環(huán)境化學(xué) 復(fù)習(xí)要點(diǎn)
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1、緒論 1.環(huán)境化學(xué)是一門研究有害化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境介質(zhì)中的存在、化學(xué)特性、行為和效應(yīng)及其控制的化學(xué)原理和方法的科學(xué)。 2.有害化學(xué)物質(zhì)即環(huán)境污染物:進(jìn)入環(huán)境后使環(huán)境的正常組成和性質(zhì)發(fā)生變化,這種變化會(huì)直接或間接地有害于人類,這樣的物質(zhì)稱為環(huán)境污染物 3.環(huán)境污染:由于人為因素使環(huán)境的構(gòu)成或狀態(tài)發(fā)生變化,環(huán)境素質(zhì)下降,從而擾亂和破壞了生態(tài)系統(tǒng)和人們的正常生活和生產(chǎn)條件,就叫環(huán)境污染。 4.環(huán)境容量:在人類生存和自然生態(tài)不致受害的前題下,某一環(huán)境所能容納的污染物的最大負(fù)荷量。 5.環(huán)境效應(yīng)—自然過程或人類的生產(chǎn)生活活動(dòng)會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染和破壞,從而導(dǎo)致環(huán)境系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)和功能發(fā)生變化。 6.
2、環(huán)境化學(xué)效應(yīng)—在各種環(huán)境因素的影響下,物質(zhì)間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的環(huán)境效應(yīng) ,分為土壤鹽堿化 地下水硬度增高 光化學(xué)煙霧 地下水污染 酸雨造成土壤酸化、建筑物受腐蝕 環(huán)境物理效應(yīng)—由物理作用引起的環(huán)境效應(yīng),包括 噪聲 地面沉降 熱島效應(yīng) 溫室效應(yīng) 大氣能見度降低 7. 各圈層的環(huán)境化學(xué):大氣環(huán)境化學(xué) 水環(huán)境化學(xué) 土壤環(huán)境化學(xué) 環(huán)境生態(tài)學(xué) 第二章 1. 三大環(huán)境熱門話題:全球氣候變化 酸沉降 臭氧損耗 2. 溫度層結(jié)-大氣的溫度在垂直方向的分布 3. 對(duì)流層特點(diǎn):氣溫隨高度升高而降低:大氣降溫率0.6k/100m;垂直方向?qū)α?,上冷下熱,有利于污染擴(kuò)散;逆溫(上熱下冷)易發(fā)生污染事件;
3、 平流層特點(diǎn):同溫層:對(duì)流層的下層,大約25km以下,氣溫保持不變或稍有上升; 大約25km以上,溫度隨高度升高而升高平均遞增率為 1.4K/km,到平流層頂,溫度接近0℃ 4. 源-大氣組分產(chǎn)生的途徑和過程 匯-指大氣組分從大氣中去除的途徑和過程 源強(qiáng)-進(jìn)入大氣的組分輸入速率(Fi) 匯強(qiáng)-從大氣輸出組分的速率為(Ri) 某種組分在進(jìn)入大氣后到被清除之前在大氣中停留的平均時(shí)間-稱為平均停留時(shí)間或停留時(shí)間(存在時(shí)間、壽命)-τ τ =大氣中的總貯量Mi / Fi 或者Ri 停留時(shí)間意義:某組分的停留時(shí)間越長(zhǎng),表明該組分在離開大氣或轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)以前,在環(huán)境中存留的時(shí)間也越
4、長(zhǎng);某組分的停留時(shí)間越長(zhǎng),表明該組分在大氣中的儲(chǔ)量相對(duì)于輸入(出)來說是很大的,即使人類活動(dòng)大大改變了該組分的的輸入(出)速度,對(duì)其總量的影響也不明顯;若組分停留時(shí)間越短,其輸入(出)速率的改變就對(duì)總貯量很敏感。 5. 在對(duì)流層中,氣溫一般是隨高度增加而降低。但在一定條件下會(huì)出現(xiàn)反?,F(xiàn)象。這可由垂直遞減率(Г=dT/dz)的變化情況來判斷。 當(dāng)Г=0時(shí),稱為等溫氣層;當(dāng)Г< 0時(shí),稱為逆溫氣層。 例如:在山區(qū),山峰上方,日光照射,上面的空氣熱,下面冷,就形成逆溫層。 逆溫現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生在較低氣層中,這種氣層穩(wěn)定性特強(qiáng),對(duì)于大氣中垂直運(yùn)動(dòng)的發(fā)展起著阻礙作用。逆溫不利于污染物的擴(kuò)散。
5、輻射逆溫產(chǎn)生的條件: 晴朗的夜空 無風(fēng)或風(fēng)速小 原因 :地面白天升溫,近地面溫度升高; 夜間地面冷卻降溫,近地面層氣溫迅速下降; 高處大氣層降溫較少,從而出現(xiàn)上暖下冷的逆溫現(xiàn)象 6.環(huán)境本底值:指自然環(huán)境在未受污染的情況下,各種環(huán)境要素中的化學(xué)元素或化學(xué)物質(zhì)的基線含量,又叫環(huán)境背景值. 7. 海陸風(fēng)對(duì)空氣污染的影響有如下幾種作用: ① 循環(huán)作用,如果污染源處在局地環(huán)流之下,污染物就可能循環(huán)積累達(dá)到較高濃度。直接排入上層反向氣流的污染物,有一部分也會(huì)隨環(huán)流重新帶回地面,提高了下層上風(fēng)向的濃度。 ② 往返作用,在海陸風(fēng)轉(zhuǎn)換期間,原來隨陸風(fēng)輸向海洋的污染物有會(huì)被發(fā)展起來的海風(fēng)帶回
6、陸地。 海風(fēng)發(fā)展侵入陸地時(shí),下層海風(fēng)的溫度低,陸地上層氣流的溫度高,在冷暖空氣的交界面上,形成一層傾斜的逆溫頂蓋,阻礙了煙氣向上擴(kuò)散,造成城市空氣污染。 城郊風(fēng):在城市中,工廠企業(yè)和居民要燃燒大量的燃料,燃燒過程中會(huì)有大量熱能排放到大氣中,于是便造成了市區(qū)的溫度比郊區(qū)高,這個(gè)現(xiàn)象稱為城市熱島效應(yīng)。 城市熱島上暖而輕的空氣上升,四周郊區(qū)的冷空氣向城市流動(dòng),于是形成城郊環(huán)流。在這種環(huán)流作用下,城市本身排放的煙塵等污染物聚積在城市上空,形成煙幕,導(dǎo)致市區(qū)大氣污染加劇。 8. 光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)過程:化學(xué)物質(zhì)吸收光量子形成激發(fā)態(tài)物種 A+hv → A* A*-物種A的
7、激發(fā)態(tài)/活化分子 hv-光量子 次級(jí)過程:激發(fā)態(tài)A*發(fā)生反應(yīng) A* → A+hv 輻射躍遷熒光或磷光 A*+M → A+M 碰撞失活 這兩種過程均為光物理過程。 A* → B1+B2+B3… 光離解成兩種或兩種以上的新物種 A*+C → D1+D2… 與C反應(yīng)生成新物種 光化學(xué)過程,對(duì)于環(huán)境化學(xué)中的光化學(xué)過程更為重要。 9. 光化學(xué)第一定律:只有分子吸收的光,才能引起分子的化學(xué)反應(yīng) 光子的能量>化學(xué)鍵能時(shí),才能引起光離解反應(yīng);并不是大于該分子化學(xué)鍵能的光子都能引起該分子發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。分子基態(tài)與激發(fā)態(tài)能量
8、是不連續(xù)的,受激分子從基態(tài)激到激發(fā)態(tài)所需的能量要與光子的能量相匹配。分子對(duì)某特定波長(zhǎng)的光要有特征吸收光譜,才能發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。 光化學(xué)第二定律:在初級(jí)反應(yīng)中,一個(gè)反應(yīng)分子吸收一個(gè)光子而被活化 吸收1mol光子的能量稱為-“愛因斯坦” E = N0 hν= N0 hc/λ=1.196×105 /λ (kJ/mol) 10. 光子的能量與波長(zhǎng)成反比 E = N0hν= N0hc/λ=1.196×105/λ (kJ/mol) 11. HO2主要來自醛的光解 H2CO+hv → H+HCO(λ<360nm) H+O2+M → HO2+M HCO+O2 →
9、HO2+CO 亞硝酸酯和H2O2的光解也可生成HO2 CH3ONO+hv → CH3O+NO CH3O+O2 → HO2+H2CO3 H2O2+hv → 2HO l HO+H2O2 → HO2+H2O R-烷基,量最大的是甲基,它主要來自乙醛和丙酮的光解 CH3CHO+hv → CH3+HCO CH3COCH3+hv → CH3+CH3CO O和HO與烴類的反應(yīng)也可生成烷基自由基 RH+O → R+HO RH+HO → R+H2O RO-烷氧基,以甲氧基為主(CH3O),主要來自甲基亞硝酸酯和甲基硝酸酯
10、的光解 CH3ONO+hv → CH3O+NO CH3ONO2+hv → CH3O+NO2 RO2-大氣中的過氧烷基都是由烷基與空氣中的O2結(jié)合而成 R+O2 → RO2 12. 清潔大氣,O3的光離解是HO的重要來源 O3+hv → O+O2 (λ<230nm,發(fā)生在平流層) O+H2O → 2HO 污染大氣,HNO2的光離解是HO的重要來源 HNO2+hv → HO+NO(200~400nm) H2O2+hv → 2HO NO+HO2 → NO2+HO H2O+hv → HO+H (λ<238nm)
11、13. 波長(zhǎng)<420nm的光可發(fā)生NO2光解 NO2+hv → NO+O O+O2+M → O3+M 大氣中唯一已知O3的人為來源 14. 過氧乙?;跛狨ィ≒AN)形成過程:CH3CO(乙?;玂2→CH3C(O)OO(過氧乙?;? CH3C(O)OO+NO2→CH3C(O)OONO2(PAN) 15. 乙酰基的來源: C2H6+HO·→C2H5·+H2O C2H5·+O2→C2H5O2 C2H5O2+NO→C2H5O+NO2 C2H5O+O2→CH3CHO+HO2 CH3CHO+hv → CH3CO+HO2 16. 烷烴與
12、HO·和O ·發(fā)生氫原子摘除反應(yīng),生成烷基自由基 RH+HO· → R·+H2O RH+O· → R·+HO 17.臭氧分子的光離解:O3吸收紫外光后發(fā)生光離解 O3+ hν → O2+O (210nm<λ<290nm) 消耗大部分紫外光,使地球上的生物免遭了紫外光的傷害?!癘zone Shield” 18. (1)波長(zhǎng)<420nm的光可發(fā)生NO2光解 NO2+hv → NO+O O+O2+M → O3+M 大氣中唯一已知O3的人為來源 NO2吸收光譜特征:290~410nm,連續(xù)吸收光譜; (2)亞硝酸(HNO2)的光離解:200
13、~400nm的光有吸收 HNO2的光化學(xué)反應(yīng)過程:初級(jí)反應(yīng) :HNO2+hv → HO+NO HNO2+hv → H+NO2 次級(jí)反應(yīng):HO+NO → HNO2 HO+HNO2 → H2O+NO2 HO+NO2 → HNO3 (3)硝酸的光離解:120~335nm的光有吸收 HNO3的光化學(xué)反應(yīng)過程:初級(jí)反應(yīng) :HNO3+hv → HO+NO2 次級(jí)反應(yīng):HO+CO → CO2+H H+O2+M → HO2+M 2HO2 → H2O2+O2 (4)甲醛的光離解: 對(duì)240~360nm的光有吸收 甲醛的光離解:初級(jí)過程 :H2CO+hv → H+HCO
14、H2CO+hv → H2+CO 次級(jí)過程: H+HCO → H2+CO 2H+M → H2+M 2HCO → 2CO+H2 對(duì)流層中,有O2存在: H+O2 → HO2 HCO+O2 → HO2+CO 20. 光化學(xué)煙霧:含有氮氧化合物和碳?xì)浠衔锏纫淮挝廴疚锏拇髿?,在?yáng)光照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二次污染物,這種由一次污染物和二次污染物的混合所形成的煙霧污染現(xiàn)象。 21.光化學(xué)煙霧形成的物理化學(xué)條件: 氮氧化合物和碳?xì)浠衔锎嬖? 有引起光化學(xué)反應(yīng)的紫外線 烴類特別是烯烴的存在 光化學(xué)煙霧發(fā)生的自然條件:大氣相對(duì)濕度較低 夏、秋季(氣溫24~
15、32℃)晴天 洛杉磯容易發(fā)生光化學(xué)煙霧的原因:洛杉磯機(jī)車擁有量大(>800萬(wàn)輛),每天消耗2萬(wàn)噸以上的汽油,排出污染物占90%-充足的一次污染物生成光化學(xué)煙霧; 洛杉磯盆地,容易形成上熱下冷的逆溫現(xiàn)象.一年有300天以上處于逆溫,污染物不易擴(kuò)散;夏季陽(yáng)光非常強(qiáng)烈; 22. 光化學(xué)煙霧形成的簡(jiǎn)化機(jī)制 引發(fā)反應(yīng):NO2 + hv → NO + O (λ<430nm) O + O2 + M → O3 + M NO + O3 → NO2 + O2 自由基傳遞反應(yīng):RH+HO → RO2+H2O RC
16、HO+OH → RC(O)O2+H2O RCHO+ hv → RO2 +HO2 +CO HO2 +NO → NO2+OH RO2 +NO → NO2+RCHO+HO2 RC(O)O2+NO → NO2+RO2+CO2 鏈終止反應(yīng):HO +NO2 → HNO3 RC(O)O2 +NO2 → RC(O)O2NO2 RC(O)O2NO2 → RC(O)O2 + NO2 23.硫酸煙霧型污染:主要由燃煤而排放出來的SO2、顆粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒所造成的大氣污染;從化學(xué)上看屬于還原性混合物-還原煙霧 一次污染物
17、是SO2和煤煙、二次污染物是硫酸霧和硫酸鹽。 硫酸煙霧型污染形成條件:氣象條件:氣溫較低-冬季 濕度較高 日光較弱 24.二氧化硫的氣相氧化: (1)SO2的直接光氧化:低層大氣中的SO2形成激發(fā)態(tài)SO2分子,而不直接離解 兩種躍遷形式:SO2+hν→ 1SO2(單重態(tài)) (290~340nm) SO2 +hν→ 3SO2(三重態(tài)) (340~400nm) 單重態(tài)能量高,不穩(wěn)定,躍遷到三重態(tài)或基態(tài) SO2+M→3SO2+M (三重態(tài)) 1SO2+M→SO2+M (基態(tài)) SO2直接氧化成SO3的機(jī)制: 3SO2+O2→SO4→SO3+O
18、 SO4+SO2→2SO3 (2)SO2被自由基氧化:與HO自由基的反應(yīng) (3)被氧原子氧化 SO2的液相氧化 25. 酸性降水定義:指通過雨、雪、霧和冰雹等將大氣中的酸性物質(zhì)遷移到地面的過程 27.影響酸雨形成的因素: (1)污染物-SO2和NOX:降水酸度時(shí)空分布與大氣中SO2和SO42-濃度時(shí)空分布相關(guān)。 (2)大氣中的氨:降水pH取決于硫酸、硝酸與NH3以及堿性塵粒的相互關(guān)系 (3)顆粒物酸度及其緩沖能力: 大氣顆粒物主要來源于土地飛起的揚(yáng)塵,顆粒物的酸堿度取決于土壤的性質(zhì) 礦物燃料顆粒物也相關(guān) 作用:提供SO2反應(yīng)所需催化劑(金屬離子),對(duì)酸起中和作用
19、 (4)天氣形勢(shì)的影響:是否有利于污染物的擴(kuò)散 28.平流層中O3生成的化學(xué)機(jī)理:通常認(rèn)為λ<243nm的紫外光引起O2光解 O2+hv → O+O ( λ≤243nm ) O + O2 + M → O3 + M 總反應(yīng):3O2+hv + M →2O3 + M ( λ≤243nm ) M為第三種物質(zhì) 平流層中O3破壞的化學(xué)機(jī)理:(1)O3的光解 O3+ hn →O2+O (210nm<λ<290nm) 這是臭氧保護(hù)地球生物不受紫外傷害的原因 ② 生成O3的逆反應(yīng) O3+O →2O2 29.代號(hào)CFC-氯氟烷烴的商品名:CFCnnn
20、- 個(gè)位代表氟原子個(gè)數(shù) 十位代表氫原子數(shù)加一 百位代表碳原子數(shù)減一 30.氟利昂在大氣環(huán)境中的特征:化學(xué)性質(zhì)不活潑,不與酸和氧化劑作用 不易被雨水沖刷 容易滲入平流層:僅需5年即可完整無損地滲入平流層 壽命長(zhǎng):CF2Cl2在大氣中的壽命數(shù)十年~100年 氟氯烴的性質(zhì):作為清洗劑,適用范圍廣 沸點(diǎn)低(CFC-113: 47.6℃)—節(jié)省 難燃燒—安全 穩(wěn)定—使用和保存方便 氟氯烴與臭氧的反應(yīng):CF2Cl2+hv→CF2Cl+Cl· (175 <λ< 220nm) Cl· +O3→ClO· +O2 K=7.2×109
21、 ClO· +O→Cl· +O2 總反應(yīng) O3+O→2O2 Cl 起催化劑作用, 1個(gè)氯原子可以耗掉10萬(wàn)個(gè)O3分子。 平流層中氯氟烴發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),生成Cl原子,與O3迅速發(fā)生反應(yīng), Cl原子起催化劑作用,而消耗大量的O3 31.總懸浮顆粒物 (TSP):標(biāo)準(zhǔn)大容量顆粒采樣器在濾膜上收集的顆粒物總質(zhì)量(mg/m3),空氣流量1.1~1.7m3/min 各種粒徑,一般小于100um PM100 密度為1g/cm3,球形粒子沉降速率 0.25m/s 通常把粒徑在10微米以下的顆粒物稱為PM10,又稱為可吸入顆粒物(IP)。 33.大氣顆
22、粒物的環(huán)境影響:(1)凝結(jié)核作用:在飽和水蒸氣的存在下,粒徑小于0.1um的顆??勺鳛槟Y(jié)核,逐漸長(zhǎng)成霧滴和云滴,形成云、霧、雨、雪等; (2)降低大氣能見度:粒徑0.1~1.0um,與可見光波長(zhǎng)相近,散射,硫酸鹽顆粒 (3)擴(kuò)大污染范圍:飄塵,長(zhǎng)期懸浮在空中,遠(yuǎn)距離輸送 (4)大氣中污染物的載體和反應(yīng)床,:提供反應(yīng)界面 (5)對(duì)全球氣候變化的影響:碳黑(soot)吸收太陽(yáng)輻射,使大氣溫度升高 硫酸鹽氣溶膠反射太陽(yáng)輻射,使大氣溫度降低 (6)對(duì)酸沉降的影響:碳酸鈣、氨等堿性物質(zhì)中和酸性物質(zhì) NO3-和NH4+對(duì)水體中N的貢獻(xiàn) (7)損害身體健康:大氣中絕大部分的有毒物質(zhì)存在于顆
23、粒物中,并可通過人的呼吸過程吸入人體內(nèi)而 34. 干沉降/干去除:粒子在重力作用下或與地面及其它物體碰撞后,發(fā)生沉降而被去除; 兩種干沉降機(jī)制:(1)通過重力對(duì)顆粒物的作用,使它降落在土壤、水體的表面或植物、建筑等物體上,粒子的沉降速率與顆粒的粒徑、密度、空氣運(yùn)動(dòng)粘度系數(shù)等有關(guān) (2)粒徑小于0.1um的顆粒,靠布朗運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散、相互碰撞而凝結(jié)成較大的顆粒,通過大氣湍流擴(kuò)散到地面或碰撞而消除 濕沉降:指降雨、下雪使顆粒物消除的過程 雨除:細(xì)粒子作為形成云的凝結(jié)核(<0.1 mm ) 通過凝結(jié)和碰撞過程形成雨滴或雪晶,適當(dāng)條件下形成降雨或降雪 對(duì)細(xì)顆粒(小于0.1 mm )顆粒效率較高
24、 對(duì)具有吸濕性和可溶性顆粒更明顯 沖刷:降雨或降雪過程中將大氣中的微粒攜帶、溶解或沖刷下來 “收集”氣溶膠粒子的效率隨粒子直徑的增大而增大 可兼并粒徑大于2 mm的粒子 對(duì)半徑4~5 mm的粒子效率高 濕沉降占大氣中顆粒物消除量的80~90% 第三章 1. 八大離子:四種陽(yáng)離子K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 四種陰離子HCO3-、NO3-、Cl-、SO42- 總含鹽量TDS [K++Na++Ca++Mg+]+[HCO3-+Cl-+SO42-] 2. 海水中:Cl- >SO42- >HCO3-,Na+ >Mg2+ >Ca2+。 河水中:HCO3-
25、 >SO42- >Cl-,Ca2+ >Na+ >Mg2+ 3.(1)亨利定律-稀溶液經(jīng)驗(yàn)定律 在一定溫度下,氣體在液體中的溶解度與其分壓力成正比 [G(aq)]=KH×PG 求CO2在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓、25℃飽和中的溶解度 根據(jù)亨利定律-[CO2(aq)]=KH?PCO2,KH已知; 求CO2的分壓PCO2,PCO2 =(101302-3167)×0.0314%=30.8Pa [CO2(aq)]=3.34×10-7×30.8=1.03×10-5mol/L(摩爾濃度) CO2+H2O → [H+]+[HCO3-] K1=4.45×10-7 [H+]=[
26、HCO3- ] [H+]2/[CO2]=4.45 ×10-7 [H+]=(1.03×10-5×4.45×10-7)1/2=2.14×10-6mol/L CO2在水中的溶解度應(yīng)為 1.03×10-5+2.14×10-6=1.24 ×10-5 mol/L (2)不同PH下,碳酸體系的主要存在形態(tài): 封閉體系:特征之一:在低pH區(qū)內(nèi),溶液中只有CO2+H2CO3 高pH區(qū)內(nèi),則只有CO32- 中等pH內(nèi),HCO3-占優(yōu)勢(shì) 特征之二:某種形態(tài)濃度的變化,會(huì)引起其它形態(tài)濃度和pH值的變化 pH值的變化也將引起各碳酸形態(tài)濃度比例的變化 特征
27、之三: pH=8.3為分界點(diǎn), l 當(dāng)體系pH<8.3,CO32-含量甚微,水中只有[CO2+H2CO3] 和HCO3- l 當(dāng)體系PH>8.3,水中只有HCO3-和CO32- 開放體系:組分隨pH值變化特征 pH<6,溶液中主要是H2CO3*組分 pH6~10之間時(shí),溶液中主要為HCO3-組分 pH>10.3時(shí),溶液中主要是CO32-組分 (4)開放體系與封閉體系的差異 封閉體系中,總碳酸量CT始終保持不變;開放體系CT隨pH改變 封閉體系總[H2CO3*]隨pH改變,而開放體系中[H2CO3*]始終保持與大氣相平衡的固定數(shù)值. 4. 總堿度是水中各種堿
28、度成分的總和,即加酸至HCO3- 和CO32- 全部轉(zhuǎn)化為H2CO3*。根據(jù)溶液質(zhì)子平衡條件,可以得到堿度的表示式: 總堿度 = [HCO3-] + 2 [CO32-] + [OH-] - [H+] 總堿度 = cT(α1 + 2α2) + Kw / [H+] – [H+] 甲基橙滴定 pH=4.3 如果以酚酞作為指示劑,當(dāng)溶液的pH值降至8.3時(shí),表示OH- 被中和,CO32- 全部轉(zhuǎn)化為HCO3-,作為碳酸鹽只中和了一半: 酚酞堿度 = [CO32-] + [OH-] – [H2CO3 *] – [H+] 酚酞堿度 = cT(α2 -α0) + K
29、w / [H+] – [H+] 酚酞滴定 pH= 8.3 達(dá)到碳酸全部以CO32- 形式存在,即pHCO32- 所需酸量時(shí)的堿度稱為苛性堿度: 苛性堿度 = [OH-] – [HCO3-] – 2[H2CO3*] – [H+] 苛性堿度 = -cT(α1 + 2α0) + Kw / [H+] – [H+] pH =10.0 總酸度 = [H+] + [HCO3-] +2[H2CO3*] - [OH-] pH=10.8 總酸度 = cT(α1 + 2α0) + [H+] – Kw / [H+]
30、 CO2酸度 = [H+] +[H2CO3*] - [CO32-] - [OH-] 酚酞滴定 pH= 8.3 CO2酸度 = cT(α0 - α2) + [H+] – Kw / [H+] 酚酞滴定 pH= 8.3 無機(jī)酸度 = [H+] - [HCO3-] -2[CO32-] -[OH-] 甲基橙滴定 pH=4.3 無機(jī)酸度 = -cT(α1 + 2α2) + [H+] – Kw / [H+] 甲基橙滴定 pH=4.3 5. 組成水中堿度的物質(zhì) 強(qiáng)堿,NaOH、Ca(OH)2,在溶液中全部電離生成OH-; 弱堿,如NH3、C6H5N
31、H2,在水中部分發(fā)生反應(yīng)生成OH-; 強(qiáng)堿弱酸鹽,如各種碳酸鹽、重碳酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、硫化物和腐殖酸鹽等,水解時(shí)生成OH- 或者直接接受質(zhì)子H+。 組成水中酸度的物質(zhì) 強(qiáng)酸:如 HCl、H2SO4、HNO3等; 弱酸:如 CO2、H2CO3、H2S、蛋白質(zhì)、有機(jī)酸; 強(qiáng)酸弱堿鹽,如:FeCl3、Al2(SO4)3等。 6.水環(huán)境中顆粒物的吸附作用 (1)表面吸附:水體中的顆粒物大都具有膠體的化學(xué)性質(zhì) v 膠體巨大的比表面和表面能,固液界面存在表面吸附作用 表面積越大,吸附作用也越強(qiáng) 物理吸附 (2)離子交換吸附:在中性PH值附近,大多數(shù)膠粒均帶負(fù)電荷
32、吸附陽(yáng)離子 釋放出等量的其它陽(yáng)離子 物理化學(xué)吸附 交換能力與溶質(zhì)的性質(zhì)、濃度和吸附劑性質(zhì)有關(guān) (3)專屬吸附:發(fā)生在雙電層的Stern層中,其它的吸附如離子交換吸附發(fā)生在擴(kuò)散層; l 被吸附的金屬離子進(jìn)入Stern層后,不能被通常提取交換性陽(yáng)離子的提取劑提取,只能被親和力更強(qiáng)的金屬離子取代; l 在中性表面甚至與吸附離子帶相同電荷符號(hào)的表面也能進(jìn)行吸附作用 7. 在中等PH值,所產(chǎn)生的氫氧化物膠粒的凈電荷為零,在該P(yáng)H發(fā)生的情況稱為等點(diǎn)電荷或零點(diǎn)電荷-ZPC l 不同金屬氧化物pHZPC值不同,相同氧化物為常數(shù) l 在環(huán)境膠體化學(xué)中,pHZPC是一種很重要的特征值
33、 8.重金屬污染物的特點(diǎn): (1)天然水中的微量重金屬就可產(chǎn)生毒性效應(yīng);如汞、鎘產(chǎn)生毒性的濃度范圍是0.001~0.01mg/L (2) 微生物不能降解重金屬,相反某些重金屬元素可在微生物作下轉(zhuǎn)化為金屬有機(jī)化合物,產(chǎn)生更大的毒性;如甲基汞的毒性比無機(jī)汞的毒性大得多 (3)生物體對(duì)重金屬有富集作用;生物體攝取重金屬,經(jīng)過食物鏈的生物放大作用,逐級(jí)在較高的生物體內(nèi)成千上萬(wàn)倍地富集起來。 (4)重金屬可通過食物、飲水、呼吸等多種途徑進(jìn)入人體,從而對(duì)人體健康產(chǎn)生不利的影響; (5)對(duì)人體的毒害具有累積性; (6)形態(tài)不同,穩(wěn)定性和毒性不同; (7)其物理化學(xué)行為具有可逆性,屬于緩沖性污
34、染物; (8)在水體中的遷移,主要以懸浮物和沉積物為主要載體。 9.Cd: 水體中以Cd2+存在,以多種配合物的形式 水遷移元素,除硫化鎘外,都溶于水; 易被懸浮物和沉積物吸附(90%); 水生生物對(duì)鎘有很強(qiáng)的富集能力 Hg: 在水體、懸浮物和沉積物和生物體中的存在形式 水體Hg2+、Hg(OH)2、CH3Hg+、CH3Hg(OH)、CH3HgCl、C6H5Hg+; 懸浮物和沉積物中Hg2+、HgO、HgS、CH3Hg(SR)、(CH3Hg)2S 生物體中Hg2+、CH3Hg+、CH3HgCH3 能與其它元素形成配合物是汞能隨水流遷移的主要因素之一 Hg2+在還原性水體
35、中還原成Hg,逸散到大氣中 懸浮物和底質(zhì)對(duì)汞有強(qiáng)烈的吸附作用, 生物遷移量有限,微生物能將無機(jī)汞轉(zhuǎn)化成甲基汞: 劇毒 親脂性,易被水生生物吸收, 通過食物鏈富集,而危害人類健康 Pb: 主要化合價(jià)Pb2+和Pb4+,自然界Pb2+ 天然水中鉛含量低0.06~120ug/L 鉛在水體中遷移轉(zhuǎn)化的特點(diǎn): 懸浮物和沉積物對(duì)鉛有強(qiáng)烈的吸附作用 有機(jī)膠體吸附的順序: Pb2+ >Cu2+ >Ni2+ >Zn2+ >Cd2+ > Fe2+ >Mn2+ 無機(jī)膠體:Pb2+也占第一位 鉛在離排污口10km處,就有90%被凈化。加上鉛的大部分化合物溶解度都很小,所以水中鉛的濃度不會(huì)很
36、高 Cr::天然水中的存在形式:Cr3+、CrO 2-,CrO42-,Cr2O72- 三價(jià)鉻被底泥吸附,遷移能力弱 六價(jià)鉻在堿性水體中穩(wěn)定,遷移能力強(qiáng) 六價(jià)鉻比三價(jià)鉻毒性大 六價(jià)鉻能被還原成三價(jià)鉻-水中六價(jià)鉻的自凈 10.誘發(fā)沉積物中重金屬釋放的主要因素: (1) 鹽濃度升高:堿金屬和堿土金屬陽(yáng)離子可將吸附在固體顆粒上的金屬離子交換出來; e.g. Ca2+、Na+、Mg2+離子對(duì)懸浮物中鉛、銅和鋅的交換釋放作用; 在0.5mol/L的Ca2+離子的作用下,懸浮物中的鉛、銅和鋅可以解吸出來。交換順序Zn>Cu>Pb (2)氧化還原條件的變化:耗氧物質(zhì)使氧化還原電位降低
37、 鐵、錳氧化物部分或全部溶解 被其吸附或與之共沉淀的金屬離子釋放 (3)PH值的降低 導(dǎo)致碳酸鹽和氫氧化物溶解 其原因既有H+ 離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用 (4)增加水中配合劑的含量 配合劑與重金屬形成可溶性配合物 使重金屬?gòu)墓腆w顆粒上解吸下來 11. pE=-lg(ae) ae為水溶液中電子的活度,它用來衡量物質(zhì)接受或遷出電子的能力 pE的熱力學(xué)定義 2H+(aq)+2e ? H2(g) 當(dāng)2H+(aq)在一個(gè)單位活度與1atmH2平衡的介質(zhì)中,電子活度ae為1.00,pE=0 l pE是平衡狀態(tài)下假想 的電子活度,它衡溶液接受或遷移電子的相對(duì)趨勢(shì) l pE越小,電子
38、的活度越高,體系提供電子傾向越強(qiáng)★ l pE越大,電子濃度越低,體系接受電子趨向越強(qiáng)★ 12. 天然水中多種氧化劑-溶解氧、Fe(+3價(jià))、Mn(+4)和S(+6價(jià)) 多種還原劑-有機(jī)化合物、Fe(+2)、Mn(+2)和S(-2) l pE應(yīng)介于各個(gè)單體系之間,若某個(gè)單體系的含量比其它體系高很多,則此時(shí)該單體系電位幾乎等于混合復(fù)雜體系的pE,稱之為決定電位。 一般天然水體中,溶解氧是決定電位物質(zhì) 有機(jī)物累積的厭氧環(huán)境中,有機(jī)物是“決定電位”物質(zhì) 13. R-氣體常數(shù)8.314 F-法拉第常數(shù)96500C/mol, n-電子的計(jì)量系數(shù) Ox+ne ? Red l 當(dāng)
39、反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí) l K-標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 據(jù)Nernst方程,pE的一般表達(dá)式:pE=pE0+(1/n) ×lg([反應(yīng)物]/[產(chǎn)物]) 14.腐殖質(zhì)的組成:富里酸(Fulvic Acid, 以FA表示);它既可溶于堿,又可溶于酸的部分,相對(duì)分子質(zhì)量在幾百到幾千,有人稱作黃腐酸 腐植酸(Humic Acid, 以HA表示),它只可溶于稀堿中,但堿萃取液酸化后就沉淀,相對(duì)分子質(zhì)量由幾千到幾萬(wàn); 胡敏酸(Humin),有人稱為腐黑物,它是用稀堿和稀酸都不能苯取出來的腐植質(zhì)部分 分子特點(diǎn):三維方向上帶有很多活性基團(tuán)的芳烴 苯羧基、酚羥基、醇羥基、羰基、甲氧基、醛基、醌基和氨基等多種,并以
40、氫鍵組成網(wǎng)絡(luò) 這種結(jié)構(gòu)孔洞很多,具有特別好的吸附表面 具有收縮性和膨脹性 與脂肪族的單羥基和多羥基物質(zhì)(如檸檬酸、酒石酸、葡糖酸)不同,腐植質(zhì)的分子是很好的吸附載體。它們能與金屬離子和金屬水合氧化物發(fā)生廣泛的反應(yīng) 有離子交換,表面吸附,絡(luò)合和螯合,凝結(jié)和膠溶作用 化學(xué)特征:(1)很多不同來源的腐植物質(zhì),在性質(zhì)的總體上都是相似 沒有完整的結(jié)構(gòu)和固定的化學(xué)構(gòu)型,復(fù)雜的混合體系; 被認(rèn)為是那些在土壤底泥等特殊壞境里瞬時(shí)可得的酚類單元隨機(jī)聚集的芳香多聚物, 化學(xué)性質(zhì)上總體相似,只是在相對(duì)分子質(zhì)量、元素和官能團(tuán)含量上有差別。 (2)具有抵抗微生物降解的能力、這也是水體常產(chǎn)生污泥淤積的重要
41、原因之一。 (3)具有同金屬離子和金屬水合氧化物形成絡(luò)合物或螯合物的能力 Pb2+ > Cu2+ > Ni2+ > Co2+ >Zn2+ >Cd2+ > Fe2+ > Mn2+ > Mg2+ (4) 具有與粘土礦物和有機(jī)物相互作用的能力。 (5) 具有弱酸性 (6) 具有凝聚作用。腐植質(zhì)可以看作是大離子的真溶液或帶負(fù)電荷的親水膠體。所以它們能為電解質(zhì)所凝聚, 15. 氧化物和氫氧化物 Me(OH)n(s) ? Men+ +nOH- Ksp=[Men+]×[OH-]n [Men+]=Ksp/[OH-]n ∵H2O ? H+ +
42、 OH- Kw=[H+]×[OH-] [OH-]=Kw/[H+] 代入上式得 [Men+]=Ksp×[H+]n/Kwn -lg [Men+] = -lgKsp-nlg[H+]+nlgKw pc=pKsp-npKw+npH 16. Zn2++NH3→ZnNH32+ K1=[ZnNH32+]/[Zn2+][NH3]=3.9×102 ZnNH32+繼續(xù)與NH3反應(yīng)生成Zn(NH3)22+ ZnNH32+ +NH3→ Zn(NH3)22+ K2=[Zn(NH3)22+]/[ZnNH32+][NH3]=2.1×102 K1和K2
43、稱為逐級(jí)生成常數(shù)或逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù) 表明NH3離子加到中心離子Zn2+上是一個(gè)逐步的過程 累積穩(wěn)定常數(shù)-幾個(gè)配位體加到中心金屬離子過程的加和。 18.分配理論: 分配系數(shù):分配系數(shù)-非離子性有機(jī)化合物可通過溶解作用分配到土壤有機(jī)質(zhì)中,并經(jīng)過一定時(shí)間達(dá)到分配平衡,此時(shí)有機(jī)化合物在土壤有機(jī)質(zhì)和水中含量的比值稱為分配系數(shù)★ 19. Kp=Koc[0.2(1-f)Xocs+f Xocf ] ★f-細(xì)顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(d<50um) Xocs -粗沉積物組分的有機(jī)碳含量 Xocf-細(xì)沉積物組分的有機(jī)碳含量 Koc=0.63Kow Kow-辛醇-水分配系數(shù),即化學(xué)物質(zhì)在辛醇中濃度和
44、水中濃度的比例 lgKow=5.00-0.670×lg(Sw×103/M) M-有機(jī)物的分子量 Sw-有機(jī)物在水中的溶解度(mg/L) 20. 水中有機(jī)污染物的遷移轉(zhuǎn)化 吸附作用 揮發(fā)作用 水解作用 光解作用 生物富集 生物降解 21. Cu、Zn或Cu、Fe金屬對(duì)可將DDT還原為DDD,將六六六還原為苯及氯離子。 六六六催化還原的總反應(yīng)式 ?C6H6Cl6 +金屬對(duì)→ C6H6 + 6Cl- 在中性條件下,Zn或Fe對(duì)六六六均無還原作用,只有與Cu組成金屬對(duì)以后才能將六六六還原。 金屬對(duì)在水中猶如一個(gè)小電池,與水中極少量的氫離子發(fā)生電子轉(zhuǎn)移: ??Cu-Zn
45、+ 2H+ = Cu + Zn2++ 2H?C6H6Cl6 + 6H = C6H6 + 6HCl HCl→ H+ + Cl- Zn或Fe起了還原劑作用,Cu2+起催化作用 在酸性條件下,由于氫離子濃度較高,故上述反應(yīng)很快。 22.生長(zhǎng)代謝特點(diǎn):有機(jī)毒物可以象天然有機(jī)化合物那樣作為微生物的生長(zhǎng)基質(zhì); 微生物可以對(duì)有毒物質(zhì)進(jìn)行徹底的降解或礦化作用;具有去毒效應(yīng)、對(duì)環(huán)境的威脅小。 共代謝:有機(jī)污染物不能單獨(dú)作為微生物唯一的碳源和能源,必須有另外的化合物存在提供能源或碳源時(shí),該有機(jī)物才能被降解; 共代謝在那些難降解的化合物代謝過程中其重要作用; 特點(diǎn)-不提供微生物體任何能量,不影響種
46、群多少 第四章 1.同晶置換:在黏土礦物的形成過程中,常常發(fā)生半徑相近的離子取代一部分鋁(Ⅲ)或硅(Ⅳ)的現(xiàn)象,即同晶替代作用-P204。 如Mg2+、Fe3+等離子取代Al3+,Al3+取代Si4+,同晶替代的結(jié)果,使黏土礦物微粒具有過剩的負(fù)電荷。此負(fù)電荷由處于層狀結(jié)構(gòu)外部的K+、Na+等來平衡。這一特征決定了黏土礦物具有離子交換吸附等性能。 2.土壤有機(jī)質(zhì)的作用 (1)含有豐富的營(yíng)養(yǎng)元素,在自身緩慢的分解過程中,把生成的CO2釋放到空氣中,成為光合作用的物質(zhì)來源; (2)產(chǎn)生的有機(jī)酸可以促進(jìn)礦物養(yǎng)分的溶出,為作物生長(zhǎng)提供豐富的養(yǎng)分。 (3)土壤有機(jī)質(zhì),尤其是胡敏酸具有芳香族多
47、元酚官能團(tuán),能增強(qiáng)植物呼吸,提高細(xì)胞膜的滲透性,促進(jìn)根系的生長(zhǎng)。 (4)有機(jī)質(zhì)中的維生素、生長(zhǎng)素、抗生素等對(duì)植物起促生長(zhǎng)、抗病害的作用。 (5)有機(jī)質(zhì)還能促進(jìn)土壤良好結(jié)構(gòu)的形成,增加土壤疏松性、通氣性、透水性和保水性 (6)腐殖質(zhì)有巨大的比表面,可強(qiáng)烈吸附土壤中可溶性養(yǎng)分,保持土壤肥力。 (7)具有兩性膠體性質(zhì)的有機(jī)物可緩沖土壤溶液的pH。 (8)有機(jī)物可作為土壤微生物的營(yíng)養(yǎng)物,而微生物活動(dòng)又增加土壤養(yǎng)分,促進(jìn)作物生長(zhǎng)。 3. 活性酸度和潛性酸度,及其關(guān)系 (1) 活性酸度-土壤溶液中氫離子濃度的直接反映,有效酸度 (2)潛性酸度來源-土壤膠體吸附的可代換性H+和和鋁離子。
48、 關(guān)系:同一平衡體系的兩種酸度可以相互轉(zhuǎn)化 土壤活性酸度-有效酸度 土壤膠體是H+和Al3+的貯存庫(kù),潛性酸度則是活性酸度的儲(chǔ)備。 土壤的潛性酸度比活性酸度大得多。 4.土壤緩沖性的構(gòu)成:①土壤溶液的緩沖作用 碳酸、硅酸、磷酸、腐殖酸和有機(jī)酸及其鹽類 某些有機(jī)酸是兩性物質(zhì),如:蛋白質(zhì)、氨基酸、胡敏酸等。 碳酸及其鈉鹽與酸或者堿的反應(yīng) l Na2CO3+2HCl ?2NaCl+H2CO3 l H2CO3 + Ca(OH)2 ?2H2O+CaCO3 ②土壤膠體的緩沖作用 土壤膠體吸附各種陽(yáng)離子 鹽基離子對(duì)酸起緩沖作用 氫離子對(duì)堿起緩沖作用 ③鋁離子對(duì)堿的緩沖作用
49、酸性土壤(pH<5),Al(H2O)63+與堿作用,當(dāng)加入堿使土壤溶液中OH-增加時(shí),Al3+周圍水分子離解H+,中和OH-,使土壤pH不致發(fā)生大的變化 2Al(H2O)63+ + 2 OH- ? [Al2(OH)2(H2O)8]4+ + 4H2O 5. 影響重金屬在土壤-植物體系中轉(zhuǎn)移的因素 (1) 植物種類:植物吸收轉(zhuǎn)移重金屬的能力不同,“耐性品種”。 (2)土壤種類:酸堿性,腐殖質(zhì)含量 (3)重金屬形態(tài) :如CdSO4、Cd3(PO4)2和CdS 三種不同形態(tài)的鎘在土壤中,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)對(duì)水稻生長(zhǎng)的抑制與鎘的溶解度有關(guān),此外土壤pH值、PE值的變化都可影響植物對(duì)重
50、金屬的吸收。 (4)重金屬在植物體內(nèi)的遷移能力 (p218) 9.掌握常見農(nóng)藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)式(DDT,林丹,樂果甲基對(duì)硫磷)和在土壤中的主要降解方式? 10. 影響農(nóng)藥在土壤中擴(kuò)散的因素 ①水分含量: 干燥土壤中無擴(kuò)散,含水4% 總擴(kuò)散系數(shù)和非氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù)最大;含水4-20%,氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù)>50%;含水30% 主要為非氣態(tài)擴(kuò)散;含水<4% 隨水分的增加,兩種擴(kuò)散系數(shù)都增加;含水>4% 隨水分的增加,總擴(kuò)散系數(shù)下降;含水4-16% 隨水分的增加,非氣體擴(kuò)散系數(shù)下降;含水>16% 隨水分的增加,非氣體擴(kuò)散系數(shù)增加 ②土壤吸附作用: 吸附作用是農(nóng)藥與土壤固相之間相互作用的主要過程,直接影響
51、其他過程的發(fā)生,如土壤對(duì)除草劑2,4-D的化學(xué)吸附,使其有效擴(kuò)散系數(shù)降低。 ③ 土壤的緊實(shí)度: 影響土壤孔隙率和界面性質(zhì)的參數(shù),提高土壤的緊實(shí)程度,土壤的充氣孔隙率降低,擴(kuò)散系數(shù)也降低。 緊實(shí)度1.0→1.55g/cm3,水分保持不變, 充氣孔隙率0.515→0.263,林丹在土壤中的擴(kuò)散系數(shù) 16.5→7.5mm2/周 ④溫度: 溫度升高,有機(jī)物的蒸汽密度升高,總的效應(yīng)是擴(kuò)散系數(shù)增大, 林丹的擴(kuò)散系數(shù)隨溫度的升高而呈指數(shù)增大 溫度由20℃提高到40℃,總擴(kuò)散系數(shù)增加10倍 ⑤氣流速度: 增加氣流,促使土壤表面水分降低,使農(nóng)藥蒸氣更快的離開土壤表面,同時(shí)也農(nóng)藥蒸氣向土壤表面運(yùn)動(dòng)
52、的速度加快。 ⑥農(nóng)藥性質(zhì): 不同農(nóng)藥的擴(kuò)散行為不同 樂果,水分含量增大,擴(kuò)散系數(shù)增加 乙拌磷(Disyston-敵死通、西梅脫,劇毒二硫代磷酸酯類殺蟲、殺螨劑)變化不大 12. 植物對(duì)重金屬污染產(chǎn)生耐性的幾種機(jī)制: (1) 植物根系通過改變根際化學(xué)性狀、原生質(zhì)泌溢等作用限制重金屬離子的跨膜吸收。 植物對(duì)重金屬吸收可根據(jù)植物的特性和重金屬的性質(zhì)分為耐性植物和非耐性植物,耐性植物具有降低根系吸收重金屬的機(jī)制 (2)重金屬與植物細(xì)胞壁結(jié)合 耐性植物中重金屬分布在根系細(xì)胞壁上 耐性植物中Zn向植物地上部分移動(dòng)的量很少,在細(xì)胞各部分中,主要分布在細(xì)胞壁上(60%),以離子形式存
53、在或與細(xì)胞壁中的纖維素、木質(zhì)素結(jié)合 由于金屬離子被局限于細(xì)胞壁上,而不能進(jìn)入細(xì)胞質(zhì)影響細(xì)胞內(nèi)的代謝活動(dòng),使植物對(duì)重金屬表現(xiàn)出耐性。只有飽和時(shí),多余的金屬離子才會(huì)進(jìn)入細(xì)胞壁。 (3) 酶系統(tǒng)的作用 重金屬過多可使植物中酶的活性破壞,而耐 性植物中某些酶的活性可能不變,甚至增加,具有保護(hù)酶活性的機(jī)制。 耐性植物中有些酶的活性在重金屬含量增加時(shí)仍能維持正常水平,而非耐性植物的酶的活性在重金屬含量增加時(shí)明顯降低。 (4)形成重金屬硫蛋白(MT)或植物絡(luò)合素 MT的作用: MT是動(dòng)物和人體最主要的重金屬解毒劑 參與必需金屬元素的儲(chǔ)存、運(yùn)輸和代謝 一般認(rèn)為植物耐受重金屬污染
54、的重要機(jī)制之一是金屬結(jié)合蛋白的解毒作用。即,金屬結(jié)合蛋白與進(jìn)入植物細(xì)胞內(nèi)的重金屬結(jié)合,使其以不具生物活性的無毒的螯合物形式存在,降低了金屬離子的活性,減輕或解除了其毒害作用。 而當(dāng)重金屬含量超過金屬結(jié)合蛋白的最大束縛能力時(shí),金屬才以自由態(tài)存在或與酶結(jié)合,引起細(xì)胞代謝紊亂,出現(xiàn)植物中毒 13. 土壤中氮的存在形式:有機(jī)氮,占總氮的90%。 無機(jī)氮主要有氨氮、亞硝鹽氮和硝酸鹽氮,其中銨鹽(NH4+)、硝酸鹽氮(NO3-)是植物攝取的主要形式。 土壤中還存在著一些化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定、僅以過渡態(tài)存在的含氮化合物,如N2O、NO、NO2及NH2OH、HNO2。 土壤中氮的轉(zhuǎn)化:植物攝取的幾乎都是
55、無機(jī)氮,土壤中氮以有機(jī)態(tài)來儲(chǔ)存,以無機(jī)態(tài)被植物所吸收 有機(jī)氮與無機(jī)氮之間的轉(zhuǎn)換: 有機(jī)氮轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)氮的過程叫做礦化過程 無機(jī)氮轉(zhuǎn)化為有機(jī)氮的過程稱為非流動(dòng)性過程。 土壤中氮的生物化學(xué)轉(zhuǎn)化是十分活躍的。在土壤中的氮主要有四類形式: 無機(jī)氮(NH4+、NO2-、NO3-) 活有機(jī)質(zhì)結(jié)合氮(NLO) 死有機(jī)質(zhì)結(jié)合氮(NDO) 氣態(tài)形式結(jié)合氮(NGF) 四種形態(tài)之間,通過各類微生物的幫助,彼此相互轉(zhuǎn)化, 主要的表征性反應(yīng)方程歸納如下: (1) 氮的生物固定 NGF —→ NLO (活有機(jī)質(zhì)結(jié)合氯) (2) 氫化作用 NDO —→ NH4+ (3) 生物硝化作用 NH4+ —→ NH2- —→ NH3 —→ NO2- —→ NO3- (4) 生物反硝化作用 NO3- —→ NO2- —→ NGF(氣態(tài)形式結(jié)合氮) (5) 植物吸收 NH4+ —→ NLO, NO3- —→NLO(活有機(jī)質(zhì)結(jié)合氯) (6) 排泄和死亡 NLO —→ NDO (死有機(jī)質(zhì)結(jié)合氯) 硝化菌和反硝化菌在轉(zhuǎn)化土壤中氮素方面有重要作用。土壤中有機(jī)態(tài)氮和無機(jī)態(tài)氮之間的轉(zhuǎn)化,完全是生物控制的??傔^程如下:
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