第八章 學(xué)案39 電解池 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)
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1、高中化學(xué)學(xué)習(xí)資料整理總結(jié) 學(xué)案39 電解池 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) [考綱要求] 1.了解電解池的工作原理,寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式。2.理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害、防止金屬腐蝕的措施。 知識(shí)點(diǎn)一 電解池、電解原理 1.電解原理 (1)電解:使________通過電解質(zhì)溶液(或熔融的電解質(zhì))而在__________引起 ____________________的過程。 (2)電解池(也叫電解槽):把____能轉(zhuǎn)化為________能的裝置。 (3)電極名稱與電極反應(yīng): 與電源正極相連的為________,發(fā)生________反應(yīng); 與電源負(fù)
2、極相連的為________,發(fā)生________反應(yīng)。 2.電解CuCl2溶液(如右圖所示) (1)陽(yáng)極反應(yīng): ________________________________________________________________________ (2)陰極反應(yīng): ________________________________________________________________________ (3)總方程式: _______________________________________________________________________
3、_ 問題思考 1.電解質(zhì)的電離和溶液的導(dǎo)電有什么聯(lián)系? 2.電解池的陰、陽(yáng)極與電極材料有什么關(guān)系? 知識(shí)點(diǎn)二 電解原理的應(yīng)用 1.電解飽和食鹽水 (1)電極反應(yīng) 陽(yáng)極反應(yīng)式: ________________________________________________________________________ (________反應(yīng)) 陰極反應(yīng)式: ________________________________________________________________________ (________反應(yīng)) (2)總
4、反應(yīng)方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ 離子反應(yīng)方程式:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑ (3)應(yīng)用:氯堿工業(yè)制________、________和________。 2.電鍍 右圖為金屬表面鍍銀的工作示意圖,據(jù)此回答下列問題: (1)鍍件作____極,鍍層金屬銀作____極。 (2)電解質(zhì)溶液是 ________________________________________________________________________ __________________________________________________
5、______________________。 (3)電極反應(yīng): 陽(yáng)極: ________________________________________________________________________; 陰極: ________________________________________________________________________。 (4)特點(diǎn):____極溶解,____極沉積,電鍍液的濃度 ________________________________________________________________________。
6、3.電解精煉銅 (1)電極材料:陽(yáng)極為________;陰極為________。 (2)電解質(zhì)溶液:含Cu2+的鹽溶液。 (3)電極反應(yīng): 陽(yáng)極為 ________________________________________________________________________; 陰極為 ________________________________________________________________________。 4.電冶金 利用電解熔融鹽的方法來冶煉活潑金屬Na、Ca、Mg、Al等。 (1)冶煉鈉 2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
7、電極反應(yīng): 陽(yáng)極: ________________________________________________________________________, 陰極: ________________________________________________________________________。 (2)冶煉鋁 2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑ 電極反應(yīng): 陽(yáng)極: ________________________________________________________________________, 陰極: _____________
8、___________________________________________________________。 問題思考 3.如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證電解飽和食鹽水的各種產(chǎn)物? 4.電解過程中放H2生堿型和放O2生酸型的實(shí)質(zhì)是什么? 5.用惰性電極電解,若要使電解后的溶液復(fù)原,應(yīng)怎樣操作? 知識(shí)點(diǎn)三 金屬的腐蝕和防護(hù) 1.金屬腐蝕的本質(zhì) 金屬原子________變?yōu)開_______,金屬發(fā)生________。 2.金屬腐蝕的類型 (1)化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕 條件 金屬跟__________接觸
9、 不純金屬或合金跟________________接觸 現(xiàn)象 ____電流產(chǎn)生 ______電流產(chǎn)生 本質(zhì) 金屬被____ 較活潑金屬被________ 聯(lián)系 兩者往往同時(shí)發(fā)生,________腐蝕更普遍 (2)析氫腐蝕與吸氧腐蝕 以鋼鐵的腐蝕為例進(jìn)行分析: 析氫腐蝕 吸氧腐蝕 條件 電極反應(yīng) 負(fù)極 正極 總反應(yīng)式 聯(lián)系 ________更普遍 問題思考 6.鐵銹是怎樣形成的? 3.金屬的防護(hù) (1)電化學(xué)防護(hù) ①犧牲陰極的陽(yáng)極保護(hù)法—________原理 a.________:比被保
10、護(hù)金屬活潑的金屬; b.________:被保護(hù)的金屬設(shè)備。 ②外加電流的陰極保護(hù)法—________原理 a.________:被保護(hù)的金屬設(shè)備; b.________:惰性金屬。 (2)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu),如制成合金、不銹鋼等。 (3)加防護(hù)層,如在金屬表面噴油漆、涂油脂、電鍍、噴鍍或表面鈍化等方法。 一、電解池的電極及電極產(chǎn)物的判斷 1.如何分析電解池中的兩極變化? 2.如何判斷電解池的電極產(chǎn)物及書寫電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式? 典例導(dǎo)悟1 將含有KCl、CuCl2、Na2SO4三種物質(zhì)的水溶液用鉑電極進(jìn)行電解,且電解時(shí)間足夠長(zhǎng)。
11、有以下結(jié)論: ①溶液中幾乎沒有Cl- ②電解質(zhì)溶液為無(wú)色?、圩罱K溶液顯堿性 ④K+、Na+、SO的濃度幾乎沒有變化 正確的是(設(shè)全部氣體從溶液中出)( ) A.①②③ B.僅③ C.①④ D.均正確 聽課記錄: 二、電解類型及有關(guān)計(jì)算 1.用惰性電極電解電解質(zhì)溶液的類型如下表所示: 類型 電極反應(yīng)特點(diǎn) 實(shí)例 電解 對(duì)象 電解質(zhì) 濃度 pH 電解質(zhì)溶 液復(fù)原 電解 水型 陰:4H++4e-===2H2↑ 陽(yáng):4OH--4e-===2H2O+O2↑ NaOH H2SO4 Na2SO4 電解 電解 質(zhì)型 電解質(zhì)電離出的
12、陰、陽(yáng)離子分別在兩極放電 HCl CuCl2 放H2 生堿 型 陰極:H2O放H2生堿 陽(yáng)極:電解質(zhì)陰離子放電 NaCl 放O2 生酸 型 陰極:電解質(zhì)陽(yáng)離 子放電 陽(yáng)極:H2O放O2生酸 CuSO4 2.電解池中有關(guān)量的計(jì)算或判斷 電解池中有關(guān)量的計(jì)算或判斷主要包括以下方面:根據(jù)直流電源提供的電量求產(chǎn)物的量(析出固體的質(zhì)量、產(chǎn)生氣體的體積等)、溶液的pH、相對(duì)原子質(zhì)量或某元素的化合價(jià)、化學(xué)式等。解題依據(jù)是得失電子守恒。 典例導(dǎo)悟2 (1)用惰性電極電解400 mL一定濃度的硫酸銅溶液(不考慮電
13、解過程中溶液體積的變化),通電一段時(shí)間后,向所得的溶液中加入0.1 mol CuO后,使溶液恰好恢復(fù)到電解前的濃度和pH,電解過程中轉(zhuǎn)移的電子為________ mol。 (2)如果向所得的溶液中加入0.1 mol Cu(OH)2后,使溶液恰好恢復(fù)到電解前的濃度和pH,電解過程中轉(zhuǎn)移的電子為________ mol。 (3)如果向所得的溶液中加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3后,使溶液恰好恢復(fù)到電解前的濃度和pH(不考慮CO2的溶解),電解過程中轉(zhuǎn)移的電子為________ mol。 3.比較金屬腐蝕快慢 判斷金屬腐蝕快慢的規(guī)律 (1)電解池原理引起的腐蝕>_________
14、_引起的腐蝕>________腐蝕>有防護(hù)措施的腐蝕。 (2)對(duì)同一種金屬來說,腐蝕的快慢:強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>非電解質(zhì)溶液。 (3)活潑性不同的兩金屬,活潑性差別越大,活潑性強(qiáng)的金屬腐蝕越________。 (4)對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來說,電解質(zhì)溶液濃度 ________________________________________________________________________, 腐蝕越快。 典例導(dǎo)悟3 下面各容器中盛有海水,鐵在其中被腐蝕時(shí)由快到慢的順序是( ) A.④>②>①>③ B.②>①>③>④ C.④>②>③>①
15、D.③>②>④>① 題組一 電解原理及其應(yīng)用 1.(2011·上海,16)用電解法提取氯化銅廢液中的銅,方案正確的是( ) A.用銅片連接電源的正極,另一電極用鉑片 B.用碳棒連接電源的正極,另一電極用銅片 C.用氫氧化鈉溶液吸收陰極產(chǎn)物 D.用帶火星的木條檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物 2.(2010·海南,9改編)利用電解法可將含有Fe、Zn、Ag、Pt等雜質(zhì)的粗銅提純,下列敘述正確的是( ) A.電解時(shí)以精銅作陽(yáng)極 B.電解時(shí)陰極發(fā)生氧化反應(yīng) C.粗銅連接電源負(fù)極,其電極反應(yīng)是Cu-2e-===Cu2+ D.電解后,電解槽底部會(huì)形成含少量Ag、Pt等金屬的陽(yáng)極泥 3.(
16、2010·全國(guó)理綜Ⅱ,29) 右圖是一個(gè)用鉑絲作電極,電解稀的MgSO4溶液的裝置,電解液中加有中性紅指示劑,此時(shí)溶液呈紅色。(指示劑的pH變色范圍:6.8~8.0,酸色—紅色,堿色—黃色) 回答下列問題: (1)下列關(guān)于電解過程中電極附近溶液顏色變化的敘述正確的是________(填編號(hào)); ①A管溶液由紅變黃?、?B管溶液由紅變黃?、跘管溶液不變色 ④B管溶液不變色 (2)寫出A管中發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)式: ________________________________________________________________________; (3)寫出B管中發(fā)生反應(yīng)
17、的反應(yīng)式: ________________________________________________________________________; (4)檢驗(yàn)a管中氣體的方法是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________; (5)檢驗(yàn)b管中氣體的方法是 _____________________________________
18、___________________________________ ________________________________________________________________________; (6)電解一段時(shí)間后,切斷電源,將電解液倒入燒杯內(nèi)觀察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。 題組二 金屬的電化學(xué)腐蝕和防護(hù) 4.(2011·北京理綜,8)結(jié)合下圖判斷,下列敘述正確的是( ) A.Ⅰ和Ⅱ中正極均被保護(hù) B.Ⅰ和Ⅱ中負(fù)極反應(yīng)均是
19、Fe-2e-===Fe2+ C.Ⅰ和Ⅱ中正極反應(yīng)均是O2+2H2O+4e-===4OH- D.Ⅰ和Ⅱ中分別加入少量K3[Fe(CN)6]溶液,均有藍(lán)色沉淀 5.(2011·山東理綜,15)以KCl和ZnCl2混合液為電鍍液在鐵制品上鍍鋅,下列說法正確的是( ) A.未通電前上述鍍鋅裝置可構(gòu)成原電池,電鍍過程是該原電池的充電過程 B.因部分電能轉(zhuǎn)化為熱能,電鍍時(shí)通過的電量與鋅的析出量無(wú)確定關(guān)系 C.電鍍時(shí)保持電流恒定,升高溫度不改變電解反應(yīng)速率 D.鍍鋅層破損后即對(duì)鐵制品失去保護(hù)作用 6.(2011·浙江理綜,10)將NaCl溶液滴在一塊光亮清潔的鐵板表面上,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)液滴
20、覆蓋的圓圈中心區(qū)(a)已被腐蝕而變暗, 在液滴外沿形成棕色鐵銹環(huán)(b),如右圖所示。導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣處少。下列說法正確的是( ) A.液滴中的Cl-由a區(qū)向b區(qū)遷移 B.液滴邊緣是正極區(qū),發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH- C.液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕,生成的Fe2+由a區(qū)向b區(qū)遷移,與b區(qū)的OH-形成Fe(OH)2,進(jìn)一步氧化、脫水形成鐵銹 D.若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板,在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液,則負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+ 7.(2010·北京理綜,6)下列有關(guān)鋼鐵腐蝕與防護(hù)的說法正確的是(
21、 ) A.鋼管與電源正極連接,鋼管可被保護(hù) B.鐵遇冷濃硝酸表面鈍化,可保護(hù)內(nèi)部不被腐蝕 C.鋼管與銅管露天堆放在一起時(shí),鋼管不易被腐蝕 D.鋼鐵發(fā)生析氫腐蝕時(shí),負(fù)極反應(yīng)是Fe-3e-===Fe3+ 題號(hào) 1 2 4 5 6 7 答案 題組三 電解的規(guī)律及有關(guān)計(jì)算 8.(2009·全國(guó)理綜Ⅰ,28)下圖所示裝置中,甲、乙、丙三個(gè)燒杯依次分別盛放100 g 5.00%的NaOH溶液、足量的CuSO4溶液和100 g 10.00%的K2SO4溶液,電極均為石墨電極。 (1)接通電源,經(jīng)過一段時(shí)間后,測(cè)得丙中K2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.4
22、7%,乙中c電極質(zhì)量增加。據(jù)此回答問題: ①電源的N端為________極; ②電極b上發(fā)生的電極反應(yīng)為 ________________________________________________________________________; ③列式計(jì)算電極b上生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。 ④電極c的質(zhì)量變化是__________g; ⑤電解前后各溶液的酸、堿性大小是否發(fā)生變化,簡(jiǎn)述其原因: 甲溶液 ________________________________________________________________________;
23、 乙溶液 ________________________________________________________________________; 丙溶液 ________________________________________________________________________; (2)如果電解過程中銅全部析出,此時(shí)電解能否繼續(xù)進(jìn)行,為什么? 題組一 電解原理及其應(yīng)用 1.(2011·大同質(zhì)檢)如圖a、b、c、d均為石墨電極,通電進(jìn)行電解(電解液足量)。下列說法正確的是( ) A.甲中a的電極反應(yīng)式為4OH--4e-=
24、==O2↑+2H2O B.電解時(shí)向乙中滴入酚酞溶液,c電極附近變紅 C.向乙中加入適量鹽酸,溶液組成可以恢復(fù) D.當(dāng)b極有64 g Cu析出時(shí),c電極產(chǎn)生2 g氣體 題組二 電解的規(guī)律及有關(guān)計(jì)算 2.500 mL NaNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO)=6 mol·L-1,用石墨作電極電解此溶液,當(dāng)通電一段時(shí)間后,兩極均收集到氣體22.4 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),假定電解后溶液體積仍為500 mL,下列說法正確的是( ) A.原混合溶液中c(Na+)=6 mol·L-1 B.電解后溶液中c(H+)=4 mol·L-1 C.上述電解過程中共轉(zhuǎn)移8 mol電子 D.電解后
25、得到的Cu的物質(zhì)的量為2 mol 3.用石墨電極電解CuSO4溶液一段時(shí)間后,向所得溶液中加入0.2 mol Cu(OH)2后,恰好使溶液恢復(fù)到電解前的濃度。則電解過程中轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為( ) A.0.4 mol B.0.5 mol C.0.6 mol D.0.8 mol 題組三 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 4.銅板上鐵鉚釘處的吸氧腐蝕原理如圖所示,下列有關(guān)說法中,不正確 的是( ) A.正極的電極反應(yīng)式為:2H++2e-===H2↑ B.此過程中還涉及到反應(yīng):4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3 C.此過程中銅并不被腐
26、蝕 D.此過程中電子從Fe移向Cu 題號(hào) 1 2 3 4 答案 5. 如圖水槽中試管內(nèi)有一枚鐵釘,放置數(shù)天觀察。 (1)若試管內(nèi)液面上升,則原溶液呈__________性,發(fā)生________腐蝕,電極反應(yīng): 負(fù)極: ________________________________________________________________________; 正極: ________________________________________________________________________。 (2)若試管內(nèi)液面下降,則原
27、溶液呈________性,發(fā)生________腐蝕,電極反應(yīng):負(fù)極:________________________________________________________________________; 正極: ________________________________________________________________________。 題組四 實(shí)驗(yàn)探究 6.下列四種裝置中,①盛200 mL 0.005 mol·L-1硫酸銅溶液?、谑?00 mL 0.01 mol·L-1硫酸 ③盛200 mL氯化鋅溶液?、苁?00 mL氯化鉀溶液 (1)上述四種裝
28、置中,為電解池的是__________(用編號(hào)回答),裝置①中兩電極的電極反應(yīng)式分別是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (注明電極名稱); (2)用離子方程式回答:通電時(shí)裝置④中的總反應(yīng)式是 _____________________________________________________________________
29、___, 溶液中可能發(fā)生的副反應(yīng)是 ________________________________________________________________________; (3)工作一段時(shí)間后,測(cè)得導(dǎo)線上均通過0.002 mol電子,則上述四種裝置中溶液pH最小的是__________(用編號(hào)回答,溶液體積變化忽略不計(jì)); (4)若將裝置④中的外加電源拆去,用導(dǎo)線將兩個(gè)電極連接,則Fe極上發(fā)生的反應(yīng)是________________________________________________________________________, C極上發(fā)生的反應(yīng)是 __
30、______________________________________________________________________。 學(xué)案39 電解池 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 【課前準(zhǔn)備區(qū)】 知識(shí)點(diǎn)一 1.(1)電流 陰、陽(yáng)兩極 氧化還原反應(yīng) (2)電 化學(xué) (3)陽(yáng)極 氧化 陰極 還原 2.(1)2Cl--2e-===Cl2↑ (2)Cu2++2e-===Cu (3)CuCl2Cu+Cl2↑ 知識(shí)點(diǎn)二 1.(1)2Cl--2e-===Cl2↑ 氧化 2H++2e-===H2↑ 還原 (3)燒堿 氯氣 氫氣 2.(1)陰 陽(yáng) (2)AgNO3溶液等
31、含鍍層金屬陽(yáng)離子的溶液 (3)Ag-e-===Ag+ Ag++e-===Ag (4)陽(yáng) 陰 不變 3.(1)粗銅 純銅 (3)Cu-2e-===Cu2+ Cu2++2e-===Cu 4.(1)2Cl--2e-===Cl2↑ 2Na++2e-===2Na (2)6O2--12e-===3O2↑ 4Al3++12e-===4Al 知識(shí)點(diǎn)三 1.失去電子 金屬陽(yáng)離子 氧化反應(yīng) 2.(1) 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕 條件 金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸 不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸 現(xiàn)象 無(wú)電流產(chǎn)生 有微弱電流產(chǎn)生 本質(zhì) 金屬被氧化 較活潑金屬被氧化 聯(lián)系
32、兩者往往同時(shí)發(fā)生,電化學(xué)腐蝕更普遍 (2) 析氫腐蝕 吸氧腐蝕 條件 水膜酸性較強(qiáng) (pH≤4.3) 水膜酸性很弱或中性 電極反應(yīng) 負(fù) 極 Fe-2e-===Fe2+ 正極 2H++2e-===H2↑ O2+2H2O+4e-===4OH- 總反應(yīng)式 Fe+2H+===Fe2++H2↑ 2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2 聯(lián)系 吸氧腐蝕更普遍 3.(1)①原電池 a.負(fù)極 b.正極 ②電解 a.陰極 b.陽(yáng)極 問題思考 1.溶液的導(dǎo)電,首先要有電解質(zhì)的電離,大家知道,非電解質(zhì)的水溶液并不導(dǎo)電,就是因?yàn)槿芤褐袥]有自由離子。因此,電解質(zhì)溶于水
33、就發(fā)生電離,產(chǎn)生了自由離子,該溶液就可以導(dǎo)電。電解質(zhì)的導(dǎo)電過程就是其電解過程。 2.電解池的陰、陽(yáng)極取決于外接電源的正負(fù)極,與電極材料的金屬活動(dòng)性無(wú)關(guān)。 3.向飽和食鹽水中滴加幾滴酚酞,電解后陰極區(qū)域溶液變紅,證明有NaOH生成;用兩支試管分別收集兩極氣體,陽(yáng)極產(chǎn)物用濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙驗(yàn)證,陰極產(chǎn)物用爆鳴實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。 4.放H2生堿型的實(shí)質(zhì)是水電離出的H+放電,破壞了水的電離平衡,使OH-濃度增大,放O2生酸型的實(shí)質(zhì)是水電離出的OH-放電,破壞了水的電離平衡,使H+濃度增大。 5.用惰性電極電解時(shí),若要使電解后的溶液恢復(fù)到原狀態(tài),應(yīng)遵循“缺什么加什么,缺多少加多少”的原則,一般加入陰極
34、產(chǎn)物與陽(yáng)極產(chǎn)物形成的化合物。 6.鐵被腐蝕后,一般會(huì)生成鐵銹,其原因是:隨著析氫腐蝕進(jìn)行,溶液中c(H+)降到一定濃度后,則發(fā)生吸氧腐蝕,發(fā)生的反應(yīng)為 2Fe-4e-===2Fe2+, 2H2O+O2+4e-===4OH-, Fe2++2OH-===Fe(OH)2, 4Fe(OH)2 +O2+2H2O===4Fe(OH)3, 2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(鐵銹)+(3-x)H2O。 【課堂活動(dòng)區(qū)】 一、1.分析電解池中兩極的變化,首先要看清楚電解池的電極,一般Pt、Au、石墨為惰性電極,其他的金屬電極均為非惰性電極;與電源正極相連的是電解池的陽(yáng)極,金屬電極或電解質(zhì)
35、提供的自由移動(dòng)的陰離子將在該極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng);與電源負(fù)極相連的是電解池的陰極,電解質(zhì)提供的自由移動(dòng)的陽(yáng)離子在該極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)。 2.首先要看清楚電解池的電極。在陽(yáng)極:如果陽(yáng)極是活潑金屬(除金、鉑外)形成的活性電極,則電解時(shí),陽(yáng)極是電極放電,即電極溶解變?yōu)榻饘訇?yáng)離子;如果是惰性電極,可以按下列步驟分析電極反應(yīng): (1)分析電解質(zhì)水溶液的組成,找全離子并分為陰、陽(yáng)兩組。 (2)分別對(duì)陰、陽(yáng)離子排出放電順序,寫出各電極的電極反應(yīng)式。 ①陽(yáng)極電極式的書寫: 溶液中,陰離子放電順序?yàn)镾2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根>F-。按此順序依次放電,若溶液中有Cl-和OH-,
36、則Cl-先放電,反應(yīng)為2Cl--2e-===Cl2↑,只有當(dāng)Cl-反應(yīng)完了才發(fā)生反應(yīng):4OH--4e-===O2↑+2H2O。 ②陰極電極式的書寫: 直接根據(jù)陽(yáng)離子放電順序進(jìn)行判斷,陽(yáng)離子放電順序與金屬活動(dòng)性順序相反,其中Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+。其電極反應(yīng)式為Mn++ne-===M。 (3)分析各電極反應(yīng),找出放電物質(zhì)(或離子)的來源,寫出總反應(yīng)方程式。 二、1. 類型 電極反應(yīng)特點(diǎn) 實(shí)例 電解對(duì)象 電解質(zhì)濃度 pH 電解質(zhì)溶液復(fù)原 電解水型 陰:4H++4e-===2H2↑ 陽(yáng):4OH--4e-===2H2
37、O+O2↑ NaOH 水 增大 增大 加水 H2SO4 水 增大 減小 加水 Na2SO4 水 增大 不變 加水 電解電解質(zhì)型 電解質(zhì)電離出的陰、陽(yáng)離子分別在兩極放電 HCl 電解質(zhì) 減小 增大 通氯化氫 CuCl2 電解質(zhì) 減小 加氯化銅 放H2生堿型 陰極:H2O放H2生堿 陽(yáng)極:電解質(zhì)陰離子放電 NaCl 電解質(zhì)和水 生成新電解質(zhì) 增大 通氯化氫 放O2生酸型 陰極:電解質(zhì)陽(yáng)離子放電陽(yáng)極:H2O放O2生酸 CuSO4 電解質(zhì)和水 生成新電解質(zhì) 減小 加氧化銅 3.(1)原電池原理 化學(xué) (3)快
38、(4)越大 典例導(dǎo)悟 1.A 2.(1)0.2 (2)0.4 (3)0.6 解析 (1)電解硫酸銅溶液的反應(yīng)方程式為2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑,從方程式可以看出,電解硫酸銅過程中只析出銅和釋放出氧氣,加入0.1 mol CuO可以使溶液恢復(fù)至原來狀態(tài),說明參與反應(yīng)的硫酸銅只有0.1 mol,轉(zhuǎn)移的電子為0.2 mol。(2)加入0.1 mol Cu(OH)2可以使溶液恢復(fù)至原來狀態(tài),說明電解過程中不僅硫酸銅被電解,而且有水被電解。0.1 mol Cu(OH)2可以看作是0.1 mol CuO和0.1 mol H2O,則轉(zhuǎn)移的電子為0.4 mol。(3)加入0.1
39、 mol Cu2(OH)2CO3可以看作0.2 mol CuO、0.1 mol H2O和0.1 mol CO2,相當(dāng)于有0.2 mol的硫酸銅和0.1 mol的水被電解,因此轉(zhuǎn)移的電子為0.6 mol。 3.A [在原電池中,活潑金屬為負(fù)極,該金屬被氧化,不活潑金屬便被保護(hù)起來,其被腐蝕的速率大大減小,所以裝置③中的鐵被腐蝕的速率比①中的慢;反之,當(dāng)鐵與比它不活潑的金屬,如Sn、Cu等連接起來,則被腐蝕的速率增大,所以在容器②中鐵比容器①中的鐵腐蝕得快。容器④是一個(gè)電鍍池,在這里鐵是陽(yáng)極,不斷以Fe2+的形式進(jìn)入容器中,從而加速了鐵的腐蝕,在上述四種容器中,容器④中的鐵被腐蝕速率是最快的。綜
40、上分析,鐵被腐蝕的快慢順序?yàn)棰?②>①>③。] 【課后練習(xí)區(qū)】 高考集訓(xùn) 1.B [電解氯化銅溶液的總反應(yīng)式為CuCl2Cu+Cl2↑,陰極產(chǎn)物為Cu,陽(yáng)極產(chǎn)物為Cl2,所以C、D錯(cuò)誤;若將銅片連接到電源正極上,則發(fā)生反應(yīng)Cu-2e-===Cu2+,顯然與從廢液中提取銅的主旨是相違背的,故A錯(cuò),B正確。] 2.D [電解時(shí)粗銅作陽(yáng)極,與電源正極相連,失電子發(fā)生氧化反應(yīng);精銅作陰極,與電源負(fù)極相連,得電子發(fā)生還原反應(yīng),A、B、C均錯(cuò)誤;因?yàn)樵诮饘倩顒?dòng)性順序表中Ag、Pt排在Cu的后面,所以電解時(shí)Ag、Pt不會(huì)失電子,D正確。] 3.(1)①④ (2)2H++2e-===H2↑(或2H
41、2O+2e-===2OH-+H2↑) Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓ (3)4OH--4e-===2H2O+O2↑(寫2H2O-4e-===4H++O2↑同樣給分) (4)用拇指按住管口,取出試管,靠近火焰,放開拇指,有爆鳴聲,管口有藍(lán)色火焰 (5)用拇指按住管口,取出試管,放開拇指,將帶有火星的木條伸入試管內(nèi)會(huì)復(fù)燃 (6)溶液呈紅色,白色沉淀溶解(或大部分溶解) 解析 該電解池A為陰極,反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑,B為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式為4OH--4e-===O2↑+2H2O,A管附近產(chǎn)生OH-,故溶液由紅變黃,B管附近產(chǎn)生H+溶液仍呈紅色,A管附近產(chǎn)生的OH-與M
42、g2+結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀。但停止電解后,生成的Mg(OH)2與H+反應(yīng),白色沉淀溶解,溶液仍呈紅色。檢驗(yàn)a管中產(chǎn)生的H2的方法是:用拇指按住管口,取出試管,靠近火焰,放開拇指,有爆鳴聲,管口有藍(lán)色火焰,證明是H2;檢測(cè)b管中產(chǎn)生的O2的方法是:用拇指按住管口,取出試管,放開拇指,將帶火星的木條伸入試管內(nèi)復(fù)燃,證明是O2。 4.A [A項(xiàng)兩個(gè)裝置都是原電池,負(fù)極都是活潑金屬,根據(jù)原電池原理可知,原電池對(duì)正極起到了保護(hù)作用,故A正確;B項(xiàng)Ⅰ中的負(fù)極反應(yīng)為Zn-2e-===Zn2+,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng)Ⅱ中的正極反應(yīng)為2H++2e-===H2↑,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng)Ⅰ中不能生成藍(lán)色沉淀。] 5.C
43、[A項(xiàng),未通電時(shí)是原電池,但電鍍過程并不是原電池的充電過程,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),消耗鋅時(shí)轉(zhuǎn)移的電子與通過的電量有確定的關(guān)系,故鋅的析出量與通過的電量有確定關(guān)系,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),電鍍時(shí)保持電流恒定,有利于保證電鍍的質(zhì)量,溫度不影響電解的速率,故C正確;D項(xiàng),鍍鋅層破損后與鐵構(gòu)成了原電池,鋅作負(fù)極被腐蝕,保護(hù)了鐵,故D錯(cuò)誤。] 6.B [Cl-由b區(qū)向a區(qū)遷移,A錯(cuò);正極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH-,B正確;由題干知鐵板發(fā)生吸氧腐蝕,鐵作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),因此C項(xiàng)錯(cuò);銅鏍絲釘作正極,因此D錯(cuò)。] 7.B [鋼管與電源正極連接,作電解池的陽(yáng)極,被氧化而腐蝕,A項(xiàng)錯(cuò);鐵在冷濃硝酸中表面
44、生成一層致密的氧化物保護(hù)膜,從而保護(hù)內(nèi)部不被腐蝕,B項(xiàng)正確;鋼管與銅管堆放在一起時(shí),構(gòu)成原電池,鋼管作負(fù)極而易被腐蝕,C項(xiàng)錯(cuò);鋼鐵發(fā)生析氫腐蝕時(shí),負(fù)極反應(yīng):Fe-2e-===Fe2+,D項(xiàng)錯(cuò)。] 8.(1)①正 ②4OH--4e-===2H2O + O2↑ ③水減少的質(zhì)量:100 g×(1-)=4.5 g,生成O2的體積:××22.4 L·mol-1=2.8 L ④16?、輭A性增大,因?yàn)橄喈?dāng)于電解水 酸性增大,因OH-放電, H+增多 酸堿性不變,相當(dāng)于電解水 (2)能繼續(xù)進(jìn)行,因?yàn)镃uSO4溶液已轉(zhuǎn)變?yōu)镠2SO4溶液,反應(yīng)也就變?yōu)樗碾娊夥磻?yīng)。 解析 (1)①乙中c電極質(zhì)量增加,則
45、c處發(fā)生的反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu,即c處為陰極,由此可推出b為陽(yáng)極,a為陰極,M為負(fù)極,N為正極。丙中為K2SO4,相當(dāng)于電解水,設(shè)電解的水的質(zhì)量為x g。由電解前后溶質(zhì)質(zhì)量相等有,100×10%=(100-x)×10.47%,得x=4.5 g,故為0.25 mol。由方程式2H2+O2===2H2O可知,生成2 mol H2O,轉(zhuǎn)移4 mol電子,所以整個(gè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化0.5 mol電子,而整個(gè)電路是串聯(lián)的,故每個(gè)燒杯中的電極上轉(zhuǎn)移電子數(shù)是相等的。②甲中為NaOH,相當(dāng)于電解H2O,陽(yáng)極b處為陰離子OH-放電,即4OH--4e-===2H2O+O2↑。③轉(zhuǎn)移0.5 mol電子,則生成O
46、2為0.5/4=0.125 mol,標(biāo)況下的體積為0.125 mol×22.4 L·mol-1=2.8 L。④Cu2++2e-===Cu,轉(zhuǎn)移0.5 mol電子,則生成的m(Cu)=0.5/2 mol×64 g·mol-1=16 g。⑤甲中相當(dāng)于電解水,故NaOH的濃度增大,pH變大。乙中陰極為Cu2+放電,陽(yáng)極為OH-放電,所以H+增多,故pH減小。丙中為電解水,對(duì)于K2SO4而言,其pH幾乎不變。(2)銅全部析出,可以繼續(xù)電解H2SO4,有電解液即可電解。 考點(diǎn)集訓(xùn) 1.A [本題易誤選C,在電解液足量的情況下,電解過程中只逸出H2和Cl2,只需補(bǔ)充氫和氯兩種元素即可,不能加入鹽酸,因
47、為鹽酸中有H2O,應(yīng)通入適量HCl氣體才能達(dá)到目的。] 2.B [陽(yáng)極收集到1 mol O2,轉(zhuǎn)移4 mol e-,而陰極收集到1 mol H2,轉(zhuǎn)移2 mol e-,則生成Cu轉(zhuǎn)移2 mol e-,故Cu(NO3)2的物質(zhì)的量為1 mol,由n(NO)=6 mol·L-1×0.5 L=3 mol,則NaNO3的物質(zhì)的量為1 mol,電解后c(H+)=2 mol÷0.5 L=4 mol·L-1。] 3.D [若只電解CuSO4加入CuO即可恢復(fù)電解前的濃度,題意加入Cu(OH)2說明電解了0.2 mol CuSO4和0.2 mol H2O,故轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.4 mol+0.4 mol=
48、0.8 mol。] 4.A [鐵釘發(fā)生吸氧腐蝕時(shí),負(fù)極為鐵,反應(yīng)為2Fe-4e-===2Fe2+,正極為銅,反應(yīng)為2H2O+O2+4e-===4OH-,總反應(yīng)2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2,又發(fā)生4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,反應(yīng)中電子從負(fù)極Fe流向正極Cu,銅不被腐蝕。] 5.(1)中性、堿性或弱酸 吸氧 Fe-2e-===Fe2+ O2+2e-+H2O===2OH- (2)較強(qiáng)酸 析氫 Fe-2e-===Fe2+ 2H++2e-===H2↑ 6.(1)①③④ 陰極:2Cu2++4e-===2Cu,陽(yáng)極:4OH--4e-===O2↑+2H2O
49、 (2)2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH- Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O (3)② (4)2Fe-4e-===2Fe2+ O2+2H2O+4e-===4OH- 解析 (2)裝置④中是惰性電極電解氯化鉀溶液,生成氫氣、氯氣、KOH,其中Cl2與KOH會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 (3)工作一段時(shí)間后,①②③溶液呈現(xiàn)酸性,④中呈現(xiàn)堿性。通過0.002 mol電子時(shí),①中生成H+為0.002 mol,H+濃度為0.01 mol·L-1;②中消耗H+為0.002 mol,剩余H+為0.01 mol·L-1×2×200×10-3 L-0.002 mol=0.002 mol,同時(shí)溶液中的硫酸鋅也會(huì)水解;③中為氯化鋅溶液,其酸性是由Zn2+水解所得,酸性較弱。所以②中酸性最強(qiáng),pH最小。 (4)若將裝置④中的外加電源拆去,用導(dǎo)線將兩個(gè)電極連接,因?yàn)槁然浫芤撼手行裕匝b置④就成了電化學(xué)腐蝕中的吸氧腐蝕。
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