738 軸端擋圈落料、沖孔、沖槽連續(xù)模【全套11張CAD圖】
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在含有稀有元素Mg–Zn–Zr的合金中,加工工藝對(duì)相變的影響
Jitka Pelcov′a ?, Bohumil Smola, Ivana Stul′?kov′a
捷克人民共和國布拉格查爾斯大學(xué)的數(shù)學(xué)和物理教師 Ke Karlovu 5, CZ-121 16,
2005年8月30日被一般承認(rèn),從2005年12月13日開始校訂,2005年12月15日被接受。
摘要
我們進(jìn)行了一項(xiàng)調(diào)查,旨在研究退火對(duì)鎂合金(鎂3%,鋅1%,釹0.5%鋯)在沉淀過程和顯微結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性的作用,這種合金是在多種凝固條件形成的。該合金是在有或者沒有后續(xù)擠出的情況下擠壓鑄造和噴霧成形的。在退火溫度從293變到783K的同時(shí)通過相對(duì)電阻率的變化研究相變,對(duì)選定狀態(tài)的顯微結(jié)構(gòu)在透射電鏡技術(shù)顯微鏡下進(jìn)行了詳細(xì)的分析。
1.介紹
因?yàn)樗麄兙哂刑厥獾膶傩?,例如低密度,高?qiáng)度,良好的機(jī)械加工性和實(shí)用性鎂合金廣泛應(yīng)用于天空,航空,汽車或休閑工具。在穩(wěn)定升高時(shí)因?yàn)樗麄冞m度的機(jī)械延展性,鎂基合金的引用也是有限的。通過使用現(xiàn)代加工工藝(合成物,快速凝固合金,加入納米顆粒)或者使用非傳統(tǒng)的合金元素,像稀土元素可以改良鎂合金。[1]通過減少生產(chǎn)必要的步驟,并且提高微觀結(jié)構(gòu)的細(xì)化,壓制和宏觀分離的屬性的優(yōu)勢(shì),噴射成型,作為快速凝固的種加工工藝,是可能降低生產(chǎn)成本的。這種技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用于含鎂3%,鋅1%,釹0.5%鋯的合金研究中。鋅通常作為一種合金元素加入商業(yè)鎂合金中,在過飽和的固體溶液分解過程中,鎂鋅合金的GP區(qū)和亞穩(wěn)態(tài)的MgZn, MgZn2, Mg2Zn3的沉淀物能夠被觀察到。Zr元素能夠細(xì)化晶粒尺寸,并且它還參與相的發(fā)展,這種相可以提高合金的抗拉強(qiáng)度和抗蠕變性能。大多數(shù)Mg-Zr合金含稀土元素,如鈰,釹和鑭系元素,由于晶界網(wǎng)絡(luò)的形成相對(duì)低的共溶性他們能與鎂形成共晶系統(tǒng)并且提高合金的鑄造性能。連續(xù)合金的開發(fā)能夠使以Mg-Zr為基體的合金的機(jī)械加工性能得到很大的改善[2]. 高溫性能的重大的改進(jìn)使近來許多的合金能夠在高達(dá)537K的溫度下使用而先前的Mg–Zr合金使用溫度才423K[3,4].Mg-Zn-Zr合金(被稱為ZK合金)被廣泛用于商業(yè)因?yàn)樗麄兊膹?qiáng)度高,良好的可塑性和耐腐蝕性[5]. 由于包含的稀土粒子的形成,Luo et al發(fā)現(xiàn)了在Mg–Zn–Zr–RE合金的鍛造過程中,稀土元素具有強(qiáng)化效應(yīng),在合金擠出的過程中它們能夠抑制抑制的動(dòng)態(tài)再結(jié)晶。[6]. 在中加入3 wt.% 的Nd能夠有效地提高合金的在更高溫度下的屈服強(qiáng)度和極限拉伸強(qiáng)度,最終導(dǎo)致晶粒細(xì)化并且有Mg12Nd 相的形成。如果冷切速率足夠高,在Mg–Zn–RE–(Zr)合金中能夠形成準(zhǔn)晶體 [7] Luo et al最先報(bào)道了在含鋅和釔的鎂合金中Mg–Zn–Y二十面體的準(zhǔn)晶相是呈五重對(duì)稱分布的。從這時(shí)起,Niikura et al. [8] 和 Tsai et al. [9]已經(jīng)用稀有元素 Y , Nd, Sm, Dy, Gd, Tb, Ho and Er合成了一個(gè)二十面體的準(zhǔn)晶體家族。
圖表1
合金成分:Mg-3 wt.% Zn-1 wt.% Nd-0.5 wt.% Zr(名義成分)
Alloy Zn [wt.%] REa [wt.%] Zr [wt.%] Mg [wt.%]
擠壓鑄造和擠壓材料4.19 0.98 0.58 94.25
噴射成形材料3.41 1.19 0.38 95.02
噴射成形擠壓材料3.08 0.91 0.32 95.69
稀土元素包含Nd和少量的Y
由于晶界的穩(wěn)定性,更高的耐腐蝕和延展性等,準(zhǔn)晶體的存在能夠提高合金的機(jī)械加工性能,如更高的硬度,更高的熱穩(wěn)定性。在這篇論文提到的工作中,退火溫度達(dá)到783K的同時(shí),通過相對(duì)電阻率的變化我們研究了Mg-3 wt.%Zn-1 wt.% Nd-0.5 wt.% Zr合金的相變,對(duì)選定狀態(tài)的顯微結(jié)構(gòu)在透射電鏡技術(shù)顯微鏡下進(jìn)行了詳細(xì)的分析。
2.實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)
在溫度線性增加的過程中我們用電阻仔細(xì)研究了顯微結(jié)構(gòu)的發(fā)展與相變。阻值測(cè)量的結(jié)果與微觀硬度的測(cè)量結(jié)果一樣,這些顯微硬度也是用阻值測(cè)量的方法測(cè)定的。分析利用透射電鏡(TEM)對(duì)物質(zhì)的選定的狀態(tài)進(jìn)行了微觀結(jié)構(gòu)的分析。含Mg-3 wt.% Zn-1 wt.% Nd-0.5 wt.% Zr的合金是在有或者沒有后續(xù)擠出的情況下擠壓鑄造和噴射成形的。熔體在噴射的過程中的溫度是1013K,過程氣體為Ar + 1 vol.%O2。擠壓鑄造是在Ar + 1%SF6的保護(hù)氛圍中進(jìn)行的。以50:1降低溫度在573K溫度下進(jìn)行一個(gè)小時(shí)的預(yù)熱在623K的溫度下推出。所研究的合金在成分在圖表1中列出。等溫退火時(shí)相對(duì)電阻率的變化取決于在293–783K之間溫度以30 K/30 min的變化。每次退火后淬火于液氮中使退火溫度達(dá)到513K并且在室溫下淬火于水中得到更高的退火溫度。在513K溫度下油浴和在更高的溫度下處于氬保護(hù)氣氛的熔爐進(jìn)行熱處理。每一次加熱之后在電阻率的測(cè)量中使用以首寫字母為H形狀這四個(gè)接觸標(biāo)本。在一個(gè)虛擬的標(biāo)本系列中相對(duì)電阻率的變化_ρ/ρ是通過直流四分法精確到了
圖表2
所研究合金的測(cè)量與計(jì)算密度
合金的測(cè)量密度[kg/m3] 合金的計(jì)算密度[kg/m3]
擠壓鑄造和擠壓材料1828 ± 5 1819
噴射成形材料1598 ± 3 1813
噴射成形擠壓材料l 1813 ± 5 1803
電流換向抑制附加的溫差電動(dòng)勢(shì)效應(yīng)。在材料選定的狀態(tài)下電阻率的價(jià)值也是在293K進(jìn)行測(cè)量的用以來獲取材料的剩余電阻率,RRR= ρ(293 K)/ρ(77 K),這不依賴于樣本的形式,也不需增加材料的純度。電阻率的測(cè)量反映了機(jī)械屬性的熱穩(wěn)定性和微觀機(jī)構(gòu)的發(fā)展,微觀硬度HV0.1的變化(維氏硬度0.1 kg的負(fù)載)的測(cè)量也是在這種處理下進(jìn)行的用透射電鏡、電子衍射(ED)和x射線顯微分析儀(EDX)來確定沉淀相的結(jié)構(gòu)和形態(tài)特征(使用一個(gè)JEOL JEM 2000FX電子顯微鏡和一個(gè)鏈接10000微量分析儀)跟那些測(cè)量電阻率和硬度的樣本制備一樣,透射電鏡樣本也是由等時(shí)退火過程制備的。
3.結(jié)果與討論
注射成形的合金晶粒尺寸一般為1 m物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)密度跟計(jì)算密度在表2中列出。注射成形材料的標(biāo)準(zhǔn)密度和計(jì)算密度的巨大差別表明,材料內(nèi)具有很多孔(大約12 vol.%),這表明材料有很大的脆性。圖表3總結(jié)了材料在指定熱處理狀態(tài)下RRR參數(shù)的測(cè)量值和在精制狀態(tài)下的維氏硬度。注射成形合金的最低硬度測(cè)量值和RRR 參數(shù)也支持空點(diǎn)的存在。對(duì)于在開始階段兩種擠出的合金—擠壓鑄造合金和注射合金的微觀硬度值相對(duì)要些。
圖表3
RRR參數(shù)和微觀硬度HV0.1的值
合金RRR(鑄態(tài))RRR(最小的電阻)RRR(退火到783 K)HV0.1
噴射成形擠壓材料3.529 (3.823)633K 2.487 95 ± 3
噴射成形材料2.665 – 3.084 52 ± 4
擠壓鑄造和擠壓材料3.120 (3.593)693K 2.672 86 ± 3
圖1. 在多種預(yù)備的狀態(tài)的Mg–Zn–RE–Zr合金中,隨著等時(shí)退火至783K相對(duì)電阻率的變化(噴射和擠壓成型;沒有推出的噴射成型;壓鑄和擠壓成型;壓鑄和二次推出;噴射和二次推出)
在研究的合金中由等時(shí)退火,退火曲線后相對(duì)電阻的變化_ρ/ρ0在圖1中進(jìn)行了比較。注射成形合金的退火曲線表明,電阻在等時(shí)退火到603K時(shí)只有微弱的增加,當(dāng)溫度到達(dá)783K時(shí)連續(xù)下降。這最有可能是由導(dǎo)致基體純凈的沉淀過程造成的,這已經(jīng)由(表3)漸增的RRR測(cè)量值得到了證實(shí)。在兩個(gè)溫度變化范圍內(nèi)(423–543K降低8%,和603–693降低18%K)退火對(duì)注射成形和擠出形成材料電阻的減小影響較大。在鑄態(tài)時(shí)在噴射成型和擠壓成型合金可以觀察到含鋅和Nd的復(fù)合相呈直角的粒子(l_um)集團(tuán),見圖2a。在Mg-Zn-Nd和含有Zr的合金的任何已知的基礎(chǔ)上的相中不能索引到艾德模式
圖表4
測(cè)角儀位置的測(cè)量角度和在他們極點(diǎn)間的角度 位置123
側(cè)向角度_ ?11.0 15.5 0.0
側(cè)向角度_ 1.0 ?7.3 8.0
1 – 27.3 13.0
2 27.3 – 21.3
3 13.0 21.3 –
圖表5
cbco相(在某種程度上)極點(diǎn)間的角度 極點(diǎn)123
極點(diǎn) [1 0 2] [0 0 1] [2 1 6]
[1 0 2] – 27.1 13.4
[0 0 1] 27.1 – 21.5
[2 1 6] 13.4 21.5 0
采用來自不同顆粒的四艾德模式建立cbco倒易點(diǎn)陣。cbco相的晶格參數(shù)估計(jì)為a = 0.997 nm, b = 1.149 nm and c = 0.974 nm這種解釋在一個(gè)使單一的粗晶傾斜試驗(yàn)中得到了證實(shí),這種相的粒子處在等時(shí)退火到543K的噴射成型和擠壓成型的合金中三艾德模式被索引為明確的[1 0 2], [0 0 1] 和 [2 1 6] cbco相的極模式,見圖3.極間測(cè)量和計(jì)算的角度匹配得非常好,在實(shí)驗(yàn)誤差±0.5?之內(nèi),見圖表4和5。在鑄態(tài)下噴射形成和擠壓成型的材料合金的晶粒中可以觀察到相對(duì)大的位錯(cuò)密度。
在含Y和Zn復(fù)合相的晶粒內(nèi)(約30 nm)和晶界處(約50 nm)的微粒已經(jīng)在這種材料中列出來,見圖2b。在退火到543K后,可以觀察到Cbco相的粗化和錯(cuò)位機(jī)構(gòu)的恢復(fù),這導(dǎo)致硬度HV0.1略有下降~?(7%)。
圖2. 噴射和擠壓成型的Mg–Zn–RE–Zr合金在預(yù)備狀態(tài)下的結(jié)構(gòu),(a)Zn–Nd–(Mg)相的矩形微粒的黑色聚集物,(b)包含Y–Nd元素的微細(xì)顆粒。(明視場(chǎng)透射電子顯微鏡)
圖3. 等時(shí)退火到543K時(shí)在噴射和擠壓成型的Mg–Zn–RE–Zr合金中一個(gè)cbco粒子的衍射圖樣。(a)極點(diǎn)[1 0 2];(b) 極點(diǎn) [0 0 1],(c) 極點(diǎn) [2 1 6]
在退火到693 K后,可以檢測(cè)到細(xì)膩,致密散布的Zn-, Y沉淀物和含有Nd的相(圖表4),這導(dǎo)致在一個(gè)范圍內(nèi)的603-693 K,電阻率有所下降。
在這個(gè)過程中顯微硬度有輕微的上升(~+7%)。
退火到693K后RRR值有所增加,圖表3證實(shí)了由于沉淀過程,對(duì)基體的純度更有效。與非擠壓材料的退火不同,噴射成型和擠壓成型材料退火需要更高的溫度,這導(dǎo)致電阻率比原來的增加了超過25%以上。在噴射成型的材料中可以觀察到電阻率的增加,這支持了在精制狀態(tài)下溶質(zhì)更高程度的濃縮,但是在擠壓成型材料中不成立,擠壓成型材料在573–623 K進(jìn)行熱處理會(huì)出現(xiàn)沉淀。在噴射成型和擠壓成型合金中,電阻率比鑄態(tài)時(shí)的增加最可能是由于合金中包含Nd沉淀的溶質(zhì)和同時(shí)存在Zn–Zr(針狀和橢圓狀)相的沉淀物引起的,這些沉淀在退火到753K在透射電鏡式樣中觀察到,見圖表5.
圖4. 在等時(shí)退火至693K時(shí),在噴射和擠壓成型的Mg–Zn–RE–Zr合金中Zn–Y相的精細(xì)沉淀物。(明視場(chǎng)透射電子顯微鏡)
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,在鎂基體中1 at.% Nd對(duì)剩余電阻率的影響相對(duì)較大,(77 n_m/at.% [10], 79.4由于Zr–Zn相的存在這不能僅僅補(bǔ)償在基體中由于Zn 和 Zr溶質(zhì)的損耗而導(dǎo)致的電阻的降低,但是也能導(dǎo)致觀察到的電阻顯著增加。伴隨著壓鑄和擠壓試樣的等時(shí)退火到603K,相對(duì)電阻率的變化可以用輕微連續(xù)的電阻降低值描述(最小值 ?13%)。類似于噴射成型和擠壓成型材料,在更高的退火溫度下(超過633 K),能夠觀察到電阻率顯著的增加(比鑄態(tài)合金的值高過60%)。
有證據(jù)表明在基體中,沉淀相溶解之后溶質(zhì)的濃縮會(huì)增加,這由RRR值(圖表3)的降低得到了證實(shí)。這個(gè)結(jié)果調(diào)用所謂的第二次運(yùn)行的測(cè)量,在這個(gè)測(cè)量中,逐步等時(shí)退火的擠壓材料試樣(噴射成型材料和壓鑄材料)又重新從293 to 783 K等時(shí)退火。
圖5. 等時(shí)退火至753K時(shí)在噴射和擠壓成型的Mg–Zn–RE–Zr合金中包含Zn–Zr的精細(xì)針狀物(明視場(chǎng)透射電子顯微鏡)
在第二次進(jìn)行時(shí)的相對(duì)電阻率的變化(圖表1 虛線)大體上比第一次進(jìn)行時(shí)的大,并且電阻形狀退火曲線相似。這個(gè)結(jié)果清晰地表明等時(shí)熱處理到更高的溫度顯著地抑制加工工藝的影響。
在第二次從室溫到523K等時(shí)退火過程中,由第一次等時(shí)退火到783K產(chǎn)生的過飽和能夠促進(jìn)亞穩(wěn)態(tài)相的發(fā)展。主要的電阻率的降低(513–603 K)表明幾個(gè)沉淀過程是同事發(fā)生的。視電阻率的變化,噴射成型試樣在沉淀過程的溫度范圍不同,大幅擠壓之后同一標(biāo)本暴露再第二次進(jìn)行相同的等時(shí)熱處理。
4.結(jié)論
由噴射成型制備的含Mg-3 wt.% Zn-1 wt.% Nd-0.5 wt.% Zr的合金表現(xiàn)多孔性(約12%),這導(dǎo)致極大的脆性。在623K下擠出消除了這種多孔性并且顯著地改變了等時(shí)退火對(duì)電阻率的影響。新的沒有報(bào)道的包含Zn,Nd 和Mg 的C-基相在噴射和擠壓合金中是以呈直角粒子的團(tuán)聚物呈現(xiàn)的。
在等時(shí)退火過程中,這些團(tuán)聚物變粗糙轉(zhuǎn)變成單一的粒子并且在高溫(753K)下部分溶解。包含微細(xì),致密的Zn和Y相的沉淀會(huì)導(dǎo)致退火到693K電阻率顯著降低。噴射成型合金等時(shí)退火到783K,壓鑄成型合金在623K擠壓導(dǎo)致沉淀相的溶解并且消除在重復(fù)退火電阻變化的差別。
感謝
特別感覺捷克科學(xué)委員會(huì)的支持。
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