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2019-2020年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 酸堿中和滴定 教案 1.中和滴定的概念及原理 (1)概念：用已知物質(zhì)的量濃度的酸（或堿）來測定未知物質(zhì)的量濃度的堿（或酸）的方法。 (2)實(shí)質(zhì)：中和反應(yīng)。 (3)原理：由于酸、堿發(fā)生中和反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物間按一定的物質(zhì)的量之比進(jìn)行，基于此，可用滴定的方法確定未知酸或堿的濃度。 對(duì)于反應(yīng)： HA + BOH====BA+H2O 1mol 1mol C(HA).V(HA) C(BOH).V(BOH) 即可得 C(HA).V(HA)=== C(BOH).V(BOH) （4)關(guān)鍵： ①準(zhǔn)確測定兩種反應(yīng)物的溶液體積 ②確保標(biāo)準(zhǔn)液、待測液濃度的準(zhǔn)確 ③滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判定（包括指示劑的合理選用） 2．中和滴定所用儀器 酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、鐵架臺(tái)、滴定管夾、燒杯等 3．試劑： 標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑；指示劑的作用：通過指示劑的顏色變化來確定滴定終點(diǎn)。 指示劑的選擇：變色要靈敏、明顯，一般強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿用甲基橙，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸用酚酞。 4.指示劑的選擇 （1）滴定曲線 請看兩個(gè)實(shí)例 實(shí)例1：用0.10mol/L NaOH溶液滴定0.10mol/L HCl溶液20.00mL 加入的VNaOH (mL) 余VHCl (mL) 過量VNaOH (mL) PH 0.00 20.00 1.0 18.00 2.00 2.3 19.80 0.20 3.3 19.98 0.02 4.3 20.00 0.00 7.0 突躍范圍 20.02 0.02 9.7 20.20 0.20 10.7 22.00 2.00 11.7 40.00 20.00 12.5 實(shí)例2：用0.01mol/L NaOH滴定20mL 0.10mol/L CH3COOH溶液 加入的VNaOH (mL) 余VHCl (mL) 過量VNaOH (mL) PH 0.00 20.00 2.9 18.00 2.00 5.7 19.80 0.20 6.7 19.98 0.02 7.7 20.00 0.00 8.7 突躍范圍 20.02 0.02 9.7 20.20 0.20 10.7 22.00 2.00 11.7 40.00 20.00 12.6 由上表數(shù)據(jù)可看出：在滴定接近終點(diǎn)時(shí)，少加或多加0.02mL NaOH溶液，即一滴之差造成的誤差在允許范圍內(nèi)，但pH值出現(xiàn)突變，因此選擇指示劑時(shí)，應(yīng)選擇變色范圍與滴定時(shí)pH值突躍范圍相吻合的指示劑。 現(xiàn)將幾種典型的滴定曲線畫出如下圖。 （2）終點(diǎn)判斷：（滴入最后一滴，溶液變色后，半分鐘內(nèi)不復(fù)原） 指示劑 操 作 酚酞 甲基橙 強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸 無色變?yōu)闇\紅色 橙色變?yōu)辄S色 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿 淺紅色變?yōu)闊o色 黃色變?yōu)槌壬? ①酸堿滴定過程中，溶液的pH發(fā)生了很大的變化。若用標(biāo)準(zhǔn)的強(qiáng)酸溶液滴定未知濃度的強(qiáng)堿溶液，則反應(yīng)開始時(shí)溶液的pH很大，隨著強(qiáng)酸的滴入，溶液的pH逐漸減??；當(dāng)二者恰好中和時(shí)溶液的pH為7；當(dāng)酸過量一滴時(shí)，溶液立即變?yōu)樗嵝?。若用?qiáng)堿滴定強(qiáng)酸則恰恰相反。 ②根據(jù)滴定過程中的pH變化及酸堿指示劑在酸性或堿性溶液中的顏色變化，只要選擇合適的指示劑，即可準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好進(jìn)行。在實(shí)驗(yàn)室里選用的指示劑一般為酚酞，當(dāng)用酸滴定堿時(shí)，恰好中和時(shí)顏色由紅色剛好褪去；當(dāng)用堿滴定酸時(shí)，恰好中和時(shí)顏色由無色變?yōu)闇\紅色。 由滴定曲線可知： （1）滴定時(shí)選用的指示劑一般有酚酞和甲基橙，石蕊試液由于變色不明顯，在滴定時(shí)不宜使用。 指示劑的顏色變化要靈敏，變色范圍最好接近等當(dāng)點(diǎn)(化學(xué)計(jì)量點(diǎn))。 （2）強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中和滴定時(shí)，可選用酚酞或甲基橙； （3）強(qiáng)酸和弱堿中和滴定時(shí)，可選用甲基橙(生成的鹽水解呈酸性，甲基橙的變色范圍為3.1～4.4，落在酸性范圍之內(nèi))； （4）弱酸和強(qiáng)堿中和滴定時(shí)，可選用酚酞(生成的鹽水解呈堿性，酚酞的變色范圍為8～10，落在堿性范圍內(nèi))。因?yàn)樵诘味ńK點(diǎn)時(shí)淺色變成深色更易于觀察，因此，堿滴定酸宜用酚酞作指示劑，酸滴定堿宜用甲基橙作指示劑。 （5）需要指出的是滴定所用指示劑的用量一般為2滴，不能太多或太少。因?yàn)樗釅A指示劑屬有機(jī)酸或有機(jī)堿，指示劑也參與反應(yīng)，在變色過程中消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。若指示劑用量太多，則消耗掉的標(biāo)準(zhǔn)溶液也有所增多，會(huì)導(dǎo)致誤差；若指示劑用量太少，其顏色變化不明顯，致使終點(diǎn)提前或延遲，使實(shí)驗(yàn)誤差增大。 5.中和滴定實(shí)驗(yàn)主要儀器的使用 ①中和滴定中使用的滴定管分酸式和堿式兩種，使用時(shí)不能混用。酸式滴定管還可用于盛其他酸性或具有強(qiáng)氧化性的物質(zhì)，堿式滴定管還能用于盛裝其他堿性物質(zhì)。 ②中和滴定中有關(guān)儀器的洗滌，滴定管在使用前經(jīng)檢查后要進(jìn)行洗滌，須先用自來水洗（必要時(shí)用特殊試劑洗）再用蒸餾水洗，然后再用待盛液潤洗2～3次。但錐形瓶用蒸餾水洗凈后不能再用待盛液潤洗，否則將會(huì)引起誤差。 ③要注意滴定管的刻度，0刻度在上，往下越來越大，全部容積大于它的最大刻度值，因?yàn)橄露擞幸徊糠譀]有刻度。滴定時(shí)，所用溶液不得超過最低刻度，也不得一次滴定使用兩滴定管酸（或堿），也不得中途向滴定管中添加。 6．中和滴定的操作（以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定NaOH為例） Ⅰ、滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤洗、充液（趕氣泡）調(diào)液面、讀數(shù)。 （1）滴定管： ①檢驗(yàn)酸式滴定管是否漏水 ②洗滌滴定管后要用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌2~3次，并排除管尖嘴處的氣泡 ③注入標(biāo)準(zhǔn)液至“0”刻度上方2~3cm處 ④將液面調(diào)節(jié)到“0”刻度（或“0”刻度以下某一刻度） （2）錐形瓶：只用蒸餾水洗滌，不能用待測液潤洗 Ⅱ、滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)。 ①用堿式滴定管取一定體積的待測液于錐形瓶中，滴入1~2滴指示劑 ②用左手握活塞旋轉(zhuǎn)開關(guān)，右手不斷旋轉(zhuǎn)振蕩錐形瓶，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色變化至橙色或粉紅色出現(xiàn)，記下刻度。 Ⅲ、計(jì)算：每個(gè)樣品滴定2~3次，取平均值求出結(jié)果。 Ⅳ、注意點(diǎn)： ①滴速：先快后慢，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)一滴一搖 ②終點(diǎn)判斷：當(dāng)最后一滴剛好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變而且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，即為滴定終點(diǎn)。 7．中和滴定的誤差分析 原理：滴定待測液的濃度時(shí)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液多，則結(jié)果偏高；消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液少，則結(jié)果偏低。從計(jì)算式分析，當(dāng)酸與堿恰好中和時(shí)，有關(guān)系式：c（標(biāo)）V（標(biāo)）n（標(biāo)）=c（待）V（待）n（待）（c、V、n分別表示溶液物質(zhì)的量濃度，溶液體積，酸或堿的元數(shù)）。故c（待）=，由于 c（標(biāo)）、n（標(biāo)）、V（待）、n（待）均為定值，所以c（待）的大小取決于V（標(biāo)）的大小，V（標(biāo)）大，則c（待）大，V（標(biāo)）小，則c（待）小。 8．中和滴定過程中的pH變化和滴定終點(diǎn)的判斷 9.中和滴定實(shí)驗(yàn)中的誤差因素 以一元酸和一元堿的中的滴定為例 因C標(biāo)、V定分別代表標(biāo)準(zhǔn)液濃度、所取待測液體積，均為定值，代入上式計(jì)算。 但是實(shí)際中C標(biāo)、V定都可能引起誤差，一般可把各因素引起的誤差轉(zhuǎn)嫁到V讀上，若 V讀偏大，則測定結(jié)果偏大；若V讀偏小，則測定結(jié)果偏小，故通過分析V讀的變化情況，可分析滴定的誤差。 引起誤差可能因素有以下幾種： 酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中的誤差因素主要來自以下6個(gè)方面。 （一）儀器潤洗不當(dāng) 1.盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用蒸餾水洗滌后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗。 分析：這時(shí)標(biāo)準(zhǔn)液的實(shí)際濃度變小了，所以會(huì)使其用量有所增加，導(dǎo)致c待測液（物質(zhì)的量濃度）的測定值偏大。 2.盛待測液的滴定管或移液管用蒸餾水洗滌后未用待測液潤洗。 分析：這時(shí)實(shí)際所取待測液的總物質(zhì)的量變少了，所以會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)液的用量減少，導(dǎo)致c待測液的測定值偏少。 3.錐形瓶用蒸餾水洗滌后再用待測液潤洗。 分析：這時(shí)待測液的實(shí)際總量變多了，使標(biāo)準(zhǔn)液的用量增加，導(dǎo)致c待測液的測定值偏大。 （二）讀數(shù)方法有誤 視（讀數(shù)） 上 0 俯視：看小 平視：正確 仰視：看大 誤讀及結(jié)果： 若起始平視，終仰視，則V讀偏大C測偏大 若起始平視，終俯視，則V讀偏小C測偏小 若先仰后俯，則V讀偏小，C測偏小 若先俯后仰，則V讀偏小，C測偏大 刻度由小到大 10 下 （刻度直視） 注意：①滴定管中液體讀數(shù)時(shí)精確到0.01mL ②一般需滴定2-3次，取其平均值 1.滴定前仰視，滴定后俯視。 分析：由圖1可知： 仰視時(shí)：觀察液面低于實(shí)際液面。 俯視時(shí)：觀察液面高于實(shí)際液面。 所以滴前仰視V前液偏大，滴后俯視V后測偏小。這樣V標(biāo)準(zhǔn)液（V標(biāo)=V后測－V前測）的值就偏小，導(dǎo)致c待測液偏小。 2.滴定前俯視，滴定后仰視 分析：同理推知V標(biāo)準(zhǔn)液偏大，c待測液偏大。 （三）操作出現(xiàn)問題 1.盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管漏液。 分析：這樣會(huì)增加標(biāo)準(zhǔn)液的實(shí)際用量，致使c待測液的測定值偏大。 2.盛待測液的滴定管滴前尖嘴部分有氣泡，終了無氣泡（或前無氣泡后有氣泡）。 分析：對(duì)于氣泡的前有后無，會(huì)把V標(biāo)準(zhǔn)液的值讀大，致使c待測液的值偏大。反之亦反。 3.振蕩錐形瓶時(shí)，不小心將待測液濺出。 分析：這樣會(huì)使待測液的總量變少，從而標(biāo)準(zhǔn)液的用量也減少，致使c待測液的值偏小。 4.滴定過程中，將標(biāo)準(zhǔn)液滴到錐形瓶外。 分析：這樣會(huì)增加標(biāo)準(zhǔn)液的用量，使c待測液的值偏大。 5.移液時(shí)，將移液管（無“吹”字）尖嘴處的殘液吹入錐形瓶中。 分析：這樣會(huì)使待測液的總量變多，從而增加標(biāo)準(zhǔn)液的用量，致使c待測液的值偏大。 6.快速滴定后立即讀數(shù)。 分析：快速滴定會(huì)造成：當(dāng)已達(dá)終點(diǎn)時(shí)，尚有一些標(biāo)準(zhǔn)液附著于滴定管內(nèi)壁，而此時(shí)立即讀數(shù)，勢必造成標(biāo)準(zhǔn)液過量，而導(dǎo)致c待測液的值偏大。 （四）指示劑選擇欠妥 1.用強(qiáng)酸滴定弱堿，指示劑選用酚酞。 分析：由于滴定終點(diǎn)溶液呈酸性，選用酚酞?jiǎng)荼卦斐伤岬挠昧繙p少，從而導(dǎo)致c待測液的測定值偏小。 2.用強(qiáng)堿滴定弱酸，指示劑選用甲基橙。 分析：同樣，由于終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，選用甲基橙也勢必造成堿的用量減少，從而致使c弱酸的測定值偏小。 （注：①強(qiáng)酸滴定弱堿，必選甲基橙；②強(qiáng)堿滴定弱酸，必選酚酞；③兩強(qiáng)相滴定，原則上甲基橙和酚酞皆可選用；④中和滴定，肯定不用石蕊） （五）終點(diǎn)判斷不準(zhǔn) 1.強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)，甲其橙由黃色變?yōu)榧t色停止滴定。 分析：終點(diǎn)時(shí)的顏色變化應(yīng)是由黃變橙，所以這屬于過晚估計(jì)終點(diǎn)，致使c待測液的值偏大。 2.強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，酚酞由無色變?yōu)榉奂t色時(shí)立即停止滴定（半分鐘后溶液又變?yōu)闊o色） 分析：這屬于過早估計(jì)終點(diǎn)，致使c待測液的值偏小。 3.滴至終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴處半滴尚未滴下（或一滴標(biāo)準(zhǔn)液附著在錐形瓶內(nèi)壁上未擺下） 分析：此時(shí)，假如把這半滴（或一滴）標(biāo)準(zhǔn)液滴入反應(yīng)液中，肯定會(huì)超過終點(diǎn)。所以，這種情況會(huì)使c待測液的值偏大。 （六）樣品含有雜質(zhì) 用固體配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，樣品中含有雜質(zhì)。 1.用鹽酸滴定含Na2O的NaOH樣品。 分析：由于1 mol HCl~40 g NaOH，而1 mol HCl~31 g Na2O，所以實(shí)際上相當(dāng)于NaOH質(zhì)量變大了，最終使w(NaOH)的值偏大。 2.用含Na2CO3的NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定鹽酸。 分析：若以酚酞作指示劑，由于1 mol HCl~40 g NaOH而1 mol HCl~106 g Na2CO3~80 g NaOH，所以這實(shí)際上相當(dāng)于V(NaOH)變大了，最終導(dǎo)致c鹽酸的值偏大。 試題枚舉 【例1】 有①②③三瓶體積相等、濃度都是1 molL－1的HCl溶液，將①加熱蒸發(fā)至體積減少一半，在②中加入少量CH3COONa固體（加入后溶液仍呈強(qiáng)酸性），③不作改變，然后以酚酞作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，所消耗的NaOH溶液的體積是（ ） A．①＝③＞② B．③＞②＞① C．③＝②＞① D．①＝②＝③ 解析：這是一道有關(guān)化學(xué)實(shí)驗(yàn)、酸堿中和滴定、電離平衡移動(dòng)、鹽類水解等的綜合題?！跋葳濉痹O(shè)在①中，蒸發(fā)時(shí)溶液中的水分子和HCl分子將同時(shí)揮發(fā)出來，溶液中鹽酸濃度要降低；對(duì)于②中加入CH3COONa固體，CH3COO－+H+CH3COOH，但用NaOH溶液中和時(shí)，CH3COOH也同時(shí)被中和，所以消耗NaOH的體積不會(huì)變化。 答案：C 【例2】 取相同體積（0.025 L）的兩份0.01 molL－1 NaOH溶液，把其中一份放在空氣中一段時(shí)間后，溶液的pH_________（填“增大”“減小”或“不變”），其原因是_________。 用已知濃度的硫酸溶液中和上述兩份溶液，其中第一份（在空氣中放置一段時(shí)間）所消耗硫酸溶液的體積為V（A），另一份消耗硫酸溶液的體積V（B），則： (1）以甲基橙為指示劑時(shí)，V（A）和V（B）的關(guān)系是：_________； (2）以酚酞為指示劑時(shí)，V（A）和V（B）的關(guān)系是：_________。 解析：NaOH溶液放置于空氣中，因NaOH與空氣中CO2反應(yīng)造成NaOH減少，故溶液的pH減小。用H2SO4滴定Na2CO3溶液，反應(yīng)分兩個(gè)階段進(jìn)行： ①H++CO====HCO（此時(shí)溶液呈弱堿性） ②H++HCO====CO2↑+H2O（此時(shí)溶液呈弱酸性） 滴定過程中，按哪種反應(yīng)進(jìn)行，取決于選擇的指示劑。 (1）若選用甲基橙作指示劑，因其變色范圍在pH=3.1～4.4。故滴定反應(yīng)按②進(jìn)行，由關(guān)系式：2NaOH Na2CO3CO2↑可知消耗的H2SO4量不變，故答案為V（A）=V（B）。 (2）若選用酚酞作指示劑，酚酞的變色范圍為pH=8～10，滴定反應(yīng)按①進(jìn)行，由關(guān)系式：2NaOHNa2CO3NaHCO3可知消耗H2SO4的量減少，故答案為V（A）＜V（B）。 答案： 減小因NaOH與空氣中CO2反應(yīng)，造成NaOH減少，故溶液pH減小 (1）V（A）=V（B） (2）V（A）＜V（B） 【例3】測血鈣的含量時(shí)，可將2.0 mL血液用蒸餾水稀釋后，向其中加入足量草酸銨（NH4）2C2O4晶體，反應(yīng)生成CaC2O4沉淀。 將沉淀用稀硫酸處理得H2C2O4后，再用KMnO4某酸性溶液滴定，氧化產(chǎn)物為CO2，還原產(chǎn)物為Mn2+，若終點(diǎn)時(shí)用去20.0 mL 1.010－4 mol L－1的KMnO4溶液。 (1）寫出用KMnO4滴定H2C2O4的離子方程式_______________________。 (2）判斷滴定終點(diǎn)的方法是________________________________________。 (3）計(jì)算：血液中含鈣離子的濃度為________________________________gmL－1。 解析：因?yàn)镵MnO4溶液至反應(yīng)完畢過量時(shí)，會(huì)使溶液呈紫色，故可用滴入一滴KMnO4酸性溶液由無色變?yōu)闇\紫色且半分鐘不褪色的方法來判斷終點(diǎn)。由題意知可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2MnO+5H2C2O4+6H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O、Ca2++C2O====CaC2O4↓、CaC2O4+2H+====Ca2++H2C2O4。 設(shè)2 mL血液中含Ca2+的物質(zhì)的量為x，則 5Ca2+～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO 5 2 x 20.010－3 L1.010－4 molL－1 x=5.010－6 mol，1 mL血液中Ca2+的濃度為=1.0104 gmL－1 答案： (1）2MnO+5H2C2O4+6H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O (2）溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色 (3）1.010-4 [例題4]．雙指示劑法可以測定 NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一種或兩種物質(zhì)組成混合物的含量。具體做法是：先向待測溶液中加入酚酞，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，當(dāng) NaOH或Na2CO3被轉(zhuǎn)化為NaCl或NaHCO3時(shí)，酚酞由紅色褪為近無色，消耗V1mL鹽酸。然后滴加甲基橙，繼續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，當(dāng)NaHCO3轉(zhuǎn)化為NaCl時(shí)，溶液由黃色變?yōu)槌壬腣2mL鹽酸。 (1)試根據(jù)下表給出的V1、V2數(shù)值關(guān)系，判斷原混合物的成份(用化學(xué)式表示)。 (2)若稱取含雜質(zhì)的試樣1.200g(雜質(zhì)不與HCl反應(yīng))，配制成100.0mL水溶液，取出20.0mL，用0.10 mol/L標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，測得V1=35.0mL，V2=5.0mL。求試樣的成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答案．(1)NaHCO3；NaOH；Na2CO3；Na2CO3和NaHCO3； NaOH和Na2CO3(2)NaOH占50％，Na2CO3占22.1％，雜質(zhì)占27.9％。 《例題5》草酸晶體的組成可用H2C2O4xH2O表示，為了測定x值，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： 稱取Wg草酸晶體，配成100.00mL水溶液 （1）稱25.00mL所配制的草酸溶液置于錐形瓶內(nèi)，加入適量稀H2SO4后，用濃度為amolL-1的KMnO4溶液滴定到KMnO4不再褪色為止，所發(fā)生的反應(yīng) 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O 試回答：（1）實(shí)驗(yàn)中不需要的儀器有（填序號(hào)）___________，還缺少的儀器有（填名稱）___________________________________________________________________________。 a.托盤天平（帶砝碼，鑷子）b.滴定管 c.100mL量筒 d.100mL容量瓶 e.燒杯 f.漏斗 g.錐形瓶 h.玻璃棒球 i.藥匙 j.燒瓶 （2）實(shí)驗(yàn)中，標(biāo)準(zhǔn)液KMnO4溶液應(yīng)裝在_____________________式滴定管中，因?yàn)開_____________________________________________________________________。 （3）若在接近滴定終點(diǎn)時(shí)，用少量蒸餾水將錐形瓶內(nèi)壁沖洗一下，再繼續(xù)滴定至終點(diǎn)， 則所測得的x值會(huì)__________________________（偏大、偏小、無影響） （4）在滴定過程中若用amolL-1的KMnO4溶液VmL，則所配制的草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為________________________molL-1，由此可計(jì)算x的值是____________。 (5)本實(shí)驗(yàn)中操作滴定管的以下圖示，正確的是______________（填編號(hào)）。 (6)滴定是在一定溫度下進(jìn)行的，操作過程中發(fā)現(xiàn)前一階段溶液褪色較慢，中間階段褪色明顯變快，最后階段褪色又變慢。試根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件分析，溶液褪色明顯變快的原因可能是 _____________ 。 解析：該題涉及到氣化還原滴定，雖然基于反應(yīng)原理與中和滴定不同，但實(shí)驗(yàn)原理及操作和所用儀器等類似。由于該反應(yīng)有明顯的顏色變化，故可不可用指示劑。 （1）c , f , j 還缺少鐵架臺(tái)（帶滴定管夾），膠頭滴管（定容時(shí)用） （2）用酸式滴定管，因KMnO4溶液有強(qiáng)氧化性，能腐蝕橡皮管。 （3）無影響。因當(dāng)初所取的待測液的物質(zhì)的量一定。 （4） 2KMnO4 ~ 5H2C2O4 2mol 5mol aV10-3mol 0.025Cmol H2C2O4xH2O ~ H2C2O4 ~ xH2O 1mol 18xg （5） A （2分）（6）生成的Mn2+為催化劑，使反應(yīng)速率變大（2分） 課后練習(xí) 1、用鹽酸滴定NaOH溶液的實(shí)驗(yàn)中，以甲基橙為指示劑，滴定到終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色的變化是（ ） A、 由黃色變?yōu)榧t色 B、由黃色變?yōu)槌壬? C、 由橙色變?yōu)榧t色 D、由紅色變?yōu)槌壬? 2、對(duì)于錐形瓶在中和滴定中的作用和使用方法的有關(guān)說法正確的是（ ）A A、 可有來盛裝被滴定的溶液 B、可蒸餾水洗凈后還應(yīng)用被滴定的溶液潤洗 C、滴定中不能向錐形瓶中加入蒸餾水 D、滴定時(shí)應(yīng)用左手順時(shí)針方向旋搖 3、有①、②、③三瓶體積相等，濃度都是1molL-1的HCl溶液，將①加熱蒸發(fā)體積至體積減少一半，在②中加入少量CH3COONa固體，加入后溶液仍呈強(qiáng)酸性，③不作改變。然后以酚酞作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，可觀察到所消耗的NaOH溶液體積是（ ）C A、①=③>② B、③>②>① C、③=②>① D、①=②=③ 4、有甲、乙、丙三種等體積等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液。若將甲蒸發(fā)一半水，在乙中通入少量CO2，丙不變，然后用等濃度的H2SO4溶液滴定，用甲基橙作指示劑。完全反應(yīng)后，所需溶液體積是（ ）D A、甲=丙>乙 B、丙>乙>甲 C、乙>丙>甲 D、甲=乙=丙 5、兩位學(xué)生用一瓶標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定同一瓶NaOH溶液，甲將錐形瓶用NaOH待測液潤洗后，使用水洗過的移液管取堿液于剛用蒸餾水洗過尚存較多水的錐形瓶中，其它操作及讀數(shù)方法全部正確。則對(duì)滴定結(jié)果的判斷正確的是（ ）AD A、甲操作有錯(cuò)誤 B、乙操作有錯(cuò)誤 C、甲測定數(shù)值一定比乙小 D、乙實(shí)際測得的數(shù)值準(zhǔn)確 6、用NaOH溶液滴定鹽酸時(shí)，由于滴定速率太快，當(dāng)混合溶液變紅時(shí)，不知NaOH是否過量，判斷它是否過量的方法是（ ）B A、加入5mL鹽酸進(jìn)行滴定 B、返滴一滴待測鹽酸 C、重新進(jìn)行滴定 D、以上方法均不適用 7、用中和滴定的方法測定NaOH和Na2CO3的混含液中的NaOH含量時(shí)，可先在混合液中加過量BaCl2溶液，使Na2CO3完全變成BaCO3沉淀，然后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定（用酚酞作指示劑）。 （1）向混有BaCO3沉淀的NaOH和NaOH溶液中滴入鹽酸，___________（填“會(huì)”或“不會(huì)”）使BaCO3溶解而影響測定NaOH的含量，理由是________________。 （2）確定終點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由___________變?yōu)開____________。 （3）滴定時(shí)，若滴定這中滴定液一直下降到活塞處才到達(dá)滴定終點(diǎn)，_________（填“能”或“不能”）由此得出準(zhǔn)確的測定結(jié)果。 （4）___________（填“能”或“不能”）改用甲基橙作指示劑。若使用甲基橙作指示劑，則測定結(jié)果_____________（填“偏高”、“偏低”或“正確”）。 7、（1）不會(huì)，當(dāng)酚酞變色時(shí)的PH值條件下，HCl是與NaOh發(fā)生反應(yīng)，不會(huì)與BaCO3作用。 （2）淺紅色 無色 （3）不能。因滴定管下方刻度線距活塞處有一定空間，不能測出其所用的滴定液體積 （4）不能 偏高 8、某學(xué)生有0.1000mol/L KOH溶液滴定未知嘗試的鹽酸溶液，其操作可分解為如下幾步： （A）移取20.00mL待測的鹽酸溶液注入潔凈的錐形瓶，并加入2-3滴酚酞 （B）用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2-3次 （C）把盛有標(biāo)準(zhǔn)溶液的堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面使滴定管尖嘴充滿溶液 （D）取標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液注入堿式滴定管至0刻度以上2-3cm （E）調(diào)節(jié)液面至0或0刻度以下，記下讀數(shù) （F）把錐形瓶放在滴定管的下面，用標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液滴定至終點(diǎn)，并記下滴定管液面的刻度 完成以下填空： （1）正確操作的順序是（用序號(hào)字母填寫）______________________. （2）上述（B）操作的目的是___________________________________。 （3）上述（A）操作之前，如先用待測液潤洗錐形瓶，則對(duì)測定結(jié)果的影響是（填偏大、偏小、不變，下同）_________________________。 （4）實(shí)驗(yàn)中用左手控制____________（填儀器及部位），眼睛注視____________________，直至滴定終點(diǎn)。判斷到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________。 （5）若稱取一定量的KOH固體（含少量NaOH）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并有來滴定上述鹽酸，則對(duì)測定結(jié)果的影響是___________________________________________________-。 （6）滴定結(jié)束后如仰視觀察滴定管中液面刻度，則對(duì)滴定結(jié)果的影響是______________。 8、（1）BDCEAF （2）防止將標(biāo)準(zhǔn)液稀釋 （3）偏大 （4）滴定管活塞；錐形瓶中溶液的顏色變化；錐形瓶中溶液的顏色由無色變淺紅且保持30秒內(nèi)不褪色。 （5）偏小 （6）偏大 9、稱取NaOH、Na2CO3的混合物Wg，溶于水中，加入酚酞作指示劑，以Mmol/L的鹽酸滴定，耗用V1L時(shí)變?yōu)榉奂t色，此時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是__________________________________________________________________；若最初以甲基橙作指示劑，當(dāng)耗用V2L鹽酸時(shí)變橙色，此時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程______________________________________________由此計(jì)算混合物中NaOH和Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為多少？ 9、NaOH+HCl====NaCl+H2O Na2CO3+HCl====NaHCO3+NaCl NaOH+HCl====NaCl+H2O Na2CO3+2HCl====2NaCl+CO2↑+H2O; [直擊高考] 1. (8分06江蘇)氯化亞銅（CuCl）是重要的化工原料。國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定合格的CuCl產(chǎn)品的主要質(zhì)量指標(biāo)為CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于96.50%。工業(yè)上常通過下列反應(yīng)制備CuCl 2CuSO4＋Na2SO3＋2NaCl＋Na2CO3===2CuCl↓＋3Na2SO4＋CO2↑ ⑵準(zhǔn)確稱取所配置的0.2500g CuCl樣品置于一定量的0.5molL－1 FeCl3溶液中，待樣品完全溶解后，加水20mL，用0.1000molL－1的Ce(SO4)2溶液滴定到終點(diǎn),消耗24.60mLCe(SO4)2溶液。有關(guān)反化學(xué)反應(yīng)為 Fe3+＋CuCl===Fe2+＋Cu2+＋Cl- Ce4+＋Fe2+===Fe3+＋Ce3+ 通過計(jì)算說明上述樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否符合標(biāo)準(zhǔn)。 2．(10分07江蘇高考)實(shí)驗(yàn)室常利用甲醛法測定(NH4)2SO4樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理為： 4NH4＋+6HCHO=3H＋+6H2O+(CH2)6N4H＋ [滴定時(shí)，1 mol(CH2)6N4H+與 l mol H+相當(dāng)]，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸，某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)： 步驟I 稱取樣品1.500g。 步驟II 將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。 步驟Ⅲ 移取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中，加入10mL20％的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后,加入1~2滴酚酞試液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。 按上述操作方法再重復(fù)2次。 (1)根據(jù)步驟Ⅲ填空： ①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù) (填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。 ②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時(shí)用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 (填“偏大”、“偏小”或“無影響”) ③滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察 A.滴定管內(nèi)液面的變化 B.錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化 ④滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，酚酞指示劑由 色變成 色。 (2)滴定結(jié)果如下表所示： 若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.1010molL－1則該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 答案：（1）①偏高 ②無影響 ③B ④ 無 粉紅（淺紅） （2）18．85% 3．(08鹽城二檢6分)實(shí)驗(yàn)桌上有六瓶試劑，只知其可能為醋酸、鹽酸、硫酸、氫氧化鉀、氫氧化鈣以及氨水。該同學(xué)取出其中兩瓶，進(jìn)行簡易分析實(shí)驗(yàn)以辨識(shí)二者成分。 實(shí)驗(yàn)記錄以下： 實(shí)驗(yàn)I 從第一瓶溶液中取出25.00 mL，以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，滴定結(jié)果列于表1中。 體積(NaOH)/mL pH 5.0 2.2 10.0 2.4 表 1 20.0 3.0 24.0 3.8 24.8 4.5 25.0 7.0 25.2 9.5 26.0 10.0 30.0 10.7 實(shí)驗(yàn)Ⅱ 從第一瓶溶液中取25.00 mL后，加入10.00 mL、0.01000 mol／L 的硫酸，再以同一標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，滴定結(jié)果繪于圖2中。 實(shí)驗(yàn)Ⅲ 從第一瓶與第二瓶溶液中分別取出25.00 mL與10.00 mL，相互混合之后，再以標(biāo)NaOH溶液滴定。滴定結(jié)果也繪于圖2中。 實(shí)驗(yàn)IV 完成實(shí)驗(yàn)III后，再加入數(shù)滴BaCl2，溶液并無沉淀出現(xiàn)，但若改加草酸鈉，則溶液出現(xiàn)白色沉淀。 (1)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)I時(shí)，若用酚酞作指示劑，判斷達(dá)滴定終點(diǎn)對(duì)的依據(jù)是：_____________________。 (2)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度______________mol／L。 (3)第二瓶溶液成分及其物質(zhì)的量濃度_______________________、_______________mol／L。 4、（08連云港一檢）現(xiàn)用物質(zhì)的量的濃度為a mol / L的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸去測定V mL NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? ①酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，還應(yīng)該進(jìn)行的操作是　　　　　　　　　　　??； ②下圖是酸式滴定管中液面在滴定前后的讀數(shù)： 滴定后 滴定前 c(NaOH)＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　?。? ③若在滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后滴定管尖嘴部分氣泡消失，則測定的NaOH物質(zhì)的量濃度會(huì)偏　　　　。 （3）①　　用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗滴定管2－3次 　， ②　　　　　a(V2－V1)／V mol / L　　 　 ③　　　大 5、（08楊州一檢）揚(yáng)州有個(gè)韓國菜館，電視劇《大長今》讓我們了解了韓國的的飲食文化，而泡菜是韓國料理的代表。制成的泡菜中含有亞硝酸鹽。一般情況下，當(dāng)人體一次性攝取300mg~500mg亞硝酸鈉時(shí)，就會(huì)引起中毒。某研究性學(xué)習(xí)小組用碘量法測定泡菜中亞硝酸鹽的含量。反應(yīng)如下： 2NaNO2 + 2H2SO4 + 2KI = 2NO + I2 + K2SO4 + Na2SO4 + 2H2O 2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI 取1kg泡菜榨汁，將榨出的液體收集后，加入提取劑和氫氧化鈉，使得到的泡菜汁中的亞硝酸鹽都成為亞硝酸鈉。在過濾后的濾液中加入氫氧化鋁乳液，以除去色素。再次過濾后得到濾液，將該濾液稀釋至1L，取25.00mL菜汁與過量的稀硫酸和碘化鉀溶液的混合液反應(yīng)，再選用合適的指示劑，用較稀的硫代硫酸鈉溶液進(jìn)行滴定。共消耗0.050mol/L Na2S2O3溶液20.00mL。請回答下列問題： （1）該實(shí)驗(yàn)中可選用的指示劑是__________________。 （2）通過計(jì)算判斷某人一次食入0.125kg這種泡菜，是否會(huì)引起中毒？（需要計(jì)算過程加以說明） （3）有經(jīng)驗(yàn)的廚師在泡菜時(shí)往往加入適量的橙汁，以減輕亞硝酸鹽的危害。主要是因?yàn)槌戎泻胸S富的維生素C。說明維生素C具有_____________性。 21.（1）淀粉 （2）345mg>300mg，會(huì)引起中毒 （3）還原