《2018-2019版高中化學(xué) 專題4 烴的衍生物 第三單元 醛 羧酸 第3課時(shí)學(xué)案 蘇教版選修5.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2018-2019版高中化學(xué) 專題4 烴的衍生物 第三單元 醛 羧酸 第3課時(shí)學(xué)案 蘇教版選修5.doc（17頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

第3課時(shí)　重要有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化 [學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]　1.熟知烴和烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.掌握構(gòu)建目標(biāo)分子骨架，官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)化或消除的方法。3.學(xué)會(huì)有機(jī)合成的分析方法，知道常見(jiàn)的合成路線。 一、有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系 1．寫出下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中涉及的有標(biāo)號(hào)的反應(yīng)的化學(xué)方程式。 ①CH2===CH2＋H2O CH3CH2OH； ②2CH3CH2OH ＋ O2 2CH3CHO＋2H2O； ③2CH3CHO ＋ O2 2CH3COOH； ④C2H5OH＋HBr CH3CH2Br ＋ H2O； ⑤CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O； ⑥CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 2．試用化學(xué)方程式表示用乙醇合成乙二醇的過(guò)程，并說(shuō)明反應(yīng)類型。 (1)CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O， 消去反應(yīng)； (2)CH2===CH2＋Cl2―→，加成反應(yīng)； (3) ＋2NaOH＋2NaCl， 水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))。 3．烴和烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示 若以CH3CH2OH為原料合成乙二酸HOOC—COOH依次發(fā)生的反應(yīng)類型是消去、加成、水解(或取代)、氧化、氧化。 1.有機(jī)物的轉(zhuǎn)化實(shí)際是官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化 (1)引入或轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵的三種方法：鹵代烴的消去反應(yīng)，醇的消去反應(yīng)，炔烴與氫氣的不完全加成反應(yīng)。 (2)引入鹵素原子的三種方法：不飽和烴與鹵素單質(zhì)(或鹵化氫)的加成反應(yīng)，烷烴、苯及其同系物發(fā)生的取代反應(yīng)，醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。 (3)在有機(jī)物中引入羥基的三種方法：鹵代烴的水解反應(yīng)，醛、酮與H2的加成反應(yīng)，酯的水解反應(yīng)。 (4)在有機(jī)物中引入醛基的兩種方法：醇的氧化反應(yīng)，烯烴的氧化反應(yīng)。 2．從有機(jī)物分子中消除官能團(tuán) (1)消除不飽和碳碳雙鍵或碳碳叁鍵，可通過(guò)加成反應(yīng)。 (2)經(jīng)過(guò)酯化、氧化、與氫鹵酸取代、消去等反應(yīng)，都可以消除—OH。 (3)通過(guò)加成、氧化反應(yīng)可消除—CHO。 (4)通過(guò)水解反應(yīng)可消除酯基。 例1　(2017揚(yáng)大附中高二期中)已知?dú)鈶B(tài)烴A的密度是相同狀況下氫氣密度的14倍，有機(jī)物A～E能發(fā)生下圖所示一系列變化，則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．A分子中所有原子均在同一平面內(nèi) B．C4H8O2含酯基的同分異構(gòu)體有4種 C．C的水溶液又稱福爾馬林，具有殺菌、防腐性能 D．等物質(zhì)的量的B、D與足量鈉反應(yīng)生成氣體的量相等 答案　C 解析　依題意可得氣態(tài)烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為28，即A為乙烯，由連續(xù)催化氧化可知，B為乙醇，C為乙醛，D為乙酸，E為乙酸乙酯。乙烯為平面結(jié)構(gòu)，所以所有原子在同一平面內(nèi)，則A項(xiàng)正確；分子式為C4H8O2且含酯基的同分異構(gòu)體有4種，即HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH3、CH3COOCH2CH3和CH3CH2COOCH3，B項(xiàng)正確；C為乙醛，其水溶液不是福爾馬林，甲醛的水溶液是福爾馬林，C項(xiàng)錯(cuò)誤；金屬鈉能與醇羥基反應(yīng)放出氫氣，也能與羧基反應(yīng)放出氫氣，而乙醇和乙酸中都只有一個(gè)活潑氫原子，因此等物質(zhì)的量的乙醇和乙酸與足量鈉反應(yīng)生成氣體的量是相等的，D項(xiàng)正確。 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 例2　已知溴乙烷與氰化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH 產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個(gè)碳原子，增長(zhǎng)了碳鏈。請(qǐng)根據(jù)以下框圖回答問(wèn)題。 圖中F分子中含有8個(gè)碳原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 (1)反應(yīng)①②③中屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。 (2)寫出下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：E_______________________________________________， F________________________________________________________________________。 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】有機(jī)合成中常見(jiàn)的碳鏈變化 答案　(1)②③　(2) 或 解析　本題主要考查了有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳鏈的延長(zhǎng)和碳環(huán)的生成，延長(zhǎng)碳鏈的方法是先引入—CN，再進(jìn)行水解；碳環(huán)的生成是利用酯化反應(yīng)。A是丙烯，從參加反應(yīng)的物質(zhì)來(lái)看，反應(yīng)①是加成反應(yīng)，生成的B是1,2二溴丙烷；反應(yīng)②是鹵代烴的水解反應(yīng)，生成的D是1,2丙二醇；結(jié)合題給信息可以確定反應(yīng)③是用—CN 代替B中的—Br，B中有兩個(gè)—Br，都應(yīng)該被取代了，生成的C再經(jīng)過(guò)水解，生成的E是2甲基丁二酸。 二、有機(jī)合成 1．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案：以CH2===CH2為原料，合成 答案　CH2===CH2 CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH 。 2．有以下一系列反應(yīng)，如圖所示，最終產(chǎn)物為草酸()。 ABCDEF 已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A的大79。試回答下列問(wèn)題： (1)寫出下列有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 A__________；B__________；C________；D________；E__________；F__________。 (2)B―→C的反應(yīng)類型是__________________________________________。 (3)E―→F的化學(xué)方程式是____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)E與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物的化學(xué)方程式是______________________。 答案　(1)CH3CH3　CH3CH2Br　CH2===CH2 CH2BrCH2Br　　 (2)消去反應(yīng) (3) (4) 解析　結(jié)合反應(yīng)條件可逆推知，A―→，碳的骨架未變，A～F均含2個(gè)C。由M(B)＝M(A)＋79知，A中一個(gè)H被一個(gè)Br取代，A為乙烷。 結(jié)合反應(yīng)條件及有機(jī)物轉(zhuǎn)化規(guī)律逆推得轉(zhuǎn)化過(guò)程為 CH3CH2BrCH2===CH2。 有機(jī)合成分析方法 (1)正向合成分析法 從已知的原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成目標(biāo)有機(jī)物，其合成示意圖為 (2)逆向合成分析法 從目標(biāo)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向已知原料，其合成示意圖為 (3)綜合比較法 此法采用綜合思維的方法，將正向和逆向推導(dǎo)的幾種合成途徑進(jìn)行比較，最后得出最佳合成路線。 例3　由CH3CH===CH2合成CH2(OOCCH3)CH(OOCCH3)CH2(OOCCH3)時(shí)，需要經(jīng)過(guò)的反應(yīng)(　　) A．加成→取代→取代→取代 B．取代→加成→取代→取代 C．取代→取代→加成→取代 D．取代→取代→取代→加成 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】逆合成分析法 答案　B 解析　考查有機(jī)物的合成，一般采用逆推法。根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物是由丙三醇和乙酸通過(guò)酯化反應(yīng)生成的；要生成丙三醇，需要利用1,2,3三氯丙烷通過(guò)水解反應(yīng)生成；生成1,2,3三氯丙烷需要利用CH2ClCH===CH2和氯氣通過(guò)加成反應(yīng)生成；丙烯通過(guò)取代反應(yīng)即生成CH2ClCH===CH2，所以答案選B。 例4　(2018徐州高二期末)有A、B、C、D、E、F六種有機(jī)化合物，存在下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系： 已知：A是相對(duì)分子質(zhì)量為28的烴。在加熱條件下，B可與NaOH溶液反應(yīng)，向反應(yīng)后所得混合液中加入過(guò)量的稀硝酸。再加入AgNO3溶液，生成淡黃色沉淀。 (1)由A生成B的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________。 (2)B與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________________________________________________。 (4)下列物質(zhì)中與E互為同分異構(gòu)體的是________。 a．CH3CHO　　b．HCOOCH3　　c．CH3OCH3 (5)C、D、E、F五種物質(zhì)中，難溶于水的是____________(填字母)。 (6)反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)加成反應(yīng) (2)CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr (3)CH3CHO　(4)b　(5)F (6)2CH3CHO＋O22CH3COOH 解析　(1)A的分子式為C2H4，為乙烯，依據(jù)題意，B為CH3CH2Br，A與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B。(2)CH3CH2Br發(fā)生水解反應(yīng)生成CH3CH2OH, C和D可以相互轉(zhuǎn)化，則D為CH3CHO。(4)C、E與F都能相互轉(zhuǎn)化，則E為CH3COOH，F(xiàn)為CH3COOCH2CH3，CH3CHO發(fā)生催化氧化生成CH3COOH，HCOOCH3與CH3COOH互為同分異構(gòu)體。(5)CH3COOCH2CH3不溶于水。 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】有機(jī)合成中常見(jiàn)的碳鏈變化 常見(jiàn)的有機(jī)合成路線 (1)一元合成路線：R—CH===CH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯 (2)二元合成路線：CH2===CH2CH2X—CH2XCH2OH—CH2OHHOOC—COOH―→鏈酯、環(huán)酯、聚酯 (3)芳香化合物合成路線： ① ② 芳香酯 1．由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2COOH，需要經(jīng)歷的反應(yīng)類型有(　　) A．氧化——氧化——取代——水解 B．加成——水解——氧化——氧化 C．氧化——取代——氧化——水解 D．水解——氧化——氧化——取代 答案　A 解析　由乙烯CH2===CH2合成HOCH2COOH的步驟： 2CH2===CH2＋O22CH3CHO,2CH3CHO＋O22CH3COOH，CH3COOH＋Cl2Cl—CH2COOH＋HCl，Cl—CH2COOH＋H2OHOCH2COOH＋HCl，故反應(yīng)類型：氧化—氧化—取代—水解。 【考點(diǎn)】有機(jī)合成思想 【題點(diǎn)】有機(jī)合成任務(wù)和過(guò)程選擇 2．以溴乙烷為原料制備乙二醇，下列方案最合理的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br乙二醇 B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇 C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇 D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br乙二醇 【考點(diǎn)】有機(jī)合成 【題點(diǎn)】合成方案的優(yōu)化選擇 答案　D 解析　題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會(huì)停留在“CH2BrCH2Br”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，浪費(fèi)原料；C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯然不合理；D項(xiàng)相對(duì)步驟少，操作簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物少，較合理。 3．烯烴在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)C===C鍵發(fā)生斷裂，RCH===CHR′，可以氧化成RCHO和R′CHO，在該條件下烯烴分別被氧化后產(chǎn)物可能有CH3CHO的是(　　) A．(CH3)2C===CH(CH2)2CH3 B．CH2===CH(CH2)2CH3 C．CH3CH===CH—CH===CH2 D．CH3CH2CH===CHCH2CH3 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】有機(jī)合成中常見(jiàn)碳鏈的轉(zhuǎn)化 答案　C 解析　烯烴在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)C===C鍵發(fā)生斷裂，RCH===CHR′，可以氧化成RCHO和R′CHO，可知要氧化生成CH3CHO，則原烯烴的結(jié)構(gòu)應(yīng)含有CH3CH===，CH3CH===CH—CH===CH2結(jié)構(gòu)中含CH3CH===，所以氧化后能得到CH3CHO。 4．以氯乙烷為原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的過(guò)程中，要依次經(jīng)過(guò)下列步驟中的(　　) ①與NaOH的水溶液共熱?、谂cNaOH的醇溶液共熱 ③與濃硫酸共熱到170 ℃?、茉诖呋瘎┐嬖诘那闆r下與氯氣反應(yīng)?、菰贑u或Ag存在的情況下與氧氣共熱 ⑥與新制的Cu(OH)2懸濁液共熱 A．①③④②⑥ B．①③④②⑤ C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤ 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】逆合成分析法 答案　C 解析　采取逆向分析可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1,2二氯乙烷→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項(xiàng)設(shè)計(jì)合理。 5．乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________________________。 (2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________， 其反應(yīng)類型為_(kāi)_________________________________________。 (3)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為_(kāi)___________________________________________。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________。 (5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________。 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】逆合成分析法 答案　(1)CH2===CHCH3 (2)CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH　加成反應(yīng) (3)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) (4)HOOC—COOH (5)2CH3CH2OH＋HOOCCOOH CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O 解析　根據(jù)流程圖可知，A為乙烯，乙烯與H2O加成生成乙醇，乙醇與C生成乙二酸二乙酯，則C為乙二酸，B和A為同系物，B含3個(gè)碳，則B為丙烯，丙烯與氯氣在光照的條件下發(fā)生αH的取代反應(yīng)生成CH2===CHCH2Cl。 (1)根據(jù)上述分析，B為丙烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CHCH3。 (2)反應(yīng)①為乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。 (3)反應(yīng)③是鹵代烴在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))。 (4)根據(jù)上述分析，C為乙二酸，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC—COOH。 (5)反應(yīng)②是乙醇與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 2CH3CH2OH＋HOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O。 [對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練] 題組一　有機(jī)官能團(tuán)的引入和消除 1．有機(jī)化合物分子中能引進(jìn)鹵素原子的反應(yīng)是(　　) A．消去反應(yīng) B．酯化反應(yīng) C．水解反應(yīng) D．取代反應(yīng) 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 答案　D 解析　引進(jìn)鹵素原子只能通過(guò)加成反應(yīng)或取代反應(yīng)。 2．在有機(jī)合成中，常會(huì)將官能團(tuán)消除或增加，下列相關(guān)過(guò)程中反應(yīng)類型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是(　　) A．乙烯→乙二醇： B．溴乙烷→乙醇：CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2OH C．1溴丁烷→1丁炔： CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH===CH2CH3CH2C≡CH D．乙烯→乙炔：CH2===CH2CH≡CH 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 答案　B 解析　B項(xiàng)，由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在堿性條件下水解即可，路線不合理，且由溴乙烷→乙烯為消去反應(yīng)。 3．有機(jī)物可經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)?，其各步反?yīng)的類型是(　　) A．加成―→消去―→脫水 B．消去―→加成―→消去 C．加成―→消去―→加成 D．取代―→消去―→加成 答案　B 解析　 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 題組二　有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 4．下列屬于取代反應(yīng)的是(　　) ①CH3CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OH＋3O22CO2＋3H2O ③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O ④C6H6＋HNO3C6H5NO2＋H2O A．①② B．③④ C．①③ D．②④ 【考點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 【題點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 答案　B 解析?、贋楸┡c溴單質(zhì)的加成反應(yīng)，②為乙醇的燃燒，為氧化反應(yīng)，③為酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，④為苯的硝化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，B項(xiàng)正確。 5．下列各組中兩個(gè)變化所發(fā)生的反應(yīng)，屬于同一類型的是(　　) ①由乙醇制乙醛、由溴乙烷制乙烯?、谝蚁┦逛宓乃穆然既芤和噬?、苯酚使溴水褪色?、塾梢蚁┲凭垡蚁?、由異戊二烯制聚異戊二烯?、苡捎椭品试?、由淀粉制葡萄糖 A．只有②③ B. 只有③④ C．只有①③ D．只有①④ 【考點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 【題點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 答案　B 解析?、僦蟹謩e是氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)；②中分別是加成反應(yīng)、取代反應(yīng)；③中都是加聚反應(yīng)；④中都是取代反應(yīng)。 6．有下述有機(jī)反應(yīng)類型：①消去反應(yīng)，②水解反應(yīng)，③加聚反應(yīng)，④加成反應(yīng)，⑤還原反應(yīng)，⑥氧化反應(yīng)。以丙醛為原料制取1,2丙二醇，所需進(jìn)行的反應(yīng)類型依次是(　　) A．⑥④②① B．⑤①④② C．①③②⑤ D．⑤②④① 【考點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 【題點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類型的判斷 答案　B 解析　合成過(guò)程為CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH===CH2 題組三　有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)與選擇 7．(2017徐州三中高二期中)1,4二氧六環(huán)是一種常見(jiàn)的有機(jī)溶劑，它可以通過(guò)下列合成路線制得，則烴A可能是(　　) A．1丁烯 B．1,3丁二烯 C．乙炔 D．乙烯 答案　D 解析　1,4二氧六環(huán)是由乙二醇發(fā)生分子間脫水形成的環(huán)醚，則C為乙二醇，B為1,2二溴乙烷，A為乙烯，D項(xiàng)正確。 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】逆合成分析法 8．以乙醇為原料，用下述6種類型的反應(yīng)： ①氧化；②消去；③加成；④酯化；⑤水解；⑥加聚，來(lái)合成乙二酸乙二酯()的正確順序是(　　) A．①⑤②③④ B．①②③④⑤ C．②③⑤①④ D．②③⑤①⑥ 【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì) 【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路 答案　C 解析　首先乙醇通過(guò)消去反應(yīng)生成乙烯，然后乙烯與溴加成生成1,2二溴乙烷，1,2二溴乙烷水解得到乙二醇，乙二醇進(jìn)一步氧化成乙二酸，最后乙二酸和前面制得的乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯。 題組四　逆向合成法的應(yīng)用 9．某有機(jī)化合物甲經(jīng)氧化得乙(分子式為C2H3O2Cl)，而甲經(jīng)水解可得丙，1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　　) A．ClCH2CH2OH B．HCOOCH2Cl C．ClCH2CHO D．HOCH2CH2OH 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】逆合成分析法 答案　A 解析　運(yùn)用逆向分析法：由1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)可知，丙為二元醇，乙為一元酸。丙由甲水解而來(lái)，則甲本身含有一個(gè)羥基，也與甲經(jīng)氧化得乙相吻合；又因乙中含有兩個(gè)碳原子，故甲為ClCH2CH2OH。 10．以環(huán)己醇為原料有如下合成路線：BC，則下列說(shuō)法正確的是(　　) A．反應(yīng)①的反應(yīng)條件是：NaOH溶液、加熱 B．反應(yīng)②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng) C．環(huán)己醇屬于芳香醇 D．反應(yīng)②中需加入溴水 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】逆合成分析法 答案　D 解析　此題可以應(yīng)用逆推法。由產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)③的條件知C應(yīng)為二元鹵代烴；則反應(yīng)①應(yīng)該是醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱；反應(yīng)②應(yīng)該是烯烴的加成反應(yīng)，故D正確；環(huán)己醇中不含苯環(huán)，不屬于芳香醇。 11．(雙選)有如下合成路線，甲經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化為丙，下列敘述不正確的是(　　) A．丙中可能含有未反應(yīng)的甲，可用溴水檢驗(yàn)是否含甲 B．反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是液溴，鐵作催化劑 C．甲和丙均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng) D．反應(yīng)(2)反應(yīng)屬于加成反應(yīng) 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】綜合比較法 答案　BD 解析　甲與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，兩個(gè)不飽和的碳原子上均增加一個(gè)溴原子，形成乙，乙發(fā)生水解反應(yīng)，兩個(gè)Br原子被—OH取代形成丙。A項(xiàng)，丙中可能含有未反應(yīng)的甲，由于甲中含有碳碳雙鍵，可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，因此可用溴水檢驗(yàn)是否含甲，正確；B項(xiàng)，反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是溴水，若是液溴，鐵作催化劑，則發(fā)生的是苯環(huán)上的取代反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，甲含有碳碳雙鍵，丙含有醇羥基，二者均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，反應(yīng)(2)是鹵代烴的水解反應(yīng)，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，錯(cuò)誤。 12．由E()轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔() 的一條合成路線如下： (G為相對(duì)分子質(zhì)量為118的烴) 下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： B．第④步的反應(yīng)條件是NaOH的水溶液，加熱 C．第①步的反應(yīng)類型是還原反應(yīng) D．E能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 【考點(diǎn)】逆合成分析法 【題點(diǎn)】綜合比較法 答案　B 解析　根據(jù)E和對(duì)甲基苯乙炔的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由E合成對(duì)甲基苯乙炔的過(guò)程實(shí)際上就是由—CH2CHO轉(zhuǎn)化成—CH===CH2，最終轉(zhuǎn)化成—C≡CH的過(guò)程。 具體合成路線為 第④步的反應(yīng)條件應(yīng)是NaOH的醇溶液，加熱，B項(xiàng)錯(cuò)誤；第①步E與氫氣加成，屬于還原反應(yīng)，C項(xiàng)正確；E結(jié)構(gòu)中含有醛基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 [綜合強(qiáng)化] 13．(2018徐州高二期末)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得： 乙酰水楊酸　　　　　　　 對(duì)乙酰氨基酚 　　　　 　貝諾酯 (1)乙酰水楊酸的分子式為_(kāi)__________________________________________________。 (2)1 mol乙酰水楊酸最多與____________ mol 氫氧化鈉反應(yīng)。 (3)對(duì)乙酰氨基酚在空氣易變質(zhì)，原因是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)用濃溴水區(qū)別對(duì)乙酰氨基酚和貝諾酯，方案是否可行________________(填“可行”或“不可行”)。 (5)實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)兩步反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)由乙酰水楊酸制備水楊酸()，請(qǐng)寫出兩步反應(yīng)中依次加入的試劑是________________________、_______________________________。 答案　(1)C9H8O4　(2)3　(3)對(duì)乙酰氨基酚分子中含酚羥基，酚羥基在空氣中易被氧化　(4)可行　(5)NaOH溶液　鹽酸(或硫酸，硝酸不給分) 解析　(2)1 mol酚酯需要2 mol NaOH,1 mol羧基需要1 mol NaOH。(3)酚羥基容易被空氣氧化。(4)酚類遇到過(guò)量的濃溴水產(chǎn)生沉淀。(5)乙酰水楊酸加入NaOH溶液生成，再加入鹽酸生成。 【考點(diǎn)】含氧衍生物的綜合 【題點(diǎn)】含氧衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化 14．(2018南通、泰州高二期末)化合物E是一種合成高血壓藥物的中間體，其合成路線流程圖如下： (1) 中所含官能團(tuán)名稱為_(kāi)_______________和________________。 (2)苯環(huán)上的硝基對(duì)新引入基團(tuán)的位置會(huì)產(chǎn)生一定的影響，如： (產(chǎn)物中，間二硝基苯占93%) 苯經(jīng)兩步反應(yīng)制得A，第一步反應(yīng)的條件為_(kāi)____________________________________。 (3)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________。 ①含有兩個(gè)苯環(huán)，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫； ②既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaHCO3溶液反應(yīng)。 (4)合成E時(shí)，還可能生成一種與E互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物Y，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)常溫下，苯酚在Br2的CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，得到一溴代物。請(qǐng)寫出以苯酚、CCl4為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。 答案　(1)碘原子　醚鍵　(2)FeBr3 (3) (4) (5) 解析　(2)若先發(fā)生硝化反應(yīng)，則主要生成間二硝基苯，所以應(yīng)先發(fā)生溴代反應(yīng)，生成溴苯，溴苯再與HNO3發(fā)生硝化反應(yīng)得到產(chǎn)物。(3)信息②說(shuō)明該同分異構(gòu)體中存在—NH2和—COOH，考慮兩個(gè)苯環(huán)充分對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則多余1個(gè)氧原子連接兩個(gè)苯環(huán)，形成醚鍵，進(jìn)而得到結(jié)構(gòu)為。(4)分析D和E的結(jié)構(gòu)，，如果“1”處斷鍵，D與生成E物質(zhì)，如“2”處斷鍵，則生成副產(chǎn)物Y，可知Y為。(5)將產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式整理為，以苯酚為原料，苯酚與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成，所以關(guān)鍵是由苯酚得到，流程中A→B的信息是將兩個(gè)苯環(huán)連接的方法，所以必須先將苯環(huán)在Br2的CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，得到，兩分子在Cu的作用下生成，與發(fā)生取代反應(yīng)生成產(chǎn)物。 【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變 【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法 15．乙基香草醛()是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更加濃郁。 (1)寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱__________、__________。 (2)乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生如圖所示變化。 　　　　　　　　　　　　 ↓CrO3/H2SO4 　　　　　　　　　 提示：a.RCH2OHRCHO； b．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時(shí)，該有機(jī)物才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧酸。 ①A→C的反應(yīng)屬于________(填反應(yīng)類型)。 ②寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________。 (3)乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D()是一種醫(yī)藥中間體。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛()合成D(其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件)。 例如： 【考點(diǎn)】有機(jī)合成的綜合 【題點(diǎn)】有機(jī)合成與推斷的綜合考查 答案　(1)醛基、酚羥基、醚鍵(任填兩種) (2)①取代反應(yīng)?、? (3) 解析　(1)由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子中含氧官能團(tuán)有醛基、酚羥基、醚鍵。(2)由題意知，A是一種有機(jī)酸，所以A分子中含有一個(gè)羧基，關(guān)鍵是判斷另外一個(gè)含氧官能團(tuán)。由題給提示b，再結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A中苯環(huán)中只有一個(gè)側(cè)鏈；由提示a和轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→B可得出，A分子中含有一個(gè)醇羥基，再結(jié)合醇被氧化的規(guī)律，要想得到醛，羥基必須在端點(diǎn)碳原子上，可知A分子中含有—CH2OH，結(jié)合其分子式可以確定，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。由轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→C和A、C分子式的差別可知，A生成C的過(guò)程中，碳碳鍵沒(méi)有變化，只是—OH被—Br取代，則A→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(3)解答有機(jī)合成題時(shí)，一般是先觀察原料分子與目標(biāo)分子的官能團(tuán)差別，再考慮需要利用哪些反應(yīng)引入官能團(tuán)。比較茴香醛()和D()的結(jié)構(gòu)差別可知，茴香醛中的醛基(—CHO)經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)后轉(zhuǎn)化生成了—COOCH3。茴香醛中的—CHO可以被酸性KMnO4溶液氧化成—COOH，與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到D()。