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高等有機化學(xué) 考試試題

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1、2005級碩士研究生 高等有機化學(xué)期末考試 1.試推測6,6-二苯基富烯的親電取代發(fā)生于哪個環(huán),哪個位置?親核取代發(fā)生于哪個位置?(4分) 2.計算烯丙基正離子和環(huán)丙烯正離子π分子軌道的總能量,并比較兩者的穩(wěn)定性。烯丙基的分子軌道的能量分別為:Ψ1=αβ, Ψ2=α, Ψ3=αβ; 環(huán)丙烯的分子軌道的能量分別為:Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 3.富烯分子為什么具有極性?其極性方向與環(huán)庚富烯的相反,為什么?(4分) 4.下列基團(tuán)按誘導(dǎo)效應(yīng)方向(-I和+I)分成兩組。(4分) 5.烷基苯的紫外吸收光譜數(shù)據(jù)如下: 試解釋之。(

2、3分) 6.將下列溶劑按負(fù)離子溶劑化劑和正離子溶劑化劑分成兩組。(3分) 水 二甲亞砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-冠-6 聚乙二醇 乙酸 7.以下反應(yīng)用甲醇座溶劑時為SN2反應(yīng):(3分) CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I- 當(dāng)加入1,4二氧六環(huán)時,該反應(yīng)加速,為什么? 8.比較下列各對異構(gòu)體的穩(wěn)定性。(6分,每題2分) 1.反-2-丁烯 順-2-丁烯 2.反-1,3-二甲基環(huán)己烷 順-1,3-二甲基環(huán)己烷 3.鄰位交叉1,2-丙二醇 對位交叉1,2-丙二醇 9.寫出下列化合物的立

3、體結(jié)構(gòu)表示式。(4分,每題2分) 10. (6分,每題2分) 11.從(1R,2S)-二苯基丙醇的乙酸酯進(jìn)行立體專一性順式消去乙酸。(4分) 12.預(yù)測下列反應(yīng)中生成的產(chǎn)物的構(gòu)型。(3分) 13.指出下列化合物的構(gòu)型,R還是S?(4分,每題2分) 14.已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的pKa值分別為4.20、4.31和9.98,試計算下列化合物的pKa值。(6分,每題2分) 1)對氯苯甲酸 2)對氯苯乙酸 3)對硝基苯酚 15.判斷下列反應(yīng)的 r值,說明哪個r值適合于

4、哪個反應(yīng)?,r值分別為2.46、0.75、-2.39、-7.29。(8分,每題2分) 16.指出下列反應(yīng)機理。(6分,每題3分) 17.下列反應(yīng)具有相同的反應(yīng)速度,并遵循相同的動力學(xué)歷程,請解釋之。 (4分) 18.解釋下列反應(yīng)產(chǎn)物的形成。(3分) 19.完成下列反應(yīng)。 (8分,每題2分) 1) 2) 3) 4) 20.完成下列反應(yīng)。(12分,每個空2分) 1) 2) 3) 4)

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