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酸堿中和滴定 李仕才 考點二、中和滴定原理在定量實驗中的拓展應用 [核心知識大通關] 滴定操作不僅適用于酸堿中和反應，也可遷移應用于氧化還原反應，NaOH、Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應及沉淀反應。 1．氧化還原滴定法 (1)原理 以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質。 (2)實例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內不褪色，說明到達滴定終點。 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示劑：用淀粉溶液做指示劑，當滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內不恢復原色，說明到達滴定終點。 2．沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應很多，但符合條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應來測定Cl－、Br－、I－濃度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測定溶液中Cl－的含量時常以CrO為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。 [考向精練提考能] 1.某學習小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I－發(fā)生反應的氧化性雜質，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應，用0.100 0 molL－1Na2S2O3標準溶液滴定，部分實驗儀器和讀數如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．試樣在甲中溶解，滴定管選乙 B．選用淀粉做指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點 C．丁圖中滴定前，滴定管的讀數為a－0.50 mL D．對裝有標準液的滴定管讀數時，滴定前后讀數方式如丁圖所示，則測得的結果偏小 解析：A項，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標準溶液，該溶液顯堿性，應選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且經過30 s左右溶液不恢復原來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數為a＋0.50 mL，不正確；D項，滴定后俯視讀數，將導致讀數偏小，故測得的結果偏小，正確。 答案：D 2．利用間接酸堿滴定法可測定Ba2＋的含量，實驗分兩步進行。 已知： 2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓ 步驟Ⅰ：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b molL－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V0 mL。 步驟Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b molL－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1 mL。 滴加鹽酸標準液時應使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________molL－1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量測待液濺出，Ba2＋濃度測量值將________(填“偏大”或“偏小”)。 解析：滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步驟Ⅰ可知x mL Na2CrO4溶液中CrO的物質的量為V0b10－3mol，步驟Ⅱ中與Ba2＋形成沉淀的CrO的物質的量為(V0b－V1b)10－3 mol，則y mL BaCl2溶液中Ba2＋的物質的量為(V0b－V1b)10－3 mol，c(BaCl2)＝＝ molL－1；若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時，有少量待測液濺出，造成V1的用量減??；所以的測量值偏大。 答案：上方　　偏大 3．海帶中碘含量的測定 取0.010 0 molL－1的AgNO3標準溶液裝入滴定管，取100.00 mL海帶浸取原液至滴定池，用電勢滴定法測定碘含量。測得的電動勢(E)反映溶液中c(I－)的變化，部分數據如下表： V(AgNO3)/mL 15.00 19.00 19.80 19.98 20.00 20.02 21.00 23.00 25.00 E/mV －225 －200 －150 －100 50.0 175 275 300 325 (1)儀器名稱：儀器A________，儀器B________。 (2)①根據表中數據繪制滴定曲線： ②該次測定終點時用去AgNO3溶液的體積為________mL，計算得海帶中碘的百分含量為________%。 解析：(1)儀器A為坩堝；由于含I－的海帶浸取原液為500 mL，故儀器B為500 mL容量瓶。 (2)①根據表格中的數據，先找出對應的點，然后連接成平滑的曲線即可。 ②根據表中數據，滴定終點時用去AgNO3溶液的體積約為20.00 mL；由關系式：Ag＋～I－得，n(I－)＝n(Ag＋)＝0.02 L0.010 0 molL－1＝110－3 mol，故m(I－)＝110－3 mol127 gmol－1＝0.127 g，海帶中碘的百分含量為＝0.635%。 答案：(1)坩堝　500 mL容量瓶 (2)① ②20.00　0.635 [真題發(fā)掘知識串聯(lián)]串線索　固雙基　回扣關鍵知識 以NaOH溶液滴定某濃度的HCl為載體　串聯(lián)酸堿中和滴定 授課提示：對應學生用書第146頁 高考載體　(2015廣東高考卷) 準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 molL－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是(　　) A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定 B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大 C．用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定 D．滴定達終點時，發(fā)現滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結果偏小 答案：B 知識串聯(lián)——高考還可以這樣考 　A選項 (1)裝待測液的錐形瓶用水洗后用待測液潤洗2～3次。(　　) (2)堿式滴定管可以盛強氧化性的物質。(　　) B選項 (3)用濕潤的pH試紙測定稀酸溶液的pH。(　　) C選項 (4)酸滴定堿時一般用石蕊做指示劑。(　　) (5)所有的滴定都要用到指示劑。(　　) D選項 (6)堿式滴定管滴定前讀數正確，滴定后仰視讀數，則測定結果偏高。(　　) 答案：(1)　(2)　(3)　(4)　(5)　(6)√