烯與氯氣加成的產(chǎn)物1,2-二氯環(huán)己烷，而反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)；⑤是共軛二烯烴的1,4-加成；⑥發(fā)生的是什么反應(yīng)應(yīng)該與⑦聯(lián)系起來(lái)思考：反應(yīng)⑦的條件告訴我們，這一步發(fā)生的是酯化反應(yīng)，要發(fā)生酯化，化合物C中應(yīng)該有醇羥基才可以，故反應(yīng)⑥應(yīng)該是鹵代烴的水解反應(yīng)；則反應(yīng)⑧為環(huán)上雙鍵的加氫。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 方法規(guī)律　二元鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后，可在有機(jī)物中引入碳碳叁鍵，如CH3CH2CHCl2＋2NaOH CH3—C≡CH↑＋2NaCl＋2H2O。CH2BrCH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。 例5　乙烯是一種重要的化工原料，以乙烯為原料衍生出部分化工產(chǎn)品的反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件已略去)： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱(chēng)是__________。 (2)B和A反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________ ________________________________________________________________________， 該反應(yīng)的類(lèi)型為_(kāi)___________。 (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________。 (4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________________________________________________。 (5)D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________________________________。 答案　(1)乙醇　(2)CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O　酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))　(3)　(4) (5)CH3CHO、CH2===CHOH 解析　CH2===CH2與H2O在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)，生成A(CH3CH2OH)，CH3CH2OH經(jīng)氧化生成B(C2H4O2)，則B為CH3COOH。CH3COOH與CH3CH2OH在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成C(C4H8O2)，則C為CH3COOCH2CH3。E與B在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成F(C6H10O4)，從而推知E分子中含有2個(gè)—OH，則E為HOCH2CH2OH，F(xiàn)為。D與H2O發(fā)生反應(yīng)生成E(HOCH2CH2OH)，可推知D為，不可能為CH3CHO。D(C2H4O)的同分異構(gòu)體為CH3CHO和CH2===CH—OH。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 1．(2017鄂南高二檢測(cè))下列反應(yīng)不能在有機(jī)化合物分子中引入羥基的是(　　) A．乙酸和乙醇的酯化反應(yīng) B．聚酯的水解反應(yīng) C．油脂的水解反應(yīng) D．烯烴與水的加成反應(yīng) 答案　A 解析　羧酸和醇的酯化反應(yīng)在有機(jī)物分子中引入酯基；酯的水解、烯烴與水的加成均能引入羥基。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 2．下列化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物只有一種的是(　　) A．在濃硫酸存在下發(fā)生脫水反應(yīng) B．在鐵粉存在下與氯氣反應(yīng) C．與碳酸氫鈉溶液反應(yīng) D．CH3—CH===CH2與氯化氫加成 答案　C 解析　A項(xiàng)中的產(chǎn)物可能是CH3CH2CH===CH2或CH3CH===CHCH3；B項(xiàng)中的產(chǎn)物可能是或；D項(xiàng)中的產(chǎn)物可能是CH3—CH2—CH2Cl 或 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 3．1,4-二氧六環(huán)是一種常見(jiàn)的有機(jī)溶劑，它可以通過(guò)下列合成路線制得，則烴A可能是(　　) A．1-丁烯 B．1,3-丁二烯 C．乙炔 D．乙烯 答案　D 解析　由生成物的結(jié)構(gòu)推知C為，B為，A為CH2===CH2。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 4．如圖表示4-溴-1-環(huán)己醇所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是(　　) A．②③ B．①④ C．①②④ D．①②③④ 答案　A 解析　根據(jù)反應(yīng)條件分析：A為，B為，C為，D為或 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 5．已知共軛二烯烴(兩個(gè)碳碳雙鍵間有一個(gè)碳碳單鍵)與烯或炔反應(yīng)可生成六元環(huán)狀化合物。已知1,3-丁二烯與乙烯的反應(yīng)可表示為則異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)與丙烯反應(yīng)，生成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是(　　) 答案　B 解析　根據(jù)1,3-丁二烯與乙烯反應(yīng)表示式可知其反應(yīng)過(guò)程為1,3-丁二烯中的兩個(gè)碳碳雙鍵斷裂，原碳碳雙鍵之間形成一個(gè)新的碳碳雙鍵，兩端碳原子上的兩個(gè)半鍵與乙烯中碳碳雙鍵斷裂形成的兩個(gè)半鍵相連構(gòu)成環(huán)狀。類(lèi)比1,3-丁二烯與乙烯的反應(yīng)可推知異戊二烯()與丙烯的反應(yīng)過(guò)程：異戊二烯的兩個(gè)碳碳雙鍵斷裂，原碳碳雙鍵之間形成一個(gè)新的碳碳雙鍵，兩端碳原子上的兩個(gè)半鍵與丙烯中碳碳雙鍵斷裂形成的兩個(gè)半鍵相連接構(gòu)成環(huán)狀，所以生成的產(chǎn)物是或 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳環(huán)的形成 6．工業(yè)上以丙酮為原料制取有機(jī)玻璃的合成路線如圖所示。 (1)寫(xiě)出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A________________，B________________。 (2)寫(xiě)出B→C、C→D的化學(xué)方程式： B→C________________________________________________________________________； C→D________________________________________________________________________。 答案　(1) (2) ＋H2O ＋CH3OH＋H2O 解析　依據(jù)題示轉(zhuǎn)化關(guān)系，從出發(fā)： (消去反應(yīng)) (酯化反應(yīng))―→ (加聚反應(yīng))。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變綜合 7．由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過(guò)程如下(水及其他無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已省略)： 試通過(guò)分析回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___________________________________________________。 (2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。 (3)寫(xiě)出上圖變化過(guò)程中①的反應(yīng)類(lèi)型：_____________________________________。 (4)D物質(zhì)中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)___________________________________________。 (5)寫(xiě)出B和D生成E的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)： ________________________________________________________________________。 答案　(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2　(3)加成反應(yīng) (4)羧基 (5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOH＋2H2O 解析　由框圖關(guān)系結(jié)合所給信息可推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 [對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練] 題組1　碳骨架的構(gòu)建 1．一定條件下，炔烴可以進(jìn)行自身化合反應(yīng)。如乙炔的自身化合反應(yīng)為 2H—C≡C—H―→H—C≡C—CH===CH2。 下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法不正確的是(　　) A．該反應(yīng)使碳鏈增長(zhǎng)了2個(gè)碳原子 B．該反應(yīng)引入了新官能團(tuán) C．該反應(yīng)是加成反應(yīng) D．該反應(yīng)屬于取代反應(yīng) 答案　D 解析　由化學(xué)方程式可以看出，該反應(yīng)是兩分子乙炔間發(fā)生的加成反應(yīng)，加成后碳鏈增加2個(gè)碳原子，引入了碳碳雙鍵，所以D錯(cuò)誤。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng) 2．(2017深圳高中高二期中)根據(jù)下列合成路線判斷反應(yīng)類(lèi)型正確的是(　　) A．A→B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng) B．B→C的反應(yīng)屬于酯化反應(yīng) C．C→D的反應(yīng)屬于消去反應(yīng) D．D→E的反應(yīng)屬于加成反應(yīng) 答案　A 解析　A中含有碳碳雙鍵，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，A項(xiàng)正確；有機(jī)物B是環(huán)醚，與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成C，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C中含有羥基，與氯化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成D，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D中的氯原子被—CN取代，發(fā)生取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合 3．在有機(jī)合成中，有時(shí)需要通過(guò)減短碳鏈的方式來(lái)實(shí)現(xiàn)由原料到目標(biāo)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，某同學(xué)設(shè)計(jì)的下列反應(yīng)中，可成功實(shí)現(xiàn)碳鏈減短的是(　　) A．乙烯的聚合反應(yīng) B．烯烴與酸性KMnO4溶液的反應(yīng) C．酯化反應(yīng) D．鹵代烴與NaCN的取代反應(yīng) 答案　B 解析　A、D均會(huì)引起碳鏈的增長(zhǎng)，C項(xiàng)酯化反應(yīng)引入“”，不屬于碳鏈增長(zhǎng)，只有B項(xiàng)可使碳鏈變短，如：CH3—CH===CH—CH32CH3COOH。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng)和減短 4．武茲反應(yīng)是重要的有機(jī)增碳反應(yīng)，可簡(jiǎn)單表示為2R—X＋2Na―→R—R＋2NaX，現(xiàn)用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反應(yīng)不可能得到的產(chǎn)物是(　　) A．CH3CH2CH2CH3 B．(CH3)2CHCH(CH3)2 C．CH3CH2CH2CH2CH3 D．(CH3CH2)2CHCH3 答案　D 解析　2個(gè)CH3CH2Br與Na一起反應(yīng)得到A；C3H7Br有兩種同分異構(gòu)體：1-溴丙烷與2-溴丙烷，2個(gè)2-溴丙烷與Na反應(yīng)得到B；1個(gè)CH3CH2Br和1個(gè)1-溴丙烷與Na反應(yīng)得到C；無(wú)法通過(guò)反應(yīng)得到D。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng) 題組2　官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化 5．(2017遼寧葫蘆島高中高二期中)如圖是一些常見(jiàn)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，關(guān)于反應(yīng)①～⑩的說(shuō)法正確的是(　　) A．反應(yīng)①是加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHBr2 B．反應(yīng)②④⑥是氧化反應(yīng)，其中④是去氫氧化 C．反應(yīng)⑦⑧⑨⑩是取代反應(yīng)，其中⑧是酯化反應(yīng) D．反應(yīng)③是消去反應(yīng)，反應(yīng)的副產(chǎn)物中有SO2氣體 答案　D 解析　反應(yīng)①是乙烯與單質(zhì)溴發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCH2Br，故A錯(cuò)誤；反應(yīng)②是乙烯與水的加成反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；反應(yīng)⑦是乙酸的還原反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)③是乙醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱，濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，加熱時(shí)能夠與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成SO2氣體，故D正確。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 6．(2017秦皇島一中高二月考)已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑氧化為乙酸。BrCH2CH===CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH(Cl)CH2COOH，發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型依次是(　　) A．水解、加成、氧化 B．加成、水解、氧化 C．水解、氧化、加成 D．加成、氧化、水解 答案　A 解析　先發(fā)生水解，使溴原子被—OH取代，得到，然后和氯化氫加成，保護(hù)雙鍵，最后用強(qiáng)氧化劑將醇氧化為羧酸即可，發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型依次為水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故A正確。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 7．常見(jiàn)的有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型有：①取代反應(yīng)?、诩映煞磻?yīng)　③消去反應(yīng)?、荃セ磻?yīng)?、菁泳鄯磻?yīng)?、蘅s聚反應(yīng)　⑦氧化反應(yīng)?、噙€原反應(yīng)，其中能在有機(jī)物中引入羥基的反應(yīng)類(lèi)型有(　　) A．①②③④　　　　　　 B．①②⑧ C．⑤⑥⑦⑧ D．③④⑤⑥ 答案　B 解析　鹵代烴、酯的水解反應(yīng)，烯烴等與H2O的加成反應(yīng)，醛、酮與H2的還原反應(yīng)均能在有機(jī)物中引入羥基。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 8．官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化是有機(jī)合成中的關(guān)鍵和主要內(nèi)容。下面是某同學(xué)設(shè)計(jì)的引入羧基的幾種方案，請(qǐng)判斷其中無(wú)法實(shí)現(xiàn)的是(　　) A．鹵代烴的水解 B．腈(RCN)在酸性條件下水解 C．醛的氧化 D．烯烴的氧化 答案　A 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 9．由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2COOH，需要經(jīng)歷的反應(yīng)類(lèi)型有(　　) A．氧化——氧化——取代——水解 B．加成——水解——氧化——氧化 C．氧化——取代——氧化——水解 D．水解——氧化——氧化——取代 答案　A 解析　由乙烯CH2===CH2合成HOCH2COOH的步驟： 2CH2===CH2＋O22CH3CHO,2CH3CHO＋O22CH3COOH，CH3COOH＋Cl2Cl—CH2COOH＋HCl，Cl—CH2COOH＋H2OHOCH2COOH＋HCl，故反應(yīng)類(lèi)型：氧化—氧化—取代—水解。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化的綜合 10．(2017廈門(mén)一中月考)某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙(C2H3O2Cl)，而甲經(jīng)水解可得丙。1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)生成酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　　) A．ClCH2CH2OH B． C．ClCH2CHO D．HO—CH2—CH2—OH 答案　A 解析　由乙(C2H3O2Cl)是氧化反應(yīng)的產(chǎn)物，且能夠生成酯，可知乙應(yīng)該為Cl—CH2COOH，所以甲只能為A項(xiàng)和C項(xiàng)，由1 mol丙能和2 mol乙反應(yīng)生成酯，可知丙為二元醇，又丙為甲的水解產(chǎn)物，所以甲只能為ClCH2CH2OH。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　常見(jiàn)官能團(tuán)引入和轉(zhuǎn)化的方法 11．鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成： 所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇，這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3)3C—OH，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是(　　) A．乙醛和氯乙烷 B．甲醛和1-溴丙烷 C．甲醛和2-溴丙烷 D．丙酮和一氯甲烷 答案　D 解析　由題給信息可知產(chǎn)物中與—OH相連的碳原子是羰基碳原子，要合成需要丙酮和一氯甲烷。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合 12．分析下列合成路線，可推知B物質(zhì)應(yīng)為下列物質(zhì)中的(　　) CH2===CH—CH===CH2A―→B―→C―→ A． B． C． D． 答案　D 解析　結(jié)合產(chǎn)物特點(diǎn)分析可知A為1,4-加成產(chǎn)物，經(jīng)過(guò)三步反應(yīng)生成?！狢OOH由—CH2OH氧化得到，為防止碳碳雙鍵被氧化，應(yīng)先加成再氧化，因此B為HO—CH2—CH===CH—CH2—OH，C為 最后催化氧化得到 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合 [綜合強(qiáng)化] 13．根據(jù)圖示內(nèi)容填空： (1)化合物A含有的官能團(tuán)為_(kāi)_____________________________________________。 (2)1 mol A與2 mol H2反應(yīng)生成1 mol E，其化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________。 (3)與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________________。 (4)B在酸性條件下與Br2反應(yīng)得到D，D的碳鏈不含支鏈，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。 (5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________________。由E→F的反應(yīng)類(lèi)型是______________。 答案　(1)碳碳雙鍵、醛基、羧基 (2)OHC—CH===CH—COOH＋2H2 HO—CH2—CH2—CH2—COOH (3) (4) (5)　酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng)) 解析　題中給出的已知條件中包含著以下四類(lèi)信息： ①反應(yīng)(條件、性質(zhì))信息：A能與銀氨溶液反應(yīng)，表明A分子內(nèi)含有醛基，A能與NaHCO3反應(yīng)，斷定A分子中含有羧基。 ②結(jié)構(gòu)信息：從D物質(zhì)的碳鏈不含支鏈，可知A分子也不含支鏈。 ③數(shù)據(jù)信息：從F分子中碳原子數(shù)可推出A是含4個(gè)碳原子的物質(zhì)。 ④隱含信息：從第(2)問(wèn)中提示“1 mol A與2 mol H2反應(yīng)生成1 mol E”，可知A分子內(nèi)除了含1個(gè)醛基外還可能含1個(gè)碳碳雙鍵。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合 14．環(huán)己烯可以通過(guò)丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到： 　 丁二烯　　乙烯　　　　　環(huán)己烯 (也可表示為) 實(shí)驗(yàn)證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：。現(xiàn)僅以丁二烯為有機(jī)原料，無(wú)機(jī)試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷： 丁二烯 請(qǐng)按要求填空： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________________________。 (2)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類(lèi)型。 反應(yīng)④______________________________________________________________________， 反應(yīng)類(lèi)型________； 反應(yīng)⑤______________________________________________________________________， 反應(yīng)類(lèi)型________。 答案　(1) (2)＋H2O　消去反應(yīng)?。獺2　加成反應(yīng) 解析　分析題意可知①發(fā)生加成反應(yīng)生成，②發(fā)生氧化反應(yīng)生成，③發(fā)生加成反應(yīng)生成，④發(fā)生消去反應(yīng)生成，⑤發(fā)生加成反應(yīng)生成甲基環(huán)己烷。 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合 15．(2017寧夏石嘴山三中高二期中)下圖是某有機(jī)物合成反應(yīng)的流程圖： 已知甲溶液遇石蕊溶液變紅。請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)有機(jī)物丙中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______。 (2)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式及反應(yīng)類(lèi)型。 反應(yīng)①：______________________________________________________________， __________。 反應(yīng)②：_______________________________________________________________， __________。 (3)―→丙實(shí)際需要兩步才能完成，寫(xiě)出第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________， 第二步所用試劑及目的是________________________________________________。 (4)丙有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體共有________種，寫(xiě)出其中苯環(huán)上一氯代物有兩種的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________________________________。 a．遇FeCl3溶液顯色 b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及水解反應(yīng) c．苯環(huán)上只有2個(gè)取代基 答案　(1)羧基和羥基 (2)＋O2　氧化反應(yīng) ＋2NaOH＋NaCl＋2H2O　消去反應(yīng) (3)＋2NaOH＋NaBr＋H2O 稀鹽酸或稀硫酸酸化，將—COONa轉(zhuǎn)化為—COOH (4)6　 解析　根據(jù)和，且甲溶液遇石蕊溶液變紅，可推知先發(fā)生氧化反應(yīng)生成 (甲)，甲再發(fā)生消去反應(yīng)生成 (乙)，乙再與溴化氫加成生成。根據(jù)和可推知發(fā)生堿性水解，再酸化生成丙，丙分子內(nèi)酯化生成，所以丙為 (1)有機(jī)物丙為，所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為羧基和羥基。 (4)有多種同分異構(gòu)體，其中遇FeCl3溶液顯色，說(shuō)明含有酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及水解反應(yīng)，說(shuō)明含有可水解的酯基且是甲酸酯基HCOO—；苯環(huán)上只有2個(gè)取代基，其中一個(gè)是酚羥基，另一個(gè)是HCOOCH2CH2—或HCOOCH(CH3)—，2個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，故共有6種同分異構(gòu)體。其中苯環(huán)上一氯代物有2種有機(jī)物，說(shuō)明2個(gè)取代基處于對(duì)位，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為和 【考點(diǎn)】　有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】　有機(jī)合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合